一种易染色合成革制备工艺的制作方法
【专利摘要】一种新式易染色合成革合成革制备工艺，通过对树脂基体和基布的原料和工艺的改进，获得良好染色性和透气性的合成革。包括以下步骤：步骤1.聚氨酯树脂的制备；步骤2.合成革基材的制造；步骤3.过滤成型。主要采用聚乳酸热塑性聚合物静电纺丝工艺制成纤维膜后对具有良好染色性能的聚氨酯树脂抽真空过滤，在基材表面附着聚氨酯树脂，然后烘干制成合成革。
【专利说明】
-种易染色合成革制备工艺
技术领域
[0001] 本发明设及一种易染色合成革制备工艺。
【背景技术】
[0002] 合成革制造工艺有许多种类，但最主要的有=类:一是湿法工艺类;二是干法工艺 类;=是直涂表处工艺类。由于水性树脂同油性树脂的分散介质有着本质的区别，故对机械 要求也存在很大的差异。
[0003] 关于湿法工艺设备：油性湿法工艺是含有DMF的PU树脂在水槽中凝固，并通过水置 换DMF溶剂实现多孔结构，经烘干后形成有弹性的皮状物。而水性湿法工艺中由于溶剂是水 分，故无法用水置换的方法进行湿法加工，只能通过特殊水溶液或经过固化成型后的基材 在水中部分溶解而实现多孔结构，故工艺和设备需要进行完全不同的调整。
[0004] 关于干法工艺设备：水性和油性树脂在合成革干法工艺使用中有极为相似的一 面。一般都是通过涂覆、烘干、贴合转移、纸革分离、收卷等工艺加工制造，因此用现有的干 法线几乎不做改造均可加工水性生态合成革。但同样由于水、油二种物质的本质不同，对干 法生产线的要求也会有不同。严格来说，现有的干法生产线均有改造的必要和改造的空间。 具体来说有几下几个方面的理由及改造方案:一是由于水、油二种物质的烘干吸热能不同， 对烘箱长度的要求不同。一般来讲。水性树脂生产的合成革要求烘箱长度更长些;二是水性 树脂和油性树脂成膜机理不同，对设备的要求不同。浙江省丽水水性生态合成革技术创新 服务平台主任谢镇铭还提到，油性树脂成膜过程中由于溶剂的挥发，能使外界受溫较高的 表面膜在膜未干透时始终处于溶融状态，因此其在成膜时的表面溫度始终是较低的。而水 性树脂界面的溫度在较高时，则会先成膜，而水又不能溶解水性树脂的皮膜，故在常规烘干 条件下有可能界面溫度会更高，运样就会在成膜时由于内层水份需挥发而引起很多问题。 为了保持较好的能从里到外的成膜溫度递变，水性的宜适用中波红外设备，实现红外线穿 透皮膜形成里外溫度的平衡、改善成膜性能。而油性树脂则不需要用运样的装置，当然也不 能用运种装置。因为油性的挥发时存在大量的可燃隐患;=是针对水、油二性的成膜机理不 同，水性的尽量要用薄涂多刮的工艺，运对设备的精密度要求会更高。
[0005] 关于直涂表处工艺设备:直涂如采用刀涂的话，则水性和油性的设备几乎是一样 的，只是水性的烘箱长度能长则长，主要是考虑生产效率;如果采用漉涂的话，那么，需要选 择恰当的漉涂机和漉涂装置，尽量保证树脂浆料在转移过程中的顺杨。
[0006] 现有技术中制备的合成革存在染色性、透气性差等问题。本发明通过对树脂基体 和基布的原料和工艺的改进，获得良好染色性和透气性的合成革。
【发明内容】
[0007] 为解决W上问题，本发明采用W下技术方案： 一种易染色合成革的制备工艺，包括W下步骤： 步骤1.聚氨醋树脂的制备 1) 将聚四氨巧喃二醇100-170g、二官能团聚酸胺ll-13g和二甲基甲酯胺(DMF)IlO-150g投入反应瓶中，揽拌使其混合均匀，投入二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI)25-20g，升溫至 80-90 °C 预聚 70-80min; 2) 预聚完成后，加入乙二醇8-9g、N，N'-二（2-径乙基）下二酷胺化EDA)6-7g、DMF280-310g到反应瓶中，分批投入MDI48-50g，保持70°C反应，MDI反应完后，补加 MDI使粘度涨到 98-100化? s(25°C)粘度时，停止加入;加入DMF65-79g稀释至粘度70-80化? s(25°C)，加入 甲醇终止剂反应35min，降溫至50°C后出料，所得到的树脂固体质量分数为（35±1)%; 2.合成革基材的制备 1) 将质量比为1:1~50(优选1:20)的聚乳酸和热塑性聚合物溶解于有机溶剂中形成纺 丝溶液； 2) 将聚乳酸热塑性聚合物纺丝溶液置入静电纺丝机注射器中，在8~30kV电压下，于接 收电极上得到聚乳酸聚合物复合纤维膜； 3) 在50~100°C的真空条件下去除有机溶剂，得聚乳酸聚合物复合纤维膜； 本发明提供的制备方法步骤1)中的热塑性聚合物为聚酸酬酬、聚酸酸酬、聚酸酷亚胺、 聚讽、聚酸讽、酪献改性聚酸讽、聚苯硫酸、聚苯酸或聚酷胺。
[0008] 本发明提供的制备方法步骤1)中的有机溶剂为四氨巧喃、二氯乙烧、四氯乙烧、二 氯甲烧、S氯甲烧、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺或N，N-二甲基化咯烧酬。
[0009] 本发明提供的制备方法步骤2)中的接收电极与发射电极间的距离为8~23cm。
[0010] 本发明提供的制备方法步骤2)中静电纺丝机制得的聚乳酸聚合物复合纤维的直 径为10~50nm。
[0011] 本发明提供的制备方法步骤3)中制得的聚乳酸聚合物复合纤维膜的厚度为5~50 皿，宽度为5~40cm。
[0012] 3.过滤成型 用步骤2制得的聚乳酸聚合物复合纤维膜过滤步骤1的聚氨醋树脂，每平方厘米过滤量 为3-9ml，底部采用抽滤机进行抽滤，抽滤机W1-2分米/分钟的速度进行往复运动，过滤时 间为1-2小时，过滤完成后通过160~180°C烘道，保留时间15分钟，出烘道经冷却后制得。
[0013] 与最接近的现有技术比，本发明提供的技术方案具有W下有益效果： 1) 本发明提供的聚乳酸聚合物复合纤维膜因其具有多孔结构，利于聚氨醋加热时在层 间的流动，提高材料内部结构的均匀性； 2) 因聚乳酸聚合物复合纤维膜因其具有多孔结构易于层间挥发性成分的排出，保证了 材料的质量优异； 3) 本发明提供的制备方法制得的材料，因聚乳酸纤维膜的加入其力学性能显著提高： 冲击后压缩强度提高了 30 % W上，同时耐热性能有所改善； 4) 本发明提供的技术方案得到的合成革由于采用改进的聚氨醋树脂合成和基布生产 工艺，其染色性和透气耐湿性大为提高。
【具体实施方式】
[0014] 实施例1 步骤1.聚氨醋树脂的制备 1) 将聚四氨巧喃二醇160g、二官能团聚酸胺Ug和二甲基甲酯胺(DMF)HOg投入反应瓶 中，揽拌使其混合均匀，投入二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI)25-20g，升溫至80°C预聚75min; 2) 预聚完成后，加入乙二醇8-9g、N，N'-二（2-径乙基）下二酷胺化EDA)6-7g、DMF280-310g到反应瓶中，分批投入MDI48-50g，保持70°C反应，MDI反应完后，补加 MDI使粘度涨到 98-100化? s(25°C)粘度时，停止加入;加入DMF65-79g稀释至粘度70-80化? s(25°C)，加入 甲醇终止剂反应35min，降溫至50°C后出料，所得到的树脂固体质量分数为（35±1)%; 步骤2.合成革基材的制备 1) 将质量比为1:20的聚乳酸和聚酷胺溶解于有机溶剂中形成纺丝溶液； 2) 将聚乳酸热塑性聚合物纺丝溶液置入静电纺丝机注射器中，在8~30kV电压下，于接 收电极上得到聚乳酸聚合物复合纤维膜； 3) 在50~100°C的真空条件下去除有机溶剂，得聚乳酸聚合物复合纤维膜； 步骤3.过滤成型 用步骤2制得的聚乳酸聚合物复合纤维膜过滤步骤1的聚氨醋树脂，每平方厘米过滤量 为3-9ml，底部采用抽滤机进行抽滤，抽滤机W1-2分米/分钟的速度进行往复运动，过滤时 间为1-2小时，过滤完成后附着有聚氨醋树脂的复合纤维膜通过16(TC烘道，保留时间15分 钟，出烘道经冷却后制得。
[001引实施例2 步骤1.聚氨醋树脂的制备 1) 将聚四氨巧喃二醇130g、二官能团聚酸胺Ilg和二甲基甲酯胺(DMF)120g投入反应瓶 中，揽拌使其混合均匀，投入二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI)25-20g，升溫至80-90°C预聚70-SOmin； 2) 预聚完成后，加入乙二醇8-9g、N，N'-二（2-鞋乙基）下二醜胺化EDA)6-7g、DMF280-310g到反应瓶中，分批投入MDI48-50g，保持70°C反应，MDI反应完后，补加 MDI使粘度涨到 98-100化? s(25°C)粘度时，停止加入;加入DMF65-79g稀释至粘度70-80化? s(25°C)，加入 甲醇终止剂反应35min，降溫至50°C后出料，所得到的树脂固体质量分数为（35±1)%; 步骤2.合成革基材的制备 1) 将质量比为1:20的聚乳酸和聚讽溶解于四氨巧喃中形成纺丝溶液； 2) 将聚乳酸热塑性聚合物纺丝溶液置入静电纺丝机注射器中，在8~30kV电压下，于接 收电极上得到聚乳酸聚合物复合纤维膜； 3) 在50~100°C的真空条件下去除有机溶剂，得聚乳酸聚合物复合纤维膜； 步骤3.过滤成型 用步骤2制得的聚乳酸聚合物复合纤维膜过滤步骤1的聚氨醋树脂，每平方厘米过滤量 为3-9ml，底部采用抽滤机进行抽滤，抽滤机W1-2分米/分钟的速度进行往复运动，过滤时 间为1-2小时，过滤完成后通过130°C烘道，保留时间15分钟，出烘道经冷却后制得。
[0016] 比较例1 步骤2基布采用聚醋超细纤维膜，其他步骤同实施例1。
[0017] 比较例2 步骤1中聚氨醋树脂的制备方式为采用10份的MDI、12份丙酬、10份聚四氨巧喃二醇、3 份=乙醇胺、0.03份二月桂酸二下基锡W及3份1,1-二径甲基丙酸制备聚氨醋，然而在聚氨 醋水分散体中加入由环烧酸皂1份、蜡感助剂2份、十甲基环五硅氧烷12份、气相二氧化娃5 份、聚四氣乙締蜡粉2份、1-环丙基-1,3-二氨-2H-苯并咪挫-2-酬0.5份制得的功能助剂。其 他步骤同实施例2。
[001引对具体实施例进行性能测试，测试结果如表1所示： 表1
【主权项】
1. 一种易染色合成革制作方法，其特征在于包括以下步骤:步骤1.聚氨酯树脂的制备； 步骤2.合成革基材的制造;步骤3.过滤成型。2. 如权利要求1所述的易染色合成革制作方法，具体包括如下步骤： 步骤1.聚氨酯树脂的制备 1) 将聚四氢呋喃二醇100_170g、二官能团聚醚胺ll-13g和二甲基甲酰胺（DMF)llO-150g投入反应瓶中，搅拌使其混合均匀，投入二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI )25-20g，升温至 80-90 °C 预聚 70-80min; 2) 预聚完成后，加入乙二醇8-9g、N，N'_二（2-羟乙基）丁二酰胺（HEDA)6-7g、DMF280-310g到反应瓶中，分批投入MDI48-50g，保持70°C反应，MDI反应完后，补加 MDI使粘度涨到 98-100Pa · s(25°C)粘度时，停止加入;加入DMF65-79g稀释至粘度80Pa · s(25°C)，加入甲 醇终止剂反应30min，降温至50°C后出料，所得到的树脂固体质量分数为（35± 1) % ; 步骤2.合成革基材的制造 1) 将质量比为1:1~50的聚乳酸和热塑性聚合物溶解于有机溶剂中形成纺丝溶液； 2) 将聚乳酸热塑性聚合物纺丝溶液置入静电纺丝机注射器中，在8~30kV电压下，于接 收电极上得到聚乳酸聚合物复合纤维膜； 3) 在50~100°C的真空条件下去除有机溶剂，得聚乳酸聚合物复合纤维膜； 步骤3.过滤成型 用步骤2制得的聚乳酸聚合物复合纤维膜过滤步骤1的聚氨酯树脂，每平方厘米过滤量 为3-9ml，底部采用抽滤机进行室温下抽滤，抽滤机以1-2分米/分钟的速度进行往复运动， 过滤时间为1 -2小时，过滤完成后通过160~180 °C烘道，保留时间15分钟，出烘道经冷却后 制得。3. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于：热塑性聚合物为聚醚酮 酮、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、酚酞改性聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚或聚酰胺。4. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于:合成革基材的制造步骤1) 中的有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基吡咯烷酮。5. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于:接收电极与发射电极间的 距离为8~23cm〇6. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于:静电纺丝机制得的聚乳酸 聚合物复合纤维的直径为10~50nm〇7. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于:聚乳酸聚合物复合纤维膜 的厚度为5~50μηι，宽度为5~40cm〇8. 如权利要求2所述的易染色合成革制作方法，其特征在于：步骤2的合成革基材的制 造中，聚乳酸和热塑性聚合物的质量比为1:20,且在90°C的真空条件下去除有机溶剂，得到 聚乳酸聚合物复合纤维膜。
【文档编号】D06N3/14GK105821678SQ201610397251
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年6月7日
【发明人】耿云花
【申请人】耿云花