专利名称：一种超细纤维合成革、其制备方法及一种印刷料组合物的制作方法
技术领域：
本发明具体的涉及一种超细纤维合成革、其制备方法及一种印刷料组合物。
背景技术：
超细纤维合成革是合成革未来发展的方向，现已逐渐被市场认可。传统的聚氨 酯合成革一般采用起毛机织布或针织布加工而成，虽然外观、手感较好，但物性上难以 达到高档运动休闲鞋材的要求，而普通涤纶或涤锦无纺布生产的PU合成革手感不好、 物性相对差、质量重，不符合今后消费要求。超细纤维合成革是新一代人造革合成革 产品，它以三维网络结构的无纺布做基体，并具有开孔结构的聚氨酯网状和尼龙束状结 构，真正模拟天然皮革的形态。超细纤维的纤度小于0.3旦，纤度最小的达到0.0001旦， 巨大表面积赋予超细纤维合成革强烈的吸水作用，使得超细纤维合成革的吸湿特性能够 与具有束状超细胶原纤维的天然革相媲美，因而超细纤维合成革不论从内部微观结构、 物理特性、外观质感和穿着舒适性，以及外观手感、透气性和弹性等方面均可与天然皮 革相媲美，完全可以作为高档天然皮革的替代产品。因此可以说超细纤维合成革对于人 造革合成革行业具有革命性意义，它把人造革合成革行业推向了更高的发展层次，已成 为代替天然皮和普通革的首选产品。目前，超细纤维合成革产品的花色品种比较少，国 内和国外超纤厂家的开发能力参差不齐，竞争异常激烈。用户仍然期望得到更加具有天 然皮的手感和高仿真的表观效果的超细纤维合成革。在合成革领域已经出现了水洗合成革，其制备方法一般为对已经制成的合成革 进行印刷改色，使合成革水洗使革具有双色效果，但迄今为止还没有出现水洗超细纤维 合成革，由于普通革没有超纤革那样具有0.01至0.001旦的超细纤维以及具有类似真皮的 结构，使得两种水洗革的收缩率、表面色料的吸附力与均勻性有所差异，超纤革不易水 洗、需专门调整印刷物料与水洗工艺。且水洗普通合成革对诸多物理性能如克重、撕裂 强度、拉伸强度及断裂伸长率等没有要求，而水洗超纤革对上述物理性能有相关要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供了一种超细纤维合成革及其制备方法。本发 明的超细纤维合成革是一种水洗超细纤维合成革，其综合物性优异，具有双色效果，并 且具有天然皮革的手感。本发明的关键在于，将印刷水洗工艺应用于超细纤维合成革，在超细纤维合成 革的制备工艺的印刷步骤中选择一种特别的印刷料配方，以及在制备工艺中增加一步水 洗的步骤，并特别选择水洗的温度和时间，这些特别的条件和其他工序步骤相结合，即 可以制得具有双色效果和天然皮革手感的超细纤维合成革，且所得的超细纤维合成革具 有优异的物理性能。 因此本发明涉及一种超细纤维合成革的制备方法，其包含下列步骤将干法贴 面工艺造面得到的超细纤维合成革进行印刷处理，水洗，干揉，即可；其中，所述的印刷处理中的印刷料配方如下水性聚氨酯树脂100份；水10-50份，优选20-40份； 水性油墨5-40份，优选10-30份，以上均为重量份数；所述的水洗的温度为40-90°C， 优选50-70°C，最佳的为55°C，水洗的时间为15-50分钟，优选25-40分钟。本发明中，所述的干法贴面工艺的方法和条件均可为本领域此类工艺的常规方 法和条件，工艺步骤一般为1)将配料搅拌均勻，配料一般为聚氨酯革用树脂、色粉和助 剂；2)将离型纸导入流水线，涂头处添加物料，物料在涂头钢棍与离型纸的空隙间随离 型纸的运动在离型纸表面涂上薄层物料，然后烘干；3)在涂头处上完粘结物料的同时， 将超细纤维基布贴上，然后烘干；4)将烘干的超纤合成革从离型纸上剥离。第2)、3) 和4)步为一条流水线操作，使用设备为转移联合涂层机。本发明特别优选下述方法和条 件所述的干法贴面工艺的原料配方较佳的如下革用聚氨酯树脂100份，溶剂10-100 份，色粉1-20份，分散助剂0.1-5份，以上均为重量份数。中层所用的革用聚氨酯树脂 较佳的为两种均由浙江华峰合成树脂有限公司开发的树脂，一种为普通干法树脂，弹性 模量约为3Mpa，另一种为添加柔软剂的树脂，可以使皮革产品手感柔软，无塑胶特性， 上述两种树脂的重量比例较佳的为添加柔软剂的树脂普通干法树脂=3 2，这样可使 超细纤维合成革具有优异的综合性能。所述的干法贴面中所用的离型纸牌号可按客户要 求在现有离型纸中进行选择；在所述的干法贴面工艺中，每个涂台较佳的有三个区，每 个涂台从一区到末区的温度较佳的为60-150°C ；在所述的干法贴面工艺的涂覆过程中， 较佳的有至少一涂以上的涂覆量，涂层可以是刮刀、二涂间隙100-300 μ m、三涂间隙 100-200 μ m,联合涂层机线速较佳的为3-7m/min。本发明中，所述的水性聚氨酯树脂较佳的为水性改性脂肪族聚氨酯，优选斯塔 尔控股公司(Stahl)生产的强粘结力170A与弱粘结力170B两种树脂的混合料，170A和 170B的重量比较佳的为70 30至90 10，优选80 20。印刷料附着在超细纤维合 成革表面后，强粘结力树脂更易渗透到超细纤维合成革折纹内而难以洗去，面层的印刷 料因为弱粘合力树脂附着较多而更易洗去。本发明中，所述的水性油墨较佳的为水性改性脂肪族聚氨酯油墨，更佳的为斯 塔尔公司生产的型号为红KF-04、黑KF-08、白KF-06和黄KF-05水性油墨中的一种或 多种。油墨为印刷用着色剂，由颜料、连结料和助剂等组成，其中连结料为主要成分， 用水性改性脂肪族聚氨酯树脂作为连结料制成的油墨即为水性改性脂肪族聚氨酯油墨。本发明中，所述的印刷处理的工艺可采用为本领域常规工艺方法，一般工艺步 骤如下第一步配料，将各种料混合在一起常温搅拌，制得印刷料，设备使用搅拌 机；第二步印刷，将印刷料倒到下端印刷辊上，通过刮刀作用使得物料在印刷辊上 均勻涂覆，将干法贴面处理过的超细纤维合成革导入上下两个印刷辊之间，两辊压制印 刷。所述的印刷处理的其他操作条件如印刷轮、车速和温度等均可为本领域常规条件， 其中，印刷轮较佳的为50-150目，车速较佳的为1-lOm/min，印刷处理的温度较佳的为 100-180°C。所述的水洗是将印刷后的皮革在水揉机中揉纹水洗，洗去超细纤维合成革表面 的印刷料，纹路中保留印刷色料。 所述的干揉是将经过水洗后的产品取出进行烘干和揉纹，从而得到具有双色效 果的超细纤维合成革；干揉的温度较佳的为50-80°C，更佳的为50-70°C;干揉的时间较佳的为5-20min，更佳的为5_15min。本发 明的制备方法中，上述各优选条件可任意组合，即得本发明的各较佳实 例。本发明进一步涉及由上述制备方法制得的超细纤维合成革。本发明的超细纤维合成革，即水洗超细纤维合成革是应市场需要的新产品，产 品手感细腻纹路饱满，且具有双色效果及仿古怀旧风格。当前国内外超纤生产厂商还没 有类似的产品在市场上销售，因此产品市场前景广阔。本发明还涉及一种印刷料组合物，其包含水性聚氨酯树脂，水和水性油墨，其 中水性聚氨酯树脂的重量分数为100份；水的重量份数为10-50份，优选20-40份；水性 油墨的重量份数为5-40份，优选10-30份。其中，水性聚氨酯树脂和水性油墨的具体选 择均同前所述。除特殊说明外，本发明涉及的试剂和原料均市售可得。本发明的积极进步效果在于与现有的超细纤维合成革产品相比，本发明的 超细纤维合成革综合物性优异，产品表面颜色为干法贴面色，皮革纹路内色为印刷油墨 色，因而产品具有双色效果，并且纹路饱满，具有天然皮革的手感和高仿真的表现效^ ο
图1为对比实施例制得的超细纤维合成革用相机拍摄的照片。图2为实施例1制得的超细纤维合成革用相机拍摄的照片。图3为实施例2制得的超细纤维合成革用相机拍摄的照片。
具体实施例方式下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。以下各实施例中，分散助剂9565为德国毕克化学有限公司生产的型号为 BYK-L-9565的产品；面层树脂8090为浙江华峰合成树脂有限公司生产的型号为 JF-S-8090的产品；5025原液为浙江华峰合成树脂有限公司生产的JF_A_5025产品， 8033为浙江华峰合成树脂有限公司生产的型号为JF-S-8033的产品；7853N为浙江华 峰合成树脂有限公司生产的型号为JF-S-7853的产品；离型纸为从从厦门中能贸易有限 公司购买的型号为DE-14的产品；水性油墨为斯塔尔公司生产的型号为红KF-04、黑 KF-08、白KF-06和黄KF-05的水性油墨；超细纤维基布为上海华峰超纤材料股份有限 公司生产的型号为8R60D2X_145的超细纤维基布，色粉为佛山市顺德区天隆颜料有限公 司生产的型号为白SP-2606、黑SP-1698、红SP-4684和黄2A005的混合色粉。DMF为N，N-二甲基甲酰胺，MEK为丁酮，TOL为甲苯。以下各实施例中的比例均为重量份数比。对比实施例采用超细纤维基布。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按照质量比 8090 DMF MEK TOL = 100 份30 份15 份25 份，加入分散助剂(9565)0.1 份，色粉10份；中层树脂与溶剂按照8033 (干法面层树脂)7853N(添加柔软剂树月旨)MEK DMF TOL = 60 份40 份15 份30 份25 份，色粉 16.5 份(其 中白 SP-2606 黑 SP-1698 红 SP-4684 黄 2A005 = 10 份0.5 份1 份5 份)， 底料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂250 μ m、二涂180 μ m，涂台温度依次为 一涂 80°C、120°C> 130°C, 二涂 80°C、120°C> 130°C,三涂 110°C、120°C> 135°C,车 速5.7m/min，即制得普通超细纤维皮革。实施例1采用超细纤维基布。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按照质量比 8090 DMF MEK TOL = 100 份30 份15 份25 份，加入分散助剂(9565)0.1 份，色粉 12 份(SP-1698 SP-4684 SP-2606 = 1 0.5 10..5)；中层树脂与溶剂按 照8033 (干法面层树脂)7853N(添加柔软剂树
月旨)MEK DMF TOL = 60 40 15 30 25，色粉 20 份(其中白 SP-2606 黑 SP-1698 红 SP-4684 黄 2A005 = 15 份0.1 份4 份0.9 份)，底 料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂250 μ m、二涂180 μ m，涂台温度依次为一 涂 80°C、120°C> 130°C, 二涂 80°C、120°C> 130°C,三涂 110°C、120°C> 135°C,车速 5.7m/min。干法贴面后即得超细纤维合成革。然后进行印刷处理印刷料水性聚氨酯 树脂与水的比例按照170A 170B 水=70份30份30份，水性油墨17份(其中 KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 =10:5:1:1)，印刷轮 100 目，车速 2m/min， 印刷烘干温度(即“印刷处理的温度”)160°C。将样品放入65°C水温揉纹水洗35分钟， 65 °C干揉50分钟。实施例2将超纤基布做溢流染处理。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按 照8090 DMF MEK TOL = 100份30份15份25份，加入分散助齐[J (9565)0.1 份，色粉 10 份(其中白 SP-2606 黑 SP-1698 红 SP-4684 黄 2A005 = 5 份2份2份1份)；中层树脂与溶剂按照8033 7853N MEK DMF TOL =60 份40 份15 份30 份25 份，色粉 12 份(SP-1698 SP-4684 SP-2606 =1 0.5 10..5)，底料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂250μιη、二涂 180 μ m,涂台温度依次为一涂 80°C、120、130 °C, 二涂 80°C、120 °C > 130 °C,三涂 IlO0C, 120°C、135°C，车速5.7m/min。干法贴面后即得超细纤维合成革。然后进行印 刷处理印刷料水性聚氨酯树脂与水的比例按照170A 170B 水=80份20份30 份，水性油墨 26 份(KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 = 15 10 0.5 0.5)，印刷 轮100目，车速2m/min，印刷温度145°C。将样品放入55°C水温揉纹水洗35分钟，65°C 干揉50分钟，即得本发明的超细纤维合成革。实施例3将超纤基布做溢流染处理。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按 照8090 DMF MEK TOL = 100份30份15份25份，加入分散助齐[J (9565)5份，色粉10份；中层树脂与溶剂按照8033 7853N MEK DMF TOL =60 份40 份25 份50 份25 份，色粉 20 份(SP-2606 2A005 SP-1698 = 15 4.5 0.5)，底料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂100 μ m、二涂200 μ m， 涂台温度依次为一涂 60°C、120、130 °C, 二涂 80°C、120°C、130 °C,三涂 110°C、120°C、150°C,车速7m/min。干法贴面后即得超细纤维合成革。然后进行印刷处理 印刷料水性聚氨酯树脂与水的比例按照170A 170B 水=90 10 10，水性油墨40 份(KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 = 1 30 1.5 7.5)，印刷轮 50 目，车速 Im/ min,印刷温度100°C。将样品放入40°C水温揉纹水洗50分钟，65°C干揉50分钟，即得 本发明的超细纤维合成革。实施例4将超纤基布做溢流染处理。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按照 8090 DMF MEK TOL = 100 份30 份15 份25 份，加入分散助剂(9565)3 份，色粉10份(SP-2606 2A005 SP-1698 = 8 1.5 0.5)；中层树脂与溶剂按照 8033 7853N MEK DMF TOL = 60 份40 份5 份2 份3 份，色粉 10 份 (SP-2606 2A005 SP-1698 = 8 1.5 0.5)，底料使用5025原液。刀距分别使用刮 刀、一涂 300 μ m、二涂 100 μ m，涂台温度依次为一涂 60°C、120、130°C, 二涂 80°C、 120°C> 130°C,三涂110°C、120°C、150°C,车速3m/min。干法贴面后即得超细纤维 合成革。然后进行印刷处理印刷料水性聚氨酯树脂与水的比例按照170A 170B 水=80 份20 份50 份，水性油墨 5 份(KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 = 1:1:1:2)，印刷轮150目，车速10m/min，印刷温度180°C。将样品放入90°C水 温揉纹水洗15分钟，65°C干揉50分钟，即得本发明的超细纤维合成革。实施例5将超纤基布做溢流染处理。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂 按照 8090 DMF MEK TOL = 100 30 15 25，加入分散助剂(9565)3 份，色粉10份(SP-2606 2A005 SP-1698 = 8 1 1)；中层树脂与溶剂按照 8033 7853N MEK DMF TOL = 60 份40 份15 份30 份25 份，色 粉1份(SP-2606 = 1)，底料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂300 μ m、二 涂 100 μ m，涂台温度依次为一涂 60°C、120、130°C, 二涂 80°C、120°C、130°C,三涂 IlO0C, 120150车速3m/min。干法贴面后即得超细纤维合成革。然后进行印 刷处理印刷料水性聚氨酯树脂与水的比例按照170A 170B 水=80份20份20 份，水性油墨 10 份(KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 = 1:3:4:2)，印刷轮 150 目，车速10m/min，印刷温度180°C。将样品放入50°C水温揉纹水洗25分钟，65°C干揉 50分钟，即得本发明的超细纤维合成革。实施例6将超纤基布做 溢流染处理。干法贴面离型纸用DE-14，面层树脂和溶剂按照 8090 DMF MEK TOL = 100 份30 份15 份25 份，加入分散助剂(9565)3 份，色粉 10 份(SP-2606 2A005 SP-1698 = 8 1.8 0.2)；中层树脂与溶剂按 照 8033 7853N MEK DMF TOL = 60 份40 份15 份30 份25 份，色 粉1份(SP-2606 = 1)，底料使用5025原液。刀距分别使用刮刀、一涂300 μ m、二 涂 100 μ m，涂台温度依次为一涂 60°C、120、130°C, 二涂 80°C、120°C、130°C,三涂 IlO0C, 120150车速3m/min。干法贴面后即得超细纤维合成革。然后进行印 刷处理印刷料水性聚氨酯树脂与水的比例按照170A 170B 水=80份20份40 份，水性油墨 30 份(KF-05 KF-06 KF-08 KF-04 = 15 10 3.5 6.5)，印刷轮150目，车速10m/min，印刷温度180°C。将样品放入70°C水温揉纹水洗40分钟， 65°C干揉50分钟，即得本发明的超细纤维合成革。效果实施例1本发明的超细纤维合成革用相机拍摄的效果 对对比实施例制得的超细纤维合成革用相机进行拍摄，结果见图1。对实施例1制得的超细纤维合成革用相机进行拍摄，结果见图2。对实施例2制得的超细纤维合成革用相机进行拍摄，结果见图3。由图1可以看出，对比实施例制得的超细纤维合成革纹路饱满，与天然皮相 似，但是没有采用印刷与水洗工艺，无双色效果。由图2可以看出，实施例1所得的超细纤维合成革具有较好的双色效果。由图3可以看出，实施例2制得的超细纤维合成革的皮革表面的印刷色被洗去， 但印刷色保留在纹路里，形成双色效果，与实施例1制得的超细纤维合成革相比更加具 有天然真皮的表面效果与仿真效果。效果实施例2实施例2制得的超细纤维合成革的物性测试结果对实施例2制得的超细纤维合成革进行物性测试，结果见表1。表1实施例2制得的超细纤维合成革的物性数据
测试项目单位测试值 ——
厚度mm1.40
g/m2657 一
^ 231 断裂强度g^ N/lcm -^-"77~ 经 81 延伸率I^ %/lcm -—-
“ ^ 107 撕裂强度I^ N/3cm -^-
破裂强度—Kg/cm2 一 27.63 一
柔软度Φ25mm环5.5“由表1可以看出，本发明的超细纤维合成革具有良好的综合物性。
权利要求
1.一种超细纤维合成革的制备方法，其特征在于包含下列步骤将干法贴面工艺造 面得到的超细纤维合成革进行印刷处理，水洗，干揉，即可；其中，所述的印刷处理中 的印刷料配方如下水性聚氨酯树脂100份；水10-50份；水性油墨5-40份，以上 均为重量份数；所述的水洗的温度为40-90°C，水洗的时间为15-50分钟。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于水性聚氨酯树脂100份；水 20-40份；水性油墨10-30份，以上均为重量份数。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的干法贴面工艺的原料配方如 下革用聚氨酯树脂100份，溶剂10-100份，色粉1-20份，分散助剂0.1-5份，以上均 为重量份数。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的干法贴面工艺的各参数条 件如下中层所用的革用聚氨酯树脂为两种均由浙江华峰合成树脂有限公司开发的树 脂，一种为普通干法树脂，弹性模量为3Mpa;另一种为添加柔软剂的树脂；添加柔软 剂的树脂与普通干法树脂的重量比例为3 2，；在所述的干法贴面工艺中，每个涂台 有三个区，每个涂台从一区到末区的温度为60-150°C ；在所述的干法贴面工艺的涂覆 过程中，有至少一涂以上的涂覆量，涂层是刮刀、二涂间隙100-300 μ m、三涂间隙 100-200 μ m,联合涂层机线速为3-7m/min。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的水性聚氨酯树脂为水性改性 脂肪族聚氨酯。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的水性聚氨酯树脂为斯塔尔控 股公司生产的强粘结力170A与弱粘结力170B两种树脂的混合料。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于170A和170B两种树脂的重量比为 70 30 至 90 10。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的水性油墨为水性改性脂肪族聚氨酯油墨。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的印刷处理中的印刷轮为 50-150目，车速为l-10m/min，印刷处理的温度为100-180°C。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的水洗的温度为50-70°C；水 洗的时间为25-40分钟。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的干揉的温度为50-80°C；所 述的干揉的时间为5-20min。
12.如权利要求1 11任一项所述的制备方法制得的超细纤维合成革。
13.—种印刷料组合物，其特征在于其包含水性聚氨酯树脂、水和水性油墨；各成 分的重量份数和种类如权利要求1、2、5、6、7或8任一项所述。
全文摘要
本发明公开了一种超细纤维合成革的制备方法，其包含下列步骤将干法贴面工艺造面得到的超细纤维合成革进行印刷处理，水洗，干揉，即可；其中，所述的印刷处理中的印刷料配方如下水性聚氨酯树脂100份；水10-50份，优选20-40份；水性油墨5-40份，优选10-30份，以上均为重量份数；所述的水洗的温度为40-90℃，优选50-70℃，水洗的时间为15-50分钟，优选25-40分钟。本发明还公开由此制备方法制得的超细纤维合成革。本发明的超细纤维合成革是一种水洗超细纤维合成革，其综合物性优异，具有双色效果，并且具有天然皮革的手感。本发明还公开了一种印刷料组合物。
文档编号D06M15/564GK102021837SQ20091019551
公开日2011年4月20日 申请日期2009年9月11日 优先权日2009年9月11日
发明者刘勇胜, 刘立强, 吴勇, 孙坚, 王力国 申请人:上海华峰超纤材料股份有限公司