专利名称：皮革加脂复鞣剂的制备方法
技术领域：
本发明属于皮革化工材料的制备领域，具体是皮革加脂复鞣剂的制备方法。
皮革加脂复鞣剂在制革生产中有非常独特的作用，它既保持了加脂剂的优良性能，使皮革手感柔软油润，又具有复鞣剂的特性，赋予革制品以丰满和弹性。目前加脂复鞣剂制备方法有两种1、长链脂肪醇与不饱和酸类脂化、聚合而成；(2)碘值较高的天然油脂与乙烯类单体聚合而成。前种方法加脂复鞣剂加脂效果差，后种方法天然油脂与乙烯单体反应率低，成品易分层。
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种产品性能优良，成品不易分层，制作工艺简单，成本低的皮革加脂复鞣剂的制备方法。
本发明的目的是通过下述技术方案米实现的。
本发明的皮革加脂复鞣剂的制备方法是(1)以天然动植物油为基础原料，通过脂交换，酯化反应，合成末端含活泼双键的油脂预聚体；(2)以过硫酸盐为引发剂，通过丙烯酸及其衍生物与上述预聚体进行接枝共聚改性，制成皮革加脂复鞣剂；上述天然动植物油与丙烯酸及其衍生物的重量比为1∶0.3～0.5，共聚改性反应在水溶液中进行，PH＝6～8，反应温度为70～90℃，时间为3～6小时。
上述方案中，所述天然植物油为干性油、半干性油、不干性油，菜油、亚麻仁油、梓油、豆油、蓖麻油，猪油等。
上述方案中，所述脂交换，酯化反应方法为现有技术。
上述方案中，所述丙烯酸及其衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一种或几种。还可以是丙烯酸脂、羟甲基丙烯酸脂等。
上述方案中，所述引发剂的加入量为反应物总量的0.8％～1.5％，引发剂还可以是亚硫酸氢钠——过硫酸钠盐的氧化还原体系。
上述方案中，油脂与丙烯酸及其衍生物的重量比为1∶0.3～0.5，油脂用量大，加脂复鞣剂水溶性差，油脂用量少，水溶性好，但加脂复鞣剂粘度大，油感差。共聚改性在水溶液中进行，PH＝6～8，PH值太低，反应中易出现沉淀，PH值太高，油脂预聚体易水解。
油脂分子中含反应型基团较少，与铬的结合力差，不能保持成品革手感柔软持久性，而丙烯酸及其衍生物分子中含有羟基、羧基等反应型基因，它与铬鞣革结合力强，加脂复鞣后的皮革柔软而富有弹性。本发明的目的是想把丙烯酸树脂复鞣剂的优良性能与油脂的优良性能相结合，制成既具有加脂功能又具有复鞣功能的多功能皮化材料。
现有技术中，加脂复鞣剂的油性成分来源于价格昂贵的长键脂肪醇，或者仅来源于碘值80～120的动植物油，与现有技术相比本发明采用的油性成分是价格低廉的天然动植物油同时通过脂交换和脂化反应，合成了反应活性高，分子量适中的油性预聚体，使聚合反应更易进行。
本发明的技术方案与现有技术相比，具有工艺简单，成本低的特点，成品不易分层，制的皮革粒面平细，手感柔软。
下面通过实施例，进一步详述本发明，本发明不仅限于所述实施例。
实施例一采用现有技术，取工业菜油2.0Kg，与乙醇胺0.6Kg在125℃温度下脂交换反应2小时，再加入马来酸酐1.0Kg，继续酯化反应2小时，获得末端含双键的油脂预聚体；用NaOH溶液将上述油脂预聚体的PH值调至7.5，静置0.5小时，升温，在搅拌下一次性加入1％过硫酸铵溶液1.0Kg，在2小时内滴加0.7Kg丙烯酸，其中在80℃聚合反应3小时，升温至85℃聚合反应1小时，冷却反应产物到室温，得到固合量30％的皮革加脂复鞣剂，制得的皮革柔软丰满。
实施例二、取蓖麻油3.0Kg，采用实施例一的方法经脂交换和酯化反应，合成末端含双键的油脂预聚体；用NaOH溶液将上述油脂预聚体的PH值调至7，静置0.5小时，升温，在搅拌下一次性加入1％过硫酸铵液1.2Kg，在1.5小时滴加完0.8Kg丙烯酸及0.4Kg甲基丙烯酸的中和液(PH值为6.5)，其中在75℃反应1小时，升温至80℃反应2小时，冷却反应产物到室温，得到固含量35％的皮革加脂复鞣剂，制得皮革粒面平细，手感柔软。
实施例三、取猪油3.0Kg，采用实施例一的方法经脂交换和酯化反应，合成末端含双键的油脂预聚体；搅拌下一次性加入1％过硫酸铵液0、9Kg，在1.6小时滴加1.0Kg丙烯酸中和液(PH值为6.5)及0.3Kg丙烯腈，其中在80℃反应2小时，升温至85℃反应2小时，冷却反应产物到室温，得固含量25％的皮革加脂复鞣剂，制得的皮革丰满、滋润。
实施例四采用现有技术，取工业豆油2.0Kg，采用实施例一的方法经脂交换和酯化反应，合成末端含双键的油脂预聚体；用NaOH溶液将上述油脂预聚体的PH值调至7.5，静置0.5小时左右，升温，在搅拌下一次性加入1％过硫酸铵溶液1.1Kg，在2小时内滴加0.8Kg丙烯腈，其中在78℃聚合反应3.2小时，升温至85℃聚合反应1小时，冷却反应产物到室温，得到固合量32％的皮革加脂复鞣剂，制得的皮革柔软丰满。
实施例五、取猪油3.0Kg，采用实施例一的方法经脂交换和酯化反应，合成末端含双键的油脂预聚体；搅拌下一次性加入1％过硫酸铵液1.0Kg，在1.5小时滴加0.6Kg丙烯酸、0.3Kg丙烯腈及0.4Kg甲基丙烯酸，其中在80℃反应2小时，升温至85℃反应2小时，冷却反应产物到室温，得固含量25％的皮革加脂复鞣剂，制得的皮革丰满、滋润。
权利要求
1.皮革加脂复鞣剂的制备方法，是以天然动植物油为基础原料，通过脂交换，酯化反应，合成末端含活泼双键的油脂预聚体，其特征在于以过硫酸盐为引发剂，通过丙烯酸及其衍生物与上述预聚体进行接枝共聚改性，制成皮革加脂复鞣剂；上述天然动植物油与丙烯酸及其衍生物的重量比为1∶0.3～0.5，共聚改性反应在水溶液中进行，PH＝6～8，反应温度为70～90℃，时间3～6小时。
2.根据权利要求1所述的皮革加脂复鞣剂的制备方法，其特征在于所述天然植物油指干性油、半干性油、不干性油，菜油、亚麻仁油、梓油、豆油、蓖麻油，猪油。
3.根据权利要求1所述的皮革加脂复鞣剂的制备方法，其特征在于所述丙烯酸及其衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的皮革加脂复鞣剂的制备方法，其特征在于所述引发剂的加入量为反应物总量的0.8％～1.5％。
全文摘要
本发明是皮革加脂复鞣剂的制备方法，它是以天然动植物油为基础原料，通过脂交换，酯化反应，合成末端含活泼双键的油脂预聚体；然后以过硫酸盐为引发剂，通过丙烯酸及其衍生物与上述预聚体进行接枝共聚改性获得产品，其中天然动植物油与丙烯酸及其衍生物的重量比为1∶0.3～0.5，共聚改性反应在水溶液中进行，pH＝6～8，反应温度为70～90℃，时间为3～6小时，引发剂的加入量为反应物总量的0.8％～1.5％，成品不易分层，制作工艺简单，成本低。
文档编号C14C9/00GK1397650SQ0110863
公开日2003年2月19日 申请日期2001年7月16日 优先权日2001年7月16日
发明者王嘉图, 程瑞, 杜光伟 申请人:中国科学院成都有机化学研究所