一种含硅树枝状-线性加脂剂的制备与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工技术领域，特别设及一种含娃树枝状-线性加脂剂的制备与应 用。
【背景技术】
[0002] 聚硅氧烷具有较低的表面张力，优异的柔顺性及透水汽性，因而广泛应用与皮革 加工过程。而树枝状聚合物端基官能度大、反应活性高和支化结构等优点也引起了人们的 广泛关注。端氨基聚酷胺-胺相对分子质量较小、氨基含量较高，反应较活泼，因此通过控 制反应条件W及投料比能有效调节反应的速率并使反应体系迅速地进行接枝反应。
[0003] 目前合成的加脂剂大多是线性结构或者是分支较少的线性加脂剂，由于其结构相 对简单，功能单一，但是对于高效、多功能、结合牢固的加脂剂发展趋势而言，现行大多数此 类加脂剂简单的结构还难于满足该些要求。
【发明内容】
[0004] 为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种含娃树枝状-线性加 脂剂的制备与应用，该方法操作简单，产率高，可合成出带有功能性基团的聚硅氧烷接枝聚 酷胺-胺的含娃树枝状-线性加脂剂，其分子结构中分支多、具有两亲性，与皮革结合牢固。
[0005] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
[0006] -种含娃树枝状-线性加脂剂的制备方法，包括W下步骤：
[0007] 步骤一；向反应容器中加入摩尔比为1: (2. 0~2. 3)的端含氨聚硅氧烷和締丙基 缩水甘油離，并加入催化剂氯销酸与第一溶剂，混合均匀后升温回流，除去反应第一溶剂， 提纯后得到双端环氧基聚硅氧烷；
[0008] 步骤二：按摩尔比（1. 0~1. 3) ;1将丙締酸与所述双端环氧基聚硅氧烷混合，并 加入催化剂四了基漠化锭与第一溶剂，混合均匀后升温回流，除去反应溶剂，提纯后得到带 有功能性基团的聚硅氧烷；
[0009] 步骤S;在氮气保护条件下，按摩尔比为1: (0. 8~1)将一代聚酷胺-胺和所述带 有功能性基团的聚硅氧烷加入到反应器中，并加入第二溶剂，揽拌进行反应，反应结束后提 纯得到含娃树枝状-线性聚合物。
[0010] 所述步骤一中加入的氯销酸的质量为端含氨聚硅氧烷和締丙基缩水甘油離总质 量的0. 15~0. 35%，反应温度为90~110°C，反应时间为4~化，所述第一溶剂为甲苯，甲 苯的加入量没有具体值，主要起调节反应体系粘度，利于反应的作用。
[0011] 所述步骤一中提纯的具体步骤为；在70~90°C下真空抽滤除去反应溶剂甲苯及 过量的締丙基缩水甘油離。
[0012] 所述步骤二中加入的四了基漠化锭的质量为端环氧基聚硅氧烷与丙締酸总质量 的0. 4~0. 6%，反应温度为100~120°C，反应时间为6~化，所述第一溶剂为甲苯，甲苯 的加入量没有具体值，主要起调节反应体系粘度，利于反应的作用。
[0013] 所述步骤=中第二溶剂为异丙醇或甲醇，反应温度为50~80°C，反应时间为4~ 6h〇
[0014] 所述步骤=中提纯的具体步骤为：先在40~60°C下真空抽滤除去反应溶剂异丙 醇或甲醇得到粗产物，然后将粗产物溶于饱和食盐水中，分层除去未参与反应的带有双端 締基功能性基团的聚硅氧烷，然后用己離萃取，取己離层，然后减压抽滤，重复=次，除去未 反应的一代聚酷胺-胺。
[0015] 本发明所得含娃树枝状-线性加脂剂可在皮革加脂工序中作为皮革加脂剂使用， 具体工艺如下：藍湿革削匀称重，在转鼓中，铭复踩后，中和到PH为5. 5~6. 0,然后加入藍 湿革质量分数10~20%的含娃树枝状-线性加脂剂，液比1 ;1，在55°C下在转鼓中转化， 后可按常用革制品生产加工工序操作。
[0016] 与现有技术相比，本发明提供的含娃树枝状-线性加脂剂的制备方法，首先合成 出了一端带有环氧基另一端带有功能性締基的聚硅氧烷长链，然后在温和条件下利用环 氧基与氨基反应，将带有功能性締基的聚硅氧烷接枝到外围含有多端氨基的树枝状聚酷 胺-胺上，最终合成了一种具有功能性基团与特殊树枝状-线性结构的新型含娃加脂剂。 本发明W締丙基缩水甘油離、端含氨聚硅氧烷、氯销酸、丙締酸、四了基漠化锭、一代聚酷 胺-胺为原料，由于该些原料毒性低，生物相容性高，性能优异，因此，本发明具有污染小、 合成方法简单及目标产物具有多种功能性的优点。
[0017] 其次，本发明提供的含娃树枝状-线性加脂剂，在端氨基树枝状大分子的末端基 团上引入了带有功能性基团的聚硅氧烷长链，硅氧烷长链可赋予革极佳的柔顺性能，双键 可为进一步优化产品提供反应性基团。与此同时长链的疏水基团，与树枝状大分子外围的 亲水氨基可形成一种分支较多、具有两亲性的树枝状-线性聚合物加脂剂。利用树枝状大 分子上端氨基的亲水性W及长链的疏水性，采用传统的方法使之向皮内渗入。由于含娃树 枝状-线性加脂剂的多端亲水的特性，使其通过皮革纤维大分子链上的活性点发生氨键或 化学作用，存留在皮革纤维之间，不易被水或溶剂洗出，与皮革结合牢固。而且本发明通过 优化原料组成及配比W及反应条件，将制备出的含娃树枝状-线性加脂剂应用于皮革加脂 工序，可赋予革优异的柔软丰满性。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明提供的含娃树枝状-线性加脂剂的制备方法作进一步 详细说明。
[001引实施例一
[0020] -种含娃树枝状-线性加脂剂的制备方法，包括W下步骤：
[0021] 步骤一；向反应容器中加入摩尔比为1:2. 1的端含氨聚硅氧烷和締丙基缩水甘 油離，并加入反应物总质量0.15%催化剂氯销酸W及过量的溶剂甲苯，混合均匀后升温至 90°C回流反应化，在70~90°C下真空抽滤除去反应溶剂甲苯及过量的締丙基缩水甘油離， 得到端环氧基聚硅氧烷。
[0022] 步骤二：按摩尔比1 ;1. 1将上述合成的双端环氧基聚硅氧烷与丙締酸与溶剂甲苯 加入反应容器中，加入溶剂甲苯和占反应物总质量0.6%的四了基漠化锭催化剂，将上述反 应体系在100°C回流反应化，之后除去溶剂甲苯，得到带有功能性基团的聚硅氧烷。
[0023] 步骤在氮气保护的条件下，按摩尔比为1:1将一代聚酷胺-胺和带有功能性基 团的聚硅氧烷加入到反应器中，并加入溶剂异丙醇，在60°C下进行揽拌反应化，之后先在 40~60°C下真空抽滤除去反应溶剂异丙醇，然后将粗产物溶于饱和食盐水中，分层除去未 参与反应的带有双端締基功能性基团的聚硅氧烷然，后用己離萃取，取己離层，然后减压抽 滤，重复=次，通过上述操作除去未反应的一代聚酷胺-胺。最终得到含娃树枝状-线性加 脂剂。
[0024] 步骤四：将上述合成的含娃树枝状线性聚合物应用与皮革加脂工序，应用工艺如 下：藍湿革削匀称重，在转鼓中，铭复踩后，中和到PH为5. 5~6. 0,然后加入藍湿革质量分 数10~20%的含娃树枝状-线性加脂剂，液比1 ;1，在55°C下在转鼓中转化，后可按常用 革制品生产加工工序操作。
[002引实施例二：
[0026] -种含娃树枝状-线性加脂剂的制备方法，包括W下步骤：
[0027] 步骤一；向反应容器中加入摩尔比为1:2.3的端含氨聚硅氧烷和締丙基缩水甘 油離，并加入反应物总质量0. 2%催化剂氯销酸W及过量的溶剂甲苯，混合均匀后升温至 90°C回流反应化，在70~90°C下真空抽滤除去反应溶剂甲苯及过量的締丙基缩水甘油離， 得到端环氧基聚硅氧烷。
[0028] 步骤二：按摩尔比1 ;1. 1将上述合成的双端环氧基聚硅氧烷与丙締酸与溶剂甲苯 加入反应容器中，加入溶剂甲苯和占反应物总质量0.6%的四了基漠化锭催化剂，将上述反 应体系在100°C回流反应化，之后除去溶剂甲苯，得到带有功能性基团的聚硅氧烷。
[0029] 步骤在氮气保护的条件下，按摩尔比为1:1将一代聚酷胺-胺和带有功能性 基团的聚硅氧烷加入到反应器中，并加入溶剂