制 成30mL的溶液。首先将涤纶织物浸入乳状整理液中，采用二浸二乳法整理涤纶织物，乳液 率为65%。在170°C培烘60s，得到最终整理后的涤纶织物。
[0068] 将上述乳状混合液涂制成的乳胶膜后，以原子力显微镜（AFM)观察，如图4所示。 可以看出经上述乳状混合液涂制的乳胶膜可以形成凹凸结构的纳米粗糙结构。
[0069] 应用例2 (采用实施例2中产物）：
[0070] 称取I. 4g实施例2中的硬质乳胶粒水分散液和0. 6g实施例2中软质乳胶粒水分 散液配制成乳状混合液（即软硬粒子共混的减反射涂层液），并将该混合液溶解于水中配 制成30mL的乳状混合整理液。首先将涤纶织物浸入乳胶粒整理液中，采用二浸二乳法整理 涤纶织物，乳液率为60%。在165°C焙烘90s，得到最终整理后的涤纶织物。
[0071] 采取相同的整理方法，以对比例产物7配制成乳状整理液涂制成的乳胶膜作为对 比例，以原子力显微镜（AFM)观察乳胶膜的表面形貌。图5为实施例2中得到的产物3和 产物4混合整理液涂制的乳胶膜的表面形貌图。图6为对比例产物7整理液涂制的乳胶膜 的表面形貌图。对比图5和图6,发现经产物3和产物4配制成的混合整理液和产物7配制 的整理液均能形成较均匀的乳胶膜。产物3和产物4混合整理液涂制的乳胶膜表面形成了 纳米粗糙结构。而采用对比例产物7整理液涂制的乳胶膜，其表面凹凸效果并不明显，粗糙 度相对较小。可预期产物3和产物4配制的混合整理液乳胶膜具有优于产物7整理液乳胶 膜的减反射性能。
[0072] 同时，为考察乳胶膜在涤纶纤维表面的成膜形态，对经实施例2中产物3和产物4 配制成的混合整理液整理的涤纶织物进行不同温度的焙烘，以测色配色仪SF600-PLUS表 征其表观深色值变化。以未整理的涤纶织物作为对比。图7为涤纶织物表观色深值在不同 整理温度下随波长的变化的曲线。
[0073] 应用例3 (采用实施例3和实施例1中产物）：
[0074] 称取I. 6g实施例3中的硬质乳胶粒水分散液和0. 4g实施例1中软质乳胶粒水分 散液配制成乳状混合液（即软硬粒子共混的减反射涂层液），并将该混合液溶解于水中配 制成30mL的乳状整理液。首先将涤纶织物浸入乳胶粒整理液中，采用二浸二乳法整理涤纶 织物，乳液率为60%。在165°C焙烘90s，得到最终整理后的涤纶织物。
[0075] 图8为上述配制的乳状整理液的透射电子显微镜（TEM)的照片，从图中可以看出 大的乳胶粒为硬质粒子，小的乳胶粒为软质粒子，两种粒子分散均匀，均以初级粒子的形态 存在。
[0076] 图9为上述乳状混合液所涂制乳胶膜的原子力显微镜（AFM)照片，可见乳胶膜表 面具有凹凸状纳米粗糙结构。由图4和图9可知，产物1与产物5相比纳米颗粒的大小不 同，但其形貌无明显差别，仍保持了良好的分散状态，颗粒大小均匀，基本以初级粒子形式 存在。
[0077]以测色配色仪SF600-PLUS分别表征经应用例1、应用例2和应用例3涂层液整理 后涤纶织物的表观色深值。图10为三种产物整理涤纶织物表观色深值随波长的变化曲线。
【主权项】
1. 一种软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将乳化剂和部分量的水充分搅拌，形成乳化剂水溶液，将用于形成硬质乳胶粒的单 体、交联剂加入至乳化剂水溶液中，通保护性气体除氧15~20min，升温至70°C~80°C时， 加入引发剂和余量的水，继续反应2~3h后，继续升温至85°C~90°C并保温30~45min， 得到硬质乳胶粒水分散液； (2) 将乳化剂和部分量的水充分搅拌，形成乳化剂水溶液，将用于形成软质乳胶粒的单 体加入至乳化剂水溶液中，通保护性气体除氧15~20min，升温至70°C~80°C时，加入引发 剂和余量的水，反应2~3h后，继续升温至85°C~90°C并保温30~45min，得到软质乳胶 粒水分散液； (3) 将步骤⑴制备的硬质乳胶粒水分散液和步骤⑵制备的软质乳胶粒水分散液混 合，得到软硬粒子共混的减反射涂层液。2. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中，以重量份计，采用以下重量份的原料： 水 60~猶份； 乳化剂 0.01~1份; 用于形成硬质乳胶粒的单体 5~25份； 交联剂 1~5份； 引发剂 0.001~0.5份； 步骤（2)中，以重量份计，采用以下重量份的原料： 水 60~90份； 乳化剂 0.01~3份； 用于形成软质乳胶粒的单体 10~30份?， 引发剂 0.00卜、0.5份。3. 根据权利要求2所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中，以重量份计，采用以下重量份的原料： 水 70~90份； 乳化剂 0.05~0.5份； 用于形成硬质乳胶粒的单体 8~20份； 交联剂 ：2~5份； 引发剂 0.003~0,1份; 步骤（2)中，以重量份计，采用以下重量份的原料： 水 70~_份； 乳化剂 0,05~2份; 用于形成软质乳胶粒的单体 10~30份； 引发剂 0.003~0.1份64. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中，所述的用于形成硬质乳胶粒的单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的一 种或两种。5. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中，所述的交联剂为二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种。6. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（2)中，所述的用于形成软质乳胶粒的单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的 一种或两种以上和丙烯腈的混合物，或者，为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一 种或两种以上。7. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)和（2)中，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、异辛基 苯糖苷中的一种或两种以上。8. 根据权利要求1所述的软硬粒子共混的减反射涂层液的制备方法，其特征在于，步 骤（1)和（2)中，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种。9. 根据权利要求1~8任一项所述的制备方法制备的软硬粒子共混的减反射涂层液。10. 根据权利要求9所述的软硬粒子共混的减反射涂层液在涤纶织物增深整理中的应 用。
【专利摘要】本发明公开了一种软硬粒子共混的减反射涂层液及其制备方法和应用，该方法包括：(1)硬质乳胶粒的制备：将乳化剂和水充分搅拌，将用于形成硬质乳胶粒的单体、交联剂加入至乳化剂水溶液中，加入引发剂和余量的水，反应并保温，得到硬质乳胶粒水分散液；(2)软质乳胶粒的制备：将乳化剂和部分量的水充分搅拌，将用于形成软质乳胶粒的单体加入至乳化剂水溶液中，加入引发剂和余量的水，反应并保温，得到软质乳胶粒水分散液；(3)将硬质乳胶粒水分散液和软质乳胶粒水分散液混合，得到软硬粒子共混的减反射涂层液。本发明涂层液通过软、硬粒子共混在涤纶织物表面上构造纳米粗糙表面，实现涤纶减反射增深，具备广阔的应用前景。
【IPC分类】C08F220/18, C08F120/14, C08F120/18, C08F220/44, D06M101/32, D06M15/263, C08F220/14, C08F222/14, C08F212/36, D06M15/31, C08F2/26
【公开号】CN105113246
【申请号】CN201510532105
【发明人】杨雷, 宋庆婷, 沈一峰
【申请人】浙江理工大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年8月26日