阻燃层压板的制作方法

文档序号:2432162阅读:311来源:国知局

专利名称::阻燃层压板的制作方法阻燃层压板本发明的
技术领域
和工业实用性本发明一般性涉及阻燃、高压层压板,尤其涉及遵循prEN13823并且当根据ISO1716试验时具有小于3.0MJ/kg的热值的高压层压板。
背景技术
:高压层压板(HPL)是本领域中熟知的,并且HPL板例如用作家具、墙身装饰板、台面等的壁衬。HPL板,特别是建筑工业中的HPL板的最重要参数之一是燃烧性能。自从M03年,欧洲的所有建筑材料必须遵循prEN13823(建筑产品的燃烧试验的反应)。这一规范描述了单项燃烧法(SBI)试验。根据ISO1716的附加热值测量的Al和A2等级是要求的。现有技术下,通过使用阻燃牛皮纸或通过使用阻燃苯酚-甲醛树脂使得HPL板变得阻燃。现有技术下,FR-HPL产品已经实现了高达B(当以ISO1716试验时大于3.0MJ/kg)的SBI等级。HPL制造商强烈希望SBIA卩等级的HPL板。此种等级将允许制造商扩大他们产品的应用范围并因此渗透附加的市场。至今这还没有实现,因为还没有产品能满足热值要求,并且仍然达到所需的机械性能和火焰传播特性。本发明涉及满足所有这些要求的第一种HPL板,包括人2等级(当以ISO1716试验时小于3.OMJ/kg)需要的那些要求。本发明涉及以改进的耐火和耐冲击性为特征的新型层压板。发明概述本发明的高压层压板包括树脂浸渍纸的第一层和至少一层纤维增强幕(veil)。纤维增强幕的每一层包括二次粘结剂(secondarybinder)和填料两者。所述高压层压板的特征在于当根据ISO1716试验时具有小于约3.0MJ/kg的热值。所述层压板还可以包括树脂浸渍纸的第二层。在这样一个实施方案中,纤维增强幕的一层或多层被夹在树脂浸渍纸的第一层和第二层之间。在任何可能的实施方案中,二次粘结剂是可热固化树脂。适合的粘结剂包括但不限于可自交联的聚丙烯酸酯、聚酰胺-胺表氯醇树脂(PAE)、聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-曱醛、脲-曱醛、苯酚-曱醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂(epichlorohydrin-polyaminopolyamideresin)、表氯醇-聚胺树月旨、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。所述填料通常选自金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高冷土(kaolinclay)、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石(硅酸铝)、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土(膨润土)、锂蒙脱石、皂石、碳酸钾、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃微珠和它们的混合物。在一个实施方案中,所述填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物。对于本发明来说,碳酸钩和氩氧化铝的混合物是尤其有用的填料。当粘结剂是三聚氰胺-甲醛时情况尤其如此。其它填料包括三水合铝、氢氧化镁、三聚氰胺氰尿酸盐、囟化添加剂、三氧化锑、金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、玻璃微珠、磷酸乙二胺、磷酸胍、硼酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸铵、双氰胺缩合物、通常的膨胀型体系(在燃烧过程中发泡并因此就地产生绝缘层的体系)和它们的混合物。在一个可能的实施方案中,纤维增强幕的每一层包括大约1-大约95wt。/。增强纤维,大约5-大约50wt。/。三聚氰胺-甲醛,大约10-大约80wt。/。碳酸钾和大约20-大约90wt。/。氢氧化铝。纤维增强幕可以是织造物或非织造物。当提供多层纤维增强幕时,它们可以都是织造物,它们也可以都是非织造物或这些层可以是织造物和非织造物的混合物。纤维增强幕包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维(basaltfiber)、金属纤维、无机纤维、二氧化硅纤维、碳化物纤维、氮化物纤维、碳纤维和它们的混合物的纤维。纤维增强幕使用的玻璃纤维可以选自无硼玻璃、E-玻璃、ECR-玻璃、C-玻璃、AR-玻璃、S2-玻璃和它们的混合物。当树脂浸清纸的第一层是三聚氰胺浸渍的装饰纸(decorpaper)时,可以使本发明的高压层压板更具美学吸引力。此外,该产品可以在树脂浸渍纸的第一层的暴露面上包括辐射固化的漆膜或涂层如UV固化的漆膜或电子束固化的漆膜。在又一个可选方案中,该产品可以在该树脂浸渍纸的第一层的暴露面上包括热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯漆层。根据本发明的又一个方面,提供了高压层压板的制备方法。该方法包括在大约525N/m2-大约15,750N/m2的压力下将树脂浸渍纸的第一层和至少一层纤维增强幕压制在一起,同时将这些层加热到大约UO。C-大约220C的温度以形成层压板。此外,该方法包括以下步骤用二次粘结剂和填料的结合物来提供当根据ISO1716试验该层压板时小于3.OMJ/kg的热值。所述方法还可以包括从以下物质中选择所述二次粘结剂三聚氰胺-甲醛、苯酚-曱醛、脲-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。所述填料可以选自金属氩氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物。在尤其有用的实施方案中,填料选自碳酸钙和氢氧化铝的混合物。在一个可能的实施方案中,所述方法包括由三聚氰胺浸渍的装饰纸形成所迷树脂浸渍纸的第一层。此外,所述方法可以包括用辐射固化的油漆为该树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。在又一个可能的实施方案中,所述方法可以包括用热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯油漆为该树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。在另一个实施方案中,本发明的层压板包括树脂浸渍的装饰层、由纤维增强幕形成的阻火层和纤维板层。层压板中的该纤维板层通常可以描述为基于木材的板。所述纤维板可以由选自高密度纤维板、中密度纤维板、定向纤维板、刨花板和它们的混合物的材料构成。此外,层压板可以包括覆盖所述树脂浸渍的装饰纸的树脂浸渍的覆盖纸层和/或位于所述纤维板层下方的树脂浸渍的衬里层。所述树脂浸渍的装饰层和树脂浸渍的衬里层都可以由本领域中已知类型的装饰纸制成。在这个实施方案中,纤维增强幕包括大约5-大约95wt。/。增强纤维,大约5-大约75wt。/。粘结剂和大约0-大约80wt。/。填料。在浸渍之后并且在压制之前,纤维增强幕具有大约20-大约500gyV的每单位面积重量。纤维板层压板的制备方法包括在大约1050N/m2-大约5250N/m2的压力下将树脂浸渍的覆盖层、树脂浸渍的装饰层、由纤维增强幕形成的阻火层、纤维板层和树脂浸渍的衬里层压制在一起,同时加热到大约150-大约225TC的温度保持大约10-大约50秒。该方法可以进一步描述为包括以下步骤在纤维增强幕中提供选自聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺-胺表氯醇树脂和它们的混合物的粘结剂。所述层压板可以用于层压地板应用,其中所述层压板由具有木材基料的板如刨花板、纤维板(包括高密度和中密度纤维板)、和定向纤维板形成。层压板的其它应用包括,但不限于壁衬、天花板、室内配件和装饰板如用于船舶、火车和建筑物的那些。在以下描述中,简单地通过举例说明非常适合于实施本发明的模式之一的方式显示并描迷了本发明的一个可能的实施方案。应认识到,本发明能够以其它不同的实施方案实现,并且在全部不脱离本发明的情况下各种明显的方面中的本发明若干细节能够加以修改。因此,附图和描述应看作性质上是说明性的而不是限制性的。附图简述并入并形成本说明书一部分的附图示出了本发明的数个方面,并且与本发明的描述一同用来说明本发明的某些原理。在附图中图1是本发明一个可能的实施方案的侧视图。图2是本发明第一个备选实施方案的侧视图。图3是本发明又一个可能的实施方案的侧视图。图4a是将本发明的两个代表性实施例与两个代表性的现有技术产品进行比较的总放热曲线图。图4b是将本发明的所述相同的两个代表性实施例与两个代表性的现有技术产品进行比较的放热率曲线图。图5是本发明一个可能的实施方案的侧视图。图6示出了使用小球冲击试验和大球冲击试验的冲击分级等级。现在将详细参考本发明的优选实施方案,该实施方案的实例在附图中示出。发明详述本发明高压层压板10的三个实施方案在图1-3中示出。高压层压板10可以概括性描述为包括树脂浸渍纸的第一层和至少一层纤维增强幕。纤维增强幕的每一层还包括二次粘结剂和填料,以致该高压层压板的特征在于当根据ISO1716试验时具有小于3.0MJ/kg的热值。术语"二次粘结剂"定义为在下面将更详细讨论的第二加工步骤中施用的粘结剂。如图1实施方案中所示,高压层压板10包括树脂浸渍纸如三聚氰胺浸渍的装饰纸的第一层12。此外,该层压板10包括纤维增强幕的两个层14、16。纤维增强幕的每一层14、16釆用二次粘结剂和填料的组合物浸渍。该二次粘结剂是可热固化树脂。通常,该二次粘结剂选自三聚氰胺-曱醛、苯酚-曱醛、脲-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。该填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石(硅酸铝)、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土(膨润土)、锂蒙脱石、皂石、碳酸钓、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃微珠和它们的混合物。通常,该填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物。碳酸钾和氯氧化铝的混合物尤其可用于本发明。当与三聚氰胺-曱醛粘结剂结合^f吏用时情况尤其如此。填料的粒度通常为大约0.m-大约150nm,更优选大约1nm-大约75jam,最优选大约4/im-大约50lam。纤维增强幕包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维、无机纤维(碳化物、氮化物等)和它们的混合物的增强纤维。尤其可用于本发明的玻璃纤维包括E-玻璃(如Advantex玻璃)、ECR-玻璃、AR-玻璃、C-玻璃、M-玻璃、D-玻璃、S-玻璃、S2-玻璃和它们的混合物。纤维通常被切短至大约0.lmm-100mm的长度,并且可以呈短切束(choppedstrand)、短切粗纱或短切分立纤维(individualfiber)或它们的混合物的形式。当使用分立纤维时,那些纤维的直径通常为大约3-大约50微米。在二次粘结剂和填料的浸渍之前,纤维增强幕包含至多大约95wt%玻璃纤维,优选大约75-大约95wto/。玻璃纤维,更优选大约78-大约93wt。/。玻璃纤维,最优选大约80-大约92.5wt。/。玻璃纤维。优选地,纤维增强幕层包括E-玻璃纤维。在二次粘结剂组合物和填料的浸渍之前,纤维增强幕可以包括粘结剂,如上所述的,该粘结剂优选是聚乙烯醇。优选地,该粘结剂以大约5-大约25wt。/。的含量存在于该幕中。在图1所示的实施方案中,层压板10包括幕的两个层14、16。每个幕层14、16可以是织造物或非织造物。在图1所示的实施方案中,幕层14、16都可以是织造物,都可以是非织造物,或一层可以是织造物而另一层是非织造物。本发明的一个尤其有用的实施方案包括一个或多个幕层14、16,在二次粘结剂组合物和填料的浸渍之前,所述幕层包括大约1-大约95wt。/。增强纤维,优选大约75-大约95wt。/。增强纤维,更优选大约78-大约93wt。/。增强纤维,最优选大约80-大约92.5wt。/。增强纤维。该幕层还包含大约2-大约50wt。/。,优选大约5-大约25wt。/。三聚氰胺-甲醛二次粘结剂和至少一种填料,所述填料以下述量使用大约10-大约80wt%,优选大约17.5-大约65wto/。碳酸铞和大约20-大约90wt%,优选大约35-大约70wt。/。氢氧化铝。如图1进一步所示,可以如下使该层压板10在美学上更令人愉悦在树脂浸渍纸的第一层12的另外暴露面上包括辐射可固化的油漆如电子束固化或UV固化的漆膜18。或者,层18可以包括热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯油漆。本发明的一个备选实施方案在图2中示出。在这个实施方案中,高压层压板IO包括夹在树脂浸渍纸的第一层和第二层22、24之间的单个纤维增强幕层20。图2的层压板10也可以包括辐射固化的漆层26,如电子束固化或UV固化的漆膜或热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯油漆。然而,该层26是任选的。在图3中示出的另一个实施方案中,层压板10可以包括树脂浸渍纸的第一层28,纤维增强幕的六个中间层30、32、34、36、38、40和树脂浸渍纸的第二层42。图3实施方案也可以包括任选的层44,其包括用于增强的美学外观的辐射固化的油漆,如电子束固化或UV固化的漆膜或热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯漆层。应当理解,图2和3中示出的实施方案的树脂浸渍纸层22、24、28和42与图1示出的第一个实施方案的树脂浸渍纸层12类似或相同。类似地,图2和3中示出的实施方案的纤维增强幕层20、30、32、34、36、38、40也与图1实施方案的幕层14、16相同或类似。如所示,本发明的层压板io可以包括任何数目的纤维增强幕层,同时仍然满足任何特定最终产品应用的火焰传播、热值和机械性能。通常,每个纤维增强幕层是采用树脂粘结剂浸渍并储存用于后续应用(如由制造商最终构造层压板产品)的织造或非织造增强纤维的预浸渍料(prepreg)或准备用来模塑的片材。可以使用本领域中已知的任何水基的湿强度粘结剂。有用的粘结剂包括但不限于以下聚乙烯醇,(部分水解的)聚乙酸乙烯酯,丙烯酸类聚合物和共聚物,可交联的丙烯酸类聚合物和共聚物,可聚合的多官能化N-羟甲基化合物,特别是N-羟甲基脲如二羟甲基脲和N-羟甲基三聚氰胺型树脂,三聚氰胺甲醛,苯酚甲醛,糠基甲醛,间苯二酚甲醛,苯乙烯丁二烯共聚物胶乳,阳离子型聚酰胺表氯醇,氨基树脂,环氧树脂,聚苯乙烯乳液粘结剂,聚羧酸基粘结剂,其它胶乳和/或丙烯酸类聚合物或共聚物如丙烯酰胺,乙烯-乙酸乙烯酯/氯乙烯,丙烯酸烷基酯聚合物,苯乙烯-丁二烯橡胶,丙烯腈聚合物,聚氨酯树脂,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,偏二氯乙烯与其它单体的共聚物,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯基吡咯烷酮,聚酯树脂,丙烯酸酯乳液树脂、苯乙烯丙烯酸酯。更优选地,粘结剂是聚乙烯醇。用所述二次粘结剂和填料的组合物浸渍所述预浸渍料。除了已经存在于预浸渍料中的玻璃之外,所述二次粘结剂和填料的组合物优选包括大约2-大约30wt。/。玻璃,更优选大约3-大约25wt。/。玻璃,最优选大约4-大约20wt。/。玻璃。所述预浸渍料还包含大约5-大约25wt%二次粘结剂,优选大约7-大约20wt。/。二次粘结剂,最优选大约8-大约18wt。/。二次粘结剂。该预浸渍料还包含大约50-大约93wt。/。填料,更优选大约55-大约90wt。/。填料,最优选大约60-大约88wt。/。总填料。通常,该填料是比率为大约1:0.01-大约1:100的金属氢氧化物和金属碳酸盐的混合物。优选地,金属氢氧化物是氢氧化铝,并且以大约20-大约90wt%,更优选大约30-大约80wt%,最优选地大约35-大约70wt。/。的量存在于预浸渍料中。优选的金属碳酸盐是碳酸钓,并且以大约10-大约80wt%,更优选大约15-大约70wt%,最优选大约17.5-大约65wt。/。的量存在于预浸渍料中。填料的粒度通常为大约0.3Mm-大约150jum,更优选大约1pm-大约75nm,最优选大约4"m-大约50"m。在浸渍之后并且在压制之前,典型的纤维增强幕预浸渍料将具有大约250g/mL大约2000g/ii^的每单位面积总重量和大约500kg/mL大约2000kg/ii^的密度。高压层压板10如下构造而成在大约525N/m2-大约15,750N/m、大约5-大约150巴)的压力下将树脂浸渍纸的第一层和至少一层纤维增强幕压制在一起,同时将这些层加热到大约120x:-大约22ox:的温度以形成层压板。此外,该方法包括以下步骤用粘结剂和填料的结合物来提供当根据ISO1716试验该层压板时小于3.OMJ/kg的热值。这使得能够制备HPL板或具有SBIA2等级的产品。为了达到这种目的,该二次粘结剂选自三聚氰胺-甲醛、苯酚-甲醛、脲-曱醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。该填料选自由以下物质构成的一组材料金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高岭土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石(硅酸铝)、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土(膨润土)、锂蒙脱石、皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃孩吏珠和它们的混合物。通常,所述填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物。碳酸钙和氢氧化铝尤其可用于这一方法。为了进一步增强产品的美学吸引力,所述方法还可以包括由三聚氰胺浸渍的装饰纸形成所述树脂浸渍纸的第一层。此外,所述方法可以包括用电子束固化的油漆为所迷树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。或者,该方法可以包括用热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯油漆为所述树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。实施例1制备了本发明的高压层压板的五个样品。在第一个实施例(实施例l)中,将五层纤维增强的玻璃幕夹在三聚氰胺甲醛浸渍的装饰纸的两个层之间。该玻璃幕中使用的玻璃纤维是纤维直径为ll微米,长度为10毫米的E-玻璃。玻璃幕各自具有100g/m2的每单位面积重量。玻璃幕以16wt%的含量包括聚乙烯醇粘结剂。装饰纸层各自具有160g/m2的每单位面积重量,包括80g/m2基重纸和80g/i^三聚氰胺甲醛树脂。然后用二次粘结剂和填料的配制剂浸渍玻璃幕的堆叠层,该配制剂包括21wt。/。苯酚甲醛、26wt。/。碳酸钙和53wt。/。氢氧化铝。最终的玻璃幕重量是1000g/m2。在100kg/ci^的压力和150X:的温度下将该堆叠层压制在一起保持20分钟以制备2.96mm厚的层压板。在第二个实施例(实施例2)中,将五层纤维增强的玻璃幕夹在三聚氰胺曱酪装饰纸层和苯酚曱醛浸渍的牛皮纸层之间。实施例2产品中使用的玻璃纤维是纤维直径为13微米,长度为11毫米的E-玻璃。该玻璃幕各自具有50g/m2的每单位面积重量并以14wt%的含量包括聚乙烯醇粘结剂。用15wt。/Q三聚氰胺甲醛、20wt。/Q碳酸4丐和65wt。/。氬氧化铝的二次粘结剂和填料的配制剂浸渍玻璃幕的堆叠层。最终的玻璃幕重量是900g/m2。在50kg/cn^的压力和145。C的温度下将实施例2产品的堆叠层压制在一起保持20分钟以制备3mm厚的层压板。本发明的其它实施例3、4和5与实施例1和2—起在下表1中给出。此外,为了对比,该表还包括代表性的现有技术HPL(标准HPL)和现有技术FR-HPL(阻燃HPL)产品的相应的测量值。这些实施例1-5和现有寺支术产品的标准HPL和FR-HPL中的每一个的试验结果在表2中给出(当可获得时)。相关的总放热(THR)和放热率(HRR)曲线分别在图4a和4b中示出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>现参考图5,其示出了本发明层压板46的一个可能的实施方案。如所示,该层压板46包括覆盖树脂浸渍的装饰层50的树脂浸渍的覆盖纸48。装饰层50覆盖由纤维增强幕52形成的第一阻火层。该幕52覆盖纤维板层54。最后,衬里层56位于纤维板54下方。层压板46还可以包括在纤维板54和衬里层56之间的第二阻火层,其由纤维增强幕58形成。所述第二幕58进一步增强了层压板46的阻燃性能,并且确保热从顶部或底部以几乎相同的速率传递。纤维增强幕52可以包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维、金属纤维、无机纤维、二氧化硅纤维、碳化物纤维、氮化物纤维、碳纤维和它们的混合物的纤维。当在纤维增强幕中使用玻璃纤维时,例如,它们可以选自包括无硼玻璃、E-玻璃、ECR-玻璃、C-玻璃、AR-玻璃、S2-玻璃和它们的混合物的一组纤维。可以使用Advantex⑧玻璃纤维,其可从OwensCorning(Toledo,0H)商购。在树脂浸渍之后纤维增强幕52和58包括大约5-大约95wt%增强纤维,大约5-大约75wt。/。树脂/粘结剂和0-大约80wt。/。填料。使用的粘结剂可以是B阶树脂(B-stageableresin),该树脂可以在压制步骤期间再活化以达到其最终性能。该粘结剂可以选自以下树脂聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-曱醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺-胺表氯醇树脂和它们的混合物。纤维增强幕16中使用的填料可以选自以下物质三水合铝、氢氧化镁、三聚氰胺氰尿酸盐、囟化添加剂、三氧化锑、金属氬氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、玻璃微珠、磷酸乙二胺、磷酸胍、硼酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸铵、双氰胺缩合物、通常的膨胀型体系(在燃烧过程中发泡并因此就地产生绝缘层的体系)和它们的混合物。有利地,由纤维增强幕16形成的阻火层为层压板赋予了改进的阻燃和沖击特性,所述改进性能优于且远超过现有技术的不包括纤维增强幕的阻火层的基于木材的板所实现的性能。纤维增强幕52和58通常由非织造玻璃纤维或混合纤维构造而成。如果需要的话,幕52,58可以包括取向的纤维。可以使用连续纤维和短切纤维。连续纤维通常具有大约3-大约30的直径。短切纤维通常具有大约2-大约100mm的长度和大约3-大约30pm的直径。在浸渍之后并且在压制之前纤维增强幕52通常具有大约20-大约500g/n^的每单位面积、重量。用于本发明层压板的纤维板54是基于木材的板。例如,该纤维板54可以由包括高密度纤维板、中密度纤维板、定向纤维板、刨花板和它们的混合物的材料制成。装饰层50和衬里层56可以由本领域中已知的装饰纸制成。覆盖纸48可以由本领域中已知的纤维素制成。覆盖纸48、装饰层50和衬里层56可以都采用与纤维增强幕46相同的树脂/粘结剂浸渍。层压板46如下制得在大约1050N/m^大约5250N/m2的压力下将树脂浸渍的覆盖层48、树脂浸渍的装饰层50、由树脂浸渍的纤维增强幕52形成的第一阻火层、纤维板层54、由树脂浸渍的纤维增强幕58形成的第二阻火层(如果存在)和树脂浸渍的衬里层56压制在一起,同时加热到大约150-大约225X:的温度保持大约10-大约50秒。可以使用当前可在市场中获得的设备在线完成这样的加工。实施例2表3示出了十五个在用附加的粘结剂和阻燃剂浸渍之前的玻璃幕的样品。所有样品含有聚(乙烯醇)(PVA)粘结剂。幕中的玻璃纤维包括由OwensCorning,Toledo,0H,USA制造的Advantex⑧玻璃纤维。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表4示出了在用附加的粘结剂和阻燃剂浸渍之后的样品1-15。"附加量,,一栏示出了浸渍到每个样品中的每m2的阻燃剂/填料量。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>冒烟:**自熄行为没有冒烟+:差的自熄性能几乎没有冒烟++:中等的自熄性能中等的冒烟+++:显著的自熄性能显著的冒烟然后在本生灯(火焰温度大约950r)之上以固定距离(大约10mm)放置样品,并且记录当火焰烧穿所述幕样品时的时间(单位为秒)。地板层压板实施例试样7和14被评价为层压地板中的有效阻火层。将未改性的地板层压板作为参比。基于耐冲击性和耐火性评价这些层压地板。层压地板的制备方法用三聚氰胺树脂浸渍试样7和14以确保与装饰紙和纤维板的良好粘结。将试样7和14浸渍到大约150g/m2的最终重量。将该三聚氰胺浸渍的试样7和14(起到装饰纸和纤维板之间的阻火层的作用)压制到8mm高密度纤维板上(压制条件180匸;40kg/cm2;20s)以制备层压地板。对最终的层压地板进行两个临界试验;耐冲击性和耐火性,以及用参比层压地板进行试验,参见表6。表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如表6所示,使用下述的小球和大球冲击试验试验层压地板A、B和C。在小球冲击试验中,让带有它们的装饰表面的板经受5mm钢球的冲击,该钢球安装在弹簧加栽的螺栓的一端。使用引起可见损害所需要的最小弹簧力(N)来度量耐冲击性。在大球沖击试验中,用一张复写纸覆盖层压地板A、B和C并让它们经受大钢球(324g;直径为42.8mm)的冲击,使该钢球从已知的高度落下。在大球试验中,以50mm间隔增加高度直到该球产生大于10mm的冲击印记。这一高度决定了耐大球沖击性(单位为mm)。耐冲击性表示为在没有引起可见表面破裂或产生大于10mm直径的印记下可以达到的最大落差(mm)。耐火性Epiradiateur试验(NFP92-501)是法国的国家标准燃烧试验,并且是许多建筑材料和工程材料必须遵循的。所试验的试样(7和14)的尺寸为300mmx400mmx最大120mm,并且以45度的倾斜将试样放置在8mm固定的自支撑框架上。使用处于500W的电热辐射器(以45度倾斜)从上面和下面点燃该试样。^使用两个丁烷引燃火燃将在该试样之上和之下的纤维板点燃20分钟。图6示出了使用小球沖击试验和大球冲击试验的冲击分级等级。本发明优选实施方案的上述描述是为了说明和描述而提出的。不希望将本发明详尽描述或限制到所公开的精确形式。考虑到上述教导,明显的修改或改变是可能的。例如,如果需要的话,可以将第二阻火层和衬里层合并成单层。这些实施方案是为最佳地解释本发明的原理而选取并且进行描述的,因此它的实际应用允许本领域普通技术人员在适合于预期的特定用途的各种实施方案和各种修改中使用本发明。所有这些修改和改变在本发明的范围之内,本发明的范围由所附权利要求当根据它们公平、合法和合理赋予的宽度解释时确定。附图和优选的实施方案无论如何不打算并且不希望限制权利要求的普通意义和其公平且宽范围的解释。权利要求1.高压层压板(10),包括树脂浸渍纸的第一层(12);和至少一层纤维增强幕(14),纤维增强幕的每一层采用二次粘结剂和至少一种填料浸渍;所述高压层压板的特征在于当根据ISO1716试验时具有小于约3.0MJ/kg的热值。2.权利要求1的层压板,包括树脂浸溃纸的第二层(24),所述至少一层纤维增强幕被夹在所述树脂浸渍纸的第一层和第二层(22,24)之间。3.权利要求1的层压板,其中所述二次粘结剂是可热固化树脂。4.权利要求3的层压板,其中所述二次粘结剂选自三聚氰胺-曱醛、苯酚-曱醛、脲-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。5.权利要求3的层压板,其中所述填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钓、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃微珠和它们的混合物。6.权利要求1的层压板,其中所述填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物。7.权利要求6的层压板,其中以大约1:0.01-大约1:100的金属氬氧化物相对金属碳酸盐的比率提供金属氢氧化物与金属碳酸盐的所述混合物。8.权利要求1的层压板,其中所述填料选自碳酸钙和氢氧化铝的混合物。9.权利要求8的层压板,其中所述二次粘结剂是三聚氰胺-曱醛。10.权利要求9的层压板,其中在浸渍之后每层所述纤维增强幕包括大约1-大约95wt。/。增强纤维,大约2-大约50wt。/。三聚氰胺-甲醛,大约1-大约85wt。/。碳酸钩和大约1-大约85wt。/。氬氧化铝。11.权利要求1G的层压板,其中在浸渍之后并且在压制之前每层所述纤维增强幕具有大约250g/m2-大约2000g/m2的每单位面积重量和大约500kg/m3-大约2000kg/n^的密度。12.权利要求10的层压板,其中所述增强纤维是选自E-玻璃、ECR-玻璃、AR-玻璃、M-玻璃、D-玻璃、C-玻璃、S-玻璃、S2-玻璃和它们的混合物的玻璃纤维。13.权利要求1的层压板,其中所述至少一层纤维增强幕是织造物。14.权利要求1的层压板,其中所述至少一层纤维增强幕是非织造物。15.权利要求1的层压板,包括至少二层纤维增强幕,其中所述两层中的第一层是织造物,所述两层中的第二层是非织造物。16.权利要求1的层压板,其中所述至少一层纤维增强幕包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维、无机纤维和它们的混合物的增强纤维。17.权利要求1的层压板,其中所述至少一层纤维增强幕包括短切玻璃纤维。18.权利要求17的层压板,其中所述短切玻璃纤维包括短切玻璃纤维束、短切玻璃纤维粗纱、分立的短切玻璃纤维和它们的混合物。19.权利要求1的层压板,其中所述树脂浸渍纸的第一层是三聚氛胺浸渍的装饰纸。20.权利要求1的层压板,还包括在所述树脂浸渍纸的第一层的暴露面上的辐射固化的漆膜。21.权利要求1的层压板,还包括在所述树脂浸渍纸的第一层的暴露面上的热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯漆层。22.包括二次粘结剂和至少一种填料的纤维增强幕,其中所述幕当根据ISO1716试验时具有小于约3.OMJ/kg的热值。23.权利要求22的纤维增强幕,其中所述二次粘结剂选自三聚氰胺-甲醛、苯酚-曱醛、脲-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。24.权利要求22的纤维增强幕,还包含选自以下物质的粘结剂聚乙烯醇,(部分水解的)聚乙酸乙烯酯,丙烯酸类聚合物和共聚物,可交联的丙烯酸类聚合物和共聚物,可聚合的多官能化N-羟曱基化合物,特别是N-羟曱基脲如二羟曱基脲和N-羟甲基三聚氰胺型树脂,三聚氰胺甲醛,苯酚甲醛,糠基甲醛,间苯二酚甲醛,苯乙烯丁二烯共聚物胶乳,阳离子型聚酰胺表氯醇,氨基树脂,环氧树脂,聚苯乙烯乳液粘结剂,聚羧酸基粘结剂,其它胶乳和/或丙烯酸类聚合物或共聚物如丙烯酰胺,乙烯-乙酸乙烯酯/氯乙烯,丙烯酸烷基酯聚合物,苯乙烯-丁二烯橡胶,丙烯腈聚合物,聚氨酯树脂,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,偏二氯乙烯与其它单体的共聚物,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯基吡咯烷酮,聚酯树脂,丙烯酸酯乳液树脂和苯乙烯丙烯酸酯。25.权利要求22的纤维增强幕,其中所述填料选自金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃微珠和它们的混合物。26.权利要求22的纤维增强幕,其中所述纤维增强幕包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维、无机纤维和它们的混合物的增强纤维。27.高压层压板的制备方法,包括在足以将树脂浸渍纸和至少一层纤维增强幕层压在一起的压力和温度下将所述树脂浸渍纸的第一层和所述至少一层纤维增强幕压制在一起;和用二次粘结剂和至少一种填料浸渍所述纸和所述纤维增强幕以提供当根据ISO1716试验所述层压板时小于3.0MJ/kg的热值。28.权利要求27的方法,其中将所述纸和所述幕压制在一起的所述步骤还包括在大约525N/m2-大约15,750N/m2的压力下将所述纸和所述幕压制在一起,同时在大约120"C-大约220t:的温度下加热所述纸和所述幕。29.权利要求27的方法,包括从以下物质中选择所述二次粘结剂三聚氰胺-甲醛、苯酚-曱醛、脲-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、表氯醇-聚氨基聚酰胺树脂、表氯醇-聚胺树脂、表氯醇-聚酰胺树脂和它们的混合物。30.权利要求29的方法,包括从以下物质中选择所述填料金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高岭土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化镁、玻璃微珠和它们的混合物。31.权利要求29的方法,包括从金属氩氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物中选择所述填料。32.权利要求29的方法,包括从碳酸钾和氢氧化铝的混合物中选择所述填料。33.权利要求27的方法,包括从金属氩氧化物、金属碳酸盐和它们的混合物中选择所述填料。34.权利要求27的方法,包括从碳酸4丐和氢氧化铝的混合物中选择所述填料。35.权利要求27的方法,还包括由三聚氰胺浸渍的装饰纸形成所述树脂浸渍纸的第一层。36.权利要求27的方法,还包括用辐射固化的油漆为所述树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。37.权利要求27的方法,还包括用热交联的氨基甲酸酯丙烯酸酯油漆为所述树脂浸渍纸的第一层的暴露面涂漆。38.阻燃层压板(46),包括树脂浸渍的装饰层(50);由纤维增强幕(52)形成的第一阻火层;和纤维板层(54)。39.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)包括选自玻璃纤维、玄武岩纤维、金属纤维、无机纤维、二氧化硅纤维、碳化物纤维、氮化物纤维、碳纤维和它们的混合物的纤维。40.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)包括选自无硼玻璃、E-玻璃、ECR-玻璃、C-玻璃、AR-玻璃、S2-玻璃和它们的混合物的玻璃纤维。41.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)包括含B阶树脂的粘结剂。42.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)包括选自聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺-胺表氯醇树脂和它们的混合物的粘结剂。43.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)包括选自以下物质的填料三水合铝、氢氧化镁、三聚氰胺氰尿酸盐、卤化添加剂、三氧化锑、金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钩、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、玻璃微珠、磷酸乙二胺、磷酸胍、硼酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸铵、双氰胺缩合物、通常的膨胀型体系和它们的混合物。44.权利要求38的层压板,其中所述第一纤维增强幕(52)是非织造物。45.权利要求38的层压板,还包括由纤维增强幕(52)形成的第二阻火层,所述纤维板层(54)被夹在所述第一和第二阻火层之间。46.权利要求45的层压板,其中在树脂浸溃之后所述第一和第二阻火层的所述纤维增强幕(52,58)包括大约5-大约95wt。/。增强纤维,大约5-大约75wt。/。粘结剂和0-大约80wt。/。填料。47.权利要求46的层压板,其中所述第一和第二阻火层的所述纤维增强幕(52,58)包括选自聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-曱醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺-胺表氯醇树脂和它们的混合物的树脂粘结剂。48.权利要求47的层压板,其中所述第一和第二阻火层的所述纤维增强幕(52,58)包括选自以下物质的填料三水合铝、氢氧化镁、三聚氰胺氰尿酸盐、卣化添加剂、三氧化锑、金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、疏酸镁、硫酸铝、氧化锌、高岭土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钓、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、玻璃微珠、磷酸乙二胺、磷酸胍、硼酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸三聚氰胺、(单、焦、多)磷酸铵、双氛胺缩合物、通常的膨胀型体系和它们的混合物。49.权利要求46的层压板,其中在浸渍之后并且在压制之前所述第一和第二阻火层的所述纤维增强幕(52,58)具有大约20-大约500g/m2的每单位面积重量。50.权利要求38的层压板,其中所述纤维板层(54)是基于木材的板。51.权利要求38的层压板,其中所述纤维板层(54)选自一组由高密度纤维板、中密度纤维板、定向纤维板、刨花板和它们的混合物构成的材料。52.权利要求38的层压板,还包括覆盖所述树脂浸渍的装饰层(50)的树脂浸渍的覆盖纸层(48)和位于所述纤维板层(54)下方的树脂浸渍的衬里层(56)。53.权利要求52的层压板,还包括位于所述纤维板层(54)下方的树脂浸渍的衬里层(56)。54.权利要求53的层压板,其中所述树脂浸渍的装饰层(50)和所述树脂浸渍的衬里层(56)都由装饰纸制成。55.权利要求38的层压板,其中所述层压板(46)是地板层压板。56.权利要求38的层压板,其中所述层压板(46)被分级在冲击等级3(IC3)中。57.阻燃层压板(46)的制备方法,包括在大约1050N/m2-大约5250N/m2的压力下将树脂浸渍的覆盖层(48)、树脂浸渍的装饰层(50)、由树脂浸渍的纤维增强幕(52)形成的阻火层、纤维板层(54)和树脂浸渍的衬里层(56)压制在一起,同时加热到大约150-大约225。C的温度保持大约10-大约50秒。58.权利要求57的方法,还包括在所述纤维增强幕(52)中提供从以下物质中选择的树脂粘结剂的步骤聚乙烯醇、丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺-曱醛、脲-曱醛、苯酚-甲醛、环氧树脂、不饱和聚酯、可交联的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺-胺表氯醇树脂和它们的混合物。59.权利要求58的方法,还包括在所述纤维增强幕(52)中提供从以下物质中选择的填料的步骤三水合铝、氢氧化镁、三聚氰胺氰尿酸盐、卣化添加剂、三氧化锑、金属氢氧化物、金属碳酸盐、二氧化钛、煅烧粘土、硫酸钡、硫酸镁、硫酸铝、氧化锌、高呤土、绿泥石、硅藻土、长石、云母、霞石正长岩、叶蜡石、二氧化硅、滑石、硅灰石、蒙脱土、锂蒙脱石、皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氧化铁、玻璃微珠和它们的混合物。60.权利要求57的方法,包括在所述纤维板层(54)和所述树脂浸渍的衬里层(56)之间提供由树脂浸渍的纤维增强幕(52)形成的第二阻火层。全文摘要高压层压板包括树脂浸渍纸的第一层(12)和至少一层纤维增强幕(14,16)。纤维增强幕的每一层包括粘结剂和填料。该层压板的特征在于当根据ISO1716试验时具有小于3.0MJ/kg的热值。本发明还提供了这种高压层压板的制备方法。文档编号B32B17/04GK101175634SQ200680016473公开日2008年5月7日申请日期2006年3月30日优先权日2005年4月18日发明者R·W·M·胡斯肯申请人:欧文斯科宁知识产权资产有限公司
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