牛顿环防止膜及触摸屏的制作方法

文档序号:2471822阅读:337来源:国知局
专利名称:牛顿环防止膜及触摸屏的制作方法
技术领域
本发明涉及用于防止或抑制在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环的膜、具备该膜的触摸屏用电极基板及触摸屏。
背景技术
近年来,伴随作为人机界面的电子显示器的发展,对话型输入系统已得到普及,其中,将触摸屏(坐标输入装置)与显示器一体化而得到的装置已被广泛应用于ATM (自动存 /取款机)、商品管理、外出工作(outworking)(外交、销售)、向导显示、娱乐设备等。就液晶显示器等的轻质、薄型显示器而言,由于可以省略键盘,发挥出其优势,因此在移动设备中也使用触摸屏的情况已不断增多。根据位置检测方法的不同,触摸屏可分为光学方式、超声波方式、静电电容方式、电阻膜方式等。其中,电阻膜方式由于结构简单且价格/性能比也优异,因此,近年来得到了迅速的普及。电阻膜方式的触摸屏是由相对侧具有透明电极的2片膜或板以一定间隔保持而构成的电气元件。其工作方式如下在固定一侧的透明电极的情况下,从视认侧用笔或指按压另一侧的透明电极,使之弯曲,并与固定的透明电极接触、导通,由此,用检测电路进行位置检测,并进行指定的输入。在上述工作方式中,用笔或指按压电极时,在按压的指或笔等的尖端工具(治具)周边,可能会显示出由干涉引起的彩虹图案(被称作所谓“牛顿环” 的干涉色或干涉条纹),而这会导致画面的视认性下降。具体而言,当2片透明电极接触或为接触而弯曲,相对的2片透明电极的间隔达到可见光的波长程度(约0.5μπι)时,在2片透明电极所夹的空间会发生反射光的干涉而产生牛顿环。从电阻膜方式的触摸屏的原理上讲,这样的牛顿环的产生是不可避免的现象。作为减轻上述触摸屏中的牛顿环的方法,已提出了在形成透明电极的支持体膜的表面形成凹凸结构的方案。日本特公平544207号公报(专利文献1)中公开了一种装置, 该装置通过使以一定间隔形成的光传输平行层的层间存在3 100 μ m左右的绝缘体粒子, 来避免牛顿环的产生。另外,日本特开平11-250764号公报(专利文献2)及日本特开平7-169367号公报(专利文献3)中公开了电阻膜式透明触摸屏,该触摸屏利用对透明塑料膜或玻璃基板的表面实施压花或蚀刻加工、或使之含有透明无机微粒的方法,形成了具有指定的表面粗糙度的凹凸结构。此外,日本特开平8481856号公报(专利文献4)、日本特开平9-272183号公报 (专利文献5)、日本特开平10-323931号公报(专利文献6)及日本特开2002-373056号公报(专利文献7)中也公开了透明导电膜,该导电膜通过实施喷砂、压花加工、或涂敷含有填料、颜料的树脂溶液的方法,在表面形成了凹凸结构。然而,传统方法均是以机械方式形成凹凸结构的方法、或使用填料的方法,因此, 所得膜表面的凹凸结构会产生局部的高度差等,均勻性差。此外,就牛顿环防止效果而言, 也存在光散射性不足、无法有效提高显示装置的视认性的问题。并且,这样的膜的强度、刚性不足,在经过长期的反复使用后,其作为触摸屏的功能、性能及耐久性会下降。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特公平544207号公报(专利的权利要求)专利文献2 日本特开平11-250764号公报(专利的权利要求、第W040] W044] 段)专利文献3 日本特开平7-169367号公报(专利的权利要求)专利文献4 日本特开平8481856号公报(专利的权利要求、第W009]段)专利文献5 日本特开平9-272183号公报(专利的权利要求、第W011]段)专利文献6 日本特开平10-323931号公报(专利的权利要求)专利文献7 日本特开2002-373056号公报(专利的权利要求、第W009]段)

发明内容
发明要解决的问题因此,本发明的目的在于提供能够有效抑制在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环的牛顿环防止膜、具备该膜的电阻膜方式触摸屏用电极基板及触摸屏。本发明的另一目的在于提供能够抑制牛顿环的产生、且能够显示出晃眼(<,^ ^ )得到抑制的鲜明图像的牛顿环防止膜、具备该膜的电阻膜方式触摸屏用电极基板及触摸屏。本发明的另一目的在于提供即使经过反复使用也不会导致牛顿环防止效果降低、 耐久性优异的牛顿环防止膜、具备该膜的电阻膜方式触摸屏用电极基板及触摸屏。解决问题的方法本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,通过将抗牛顿环层用于电阻膜方式触摸屏的电极基板,可有效抑制在电阻膜方式触摸屏中牛顿环的产生,进而完成了本发明,其中,所述抗牛顿环层含有一种或多种聚合物和一种或多种经过固化的固化性树脂前体、且具有相分离结构。S卩,本发明的牛顿环防止膜包括抗牛顿环层,该抗牛顿环层含有一种或多种聚合物和一种或多种经过固化的固化性树脂前体、且具有相分离结构。上述抗牛顿环层的表面具有凹凸结构、各向同性地透射并散射入射光、且显示散射光强度极大值的散射角为 0.1 10°,并且,该抗牛顿环层的全光线透射率为70 100%。上述抗牛顿环层可以为全光线透射率为80 100%、利用使用了宽度为0. 5mm的光学狭缝的映像性测定器测定的透射图像鲜明度为60 100%、且雾度为1 20%的层。上述抗牛顿环层可以是下述结构多种聚合物之间、聚合物与固化性树脂前体之间、或多种固化性树脂前体之间因从液相中失稳分解而发生了相分离。上述聚合物可包括能够通过从液相中失稳分解而发生相分离的多种聚合物,并且,多种聚合物中的至少一种聚合物具有参与固化性树脂前体的固化反应的官能团,且固化性树脂前体与多种聚合物中的至少一种聚合物具有相容性。通过从液相中失稳分解而发生相分离的多种聚合物可包括纤维素衍生物和选自苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂及聚酯类树脂中的至少一种树脂, 并且,上述聚合物中的至少一种聚合物可具有聚合性基团。上述固化性树脂前体可包括具有至少2个聚合性不饱和键的多官能单体。上述抗牛顿环层可以含有聚合物和固化性树脂前体,且聚合物和固化性树脂前体的重量比为5/95 60/40。上述抗牛顿环层可形成于透明支持体上。本发明还包括一种电极基板,该电极基板是电阻膜方式触摸屏的电极基板,其中, 在上述牛顿环防止膜的抗牛顿环层上形成有透明导电层。在该电极基板中,可以是抗牛顿环层的显示散射光强度极大值的散射角为0.5 2°、且雾度为1 10%。此外,抗牛顿环层可包括纤维素衍生物、具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类树脂、具有3个以上(甲基) 丙烯酰基的固化性化合物、以及含氟固化性化合物。该电极基板中,透明支持体可以为包括透明塑料膜、且在与指或按压构件接触的一侧的上部电极基板。此外,本发明还包括一种具备上述电极基板的电阻膜方式触摸屏。此外,本发明还包括一种使用上述电极基板来防止在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环的方法。发明的效果本发明中,通过相分离来形成有序且均勻性高、平缓的凹凸结构,因此可有效抑制在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环。并且,不仅能够抑制牛顿环的产生,还能够显示出晃眼得到抑制的鲜明图像。即,能够兼顾电阻膜方式触摸屏中的抗牛顿环性和显示装置的显示部的视认性。此外,作为电阻膜方式触摸屏的电极基板,即使经过反复使用也不会导致牛顿环防止效果降低,且耐久性优异。例如,即使由ITO等金属氧化物形成透明导电层,也具有优异的按键耐久性,即使经过反复按键,也能够抑制透明导电层的破坏及损伤。


[图1]图1为概略图,示出了用于测定牛顿环防止膜的光透射散射特性(透射散射光的角度分布)的装置。[图2]图2为概略剖视图,示出了本发明的触摸屏的一例。[图3]图3为坐标图,示出了实施例1 4中得到的牛顿环防止膜的散射角度与散射光强度之间的关系。[图4]图4为实施例1中得到的牛顿环防止膜表面的激光显微镜照片。[图5]图5为坐标图,示出了实施例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键开始时的波形。[图6]图6为坐标图,示出了实施例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键 50万次后的波形。[图7]图7为坐标图,示出了实施例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键 100万次后的波形。[图8]图8为实施例2中得到的牛顿环防止膜表面的激光显微镜照片。[图9]图9为实施例3中得到的牛顿环防止膜表面的激光显微镜照片。[图10]图10为坐标图,示出了比较例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键开始时的波形。[图11]图11为坐标图,示出了比较例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键50万次后的波形。[图12]图12为坐标图,示出了比较例1中得到的牛顿环防止膜在按键试验中按键100万次后的波形。
具体实施例方式[牛顿环防止膜]牛顿环防止膜(抗牛顿环膜)至少包括抗牛顿环层,该抗牛顿环层的相分离结构通过从液相中发生失稳分解(湿式失稳分解)而形成。即,在使用含有聚合物、固化性树脂前体及溶剂的树脂组合物,并通过干燥等从该树脂组合物的液相(或是均勻溶液、其涂布层)中蒸发或除去溶剂的过程中,伴随浓缩,会由失稳分解引发相分离,从而可形成相间距离较为有序的相分离结构。更具体而言,通常可通过将含有一种或多种聚合物、一种或多种固化性树脂前体及溶剂的混合液或树脂组合物(均勻溶液)涂敷于支持体上,并从形成的涂布层中蒸发溶剂,来进行上述湿式失稳分解。使用剥离性支持体作为上述支持体的情况下,可通过将固化的涂布层从支持体上剥离来获得仅包括抗牛顿环层的牛顿环防止膜,而通过使用非剥离性支持体(优选为透明支持体)作为支持体,可获得包括支持体和抗牛顿环层的叠层结构的牛顿环防止膜。(聚合物成分)作为聚合物成分,通常可使用热塑性树脂。作为热塑性树脂,可列举苯乙烯类树月旨、(甲基)丙烯酸类树脂、有机酸乙烯酯类树脂、乙烯基醚类树脂、含商树脂、烯烃类树脂 (包括脂环式烯烃类树脂)、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、热塑性聚氨酯树月旨、聚砜类树脂(聚醚砜、聚砜等)、聚苯醚类树脂(2,6_ 二甲苯酚的聚合物等)、纤维素衍生物(纤维素酯类、纤维素氨基甲酸酯类、纤维素醚类等)、有机硅树脂(聚二甲基硅氧烷、 聚甲基苯基硅氧烷等)、橡胶或弹性体(聚丁二烯、聚异戊二烯等二烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、有机硅橡胶等)等。这些热塑性树脂可单独使用或将两种以上组合使用。苯乙烯类树脂包括苯乙烯类单体的均聚或共聚物(聚苯乙烯、苯乙烯-α -甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物等)、苯乙烯类单体与其它聚合性单体[(甲基) 丙烯酸类单体、马来酸酐、马来酰亚胺类单体、二烯类等]形成的共聚物等。作为苯乙烯类共聚物,可列举例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯与(甲基)丙烯酸类单体形成的共聚物[苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物等]、苯乙烯-马来酸酐共聚物等。优选的苯乙烯类树脂包括聚苯乙烯、苯乙烯与(甲基)丙烯酸类单体形成的共聚物 [苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等以苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物]、AS树月旨、苯乙烯-丁二烯共聚物等。作为(甲基)丙烯酸类树脂,可使用(甲基)丙烯酸类单体的均聚或共聚物、(甲基)丙烯酸类单体与共聚性单体形成的共聚物等。(甲基)丙烯酸类单体可列举例如(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1,烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸N,N- 二烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等。共聚性单体可列举上述苯乙烯类单体、乙烯基酯类单体、马来酸酐、马来酸、富马酸等。这些单体可单独使用或将两种以上组合使用。作为(甲基)丙烯酸类树脂,可列举例如聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS 树脂等)、(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸异冰片酯等。作为优选的 (甲基)丙烯酸类树脂,可列举以聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸Cp6烷基酯、 特别是甲基丙烯酸甲酯为主成分(50 100重量%、优选70 100重量%左右)的甲基丙烯酸甲酯类树脂。另外,(甲基)丙烯酸类树脂还可以是含有聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸类树脂。作为有机酸乙烯酯类树脂,可列举乙烯基酯类单体的均聚或共聚物(聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯等)、乙烯基酯类单体与共聚性单体形成的共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物等)或它们的衍生物。乙烯基酯类树脂的衍生物包括聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂寸。作为乙烯基醚类树脂,可列举乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基叔丁基醚等乙烯基C1,烷基醚的均聚或共聚物、乙烯基C1,烷基醚与共聚性单体形成的共聚物(乙烯基烷基醚-马来酸酐共聚物等)。作为含卤树脂,可列举聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物等。作为烯烃类树脂,可列举例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃的均聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物等共聚物。作为脂环式烯烃类树脂,可列举环状烯烃(降冰片烯、双环戊二烯等)的均聚或共聚物(例如,具有立体刚直的三环癸烷等脂环式烃基的聚合物等)、上述环状烯烃与共聚性单体形成的共聚物(乙烯-降冰片烯共聚物、丙烯-降冰片烯共聚物等)等。月旨环式烯烃类树脂可以以例如商品名“T0PAS”、商品名“ART0N”、商品名“ΖΕ0ΝΕΧ”等的形式获取。聚碳酸酯类树脂包括以双酚类(双酚A等)为基础的芳香族聚碳酸酯、二乙二醇双碳酸烯丙酯等脂肪族聚碳酸酯等。聚酯类树脂可列举使用对苯二甲酸等芳香族二元羧酸的芳香族聚酯[聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸C2_4亚烷基二醇酯、或聚萘二甲酸 c2-4亚烷基二醇酯等均聚酯、以芳酸c2-4亚烷基二醇酯(c2_4 7 > > 7 !J l· —卜)单元 (对苯二甲酸C2_4亚烷基二醇酯和/或萘二甲酸C2_4亚烷基二醇酯单元)为主成分(例如, 50重量%以上)的共聚酯等]。作为共聚酯,包括聚芳酸C2_4亚烷基二醇酯的结构单元中的部分C2_4亚烷基二醇被聚氧化C2_4亚烷基二醇、C5_1(l亚烷基二醇、脂环式二醇(环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、具有芳香环的二醇(9,9_双羟基乙氧基)苯基)芴、双酚A、 双酚A-氧化烯烃加成物等)等取代而得的共聚酯,聚芳酸C2_4亚烷基二醇酯的结构单元中的部分芳香族二元羧酸被邻苯二甲酸、间苯二甲酸等不对称芳香族二元羧酸、己二酸等脂肪族C6_12 二元羧酸等取代而得的共聚酯。聚酯类树脂还包括聚芳酯类树脂、使用己二酸等脂肪族二元羧酸的脂肪族聚酯、己内酯等内酯的均聚或共聚物。优选的聚酯类树脂通常像非晶性共聚酯(例如,芳酸C2-4亚烷基二醇酯类共聚酯等)等那样,呈非晶性。作为聚酰胺类树脂,可列举聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺 612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺、由二元羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸等)和二胺(例如,六亚甲基二胺、间苯二甲胺)得到的聚酰胺等。聚酰胺类树脂可以是ε -己内酰胺等内酰胺的均聚或共聚物,也可以不限于均聚酰胺,为共聚酰胺。作为纤维素衍生物中的纤维素酯类,可列举例如脂肪族有机酸酯(纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯等纤维素乙酸酯;纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等(V6有机酸酯等)、芳香族有机酸酯(纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素苯甲酸酯等c7_12芳香族羧酸酯)、无机酸酯类(例如,磷酸纤维素、硫酸纤维素等),也可以是乙酸/硝酸纤维素酯等混合酸酯。纤维素衍生物还包括纤维素氨基甲酸酯类(例如, 纤维素苯基氨基甲酸酯等)、纤维素醚类(例如,氰乙基纤维素;羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟基C2_4烷基纤维素;甲基纤维素、乙基纤维素等CV6烷基纤维素;羧甲基纤维素或其盐、苄基纤维素、乙酰基烷基纤维素等)。作为优选的热塑性树脂,可列举例如苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、乙烯基醚类树脂、含商树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树月旨、聚酰胺类树脂、纤维素衍生物、有机硅类树脂、及橡胶或弹性体等。作为树脂,通常可使用非晶性、其可溶于有机溶剂(特别是能够溶解多种聚合物及固化性化合物的通用溶剂) 的树脂。尤其优选成形性或制膜性、透明性、耐候性高的树脂,例如苯乙烯类树脂、(甲基) 丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚酯类树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类等)等。作为聚合物成分,还可以使用具有参与固化反应的官能团(或能够与固化性化合物反应的官能团)的聚合物。上述聚合物可以在主链具有官能团,也可以在侧链具有官能团。上述官能团可通过共聚合、共缩合等导入到主链,但通常导入到侧链。作为这类官能团, 可列举缩合性基团或反应性基团(例如,羟基、酸酐基、羧基、氨基或亚氨基、环氧基、缩水甘油基、异氰酸酯基等)、聚合性基团(例如,乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、烯丙基等 c2_6烯基,乙炔基、丙炔基、丁炔基等c2_6炔基,乙烯叉等c2_6烯叉,或具有这些聚合性基团的基团((甲基)丙烯酰基等)等)等。在这些官能团中,优选聚合性基团。作为向侧链导入聚合性基团的方法,可采用例如使含有反应性基团、缩合性基团等官能团的热塑性树脂、和含有与上述官能团具有反应性的基团的聚合性化合物反应的方法。作为含有官能团的热塑性树脂,可列举具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂(例如,(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂等)、具有羟基的热塑性树脂(例如, (甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、纤维素衍生物、聚酰胺类树脂等)、具有氨基的热塑性树脂(例如,聚酰胺类树脂等)、具有环氧基的热塑性树脂(例如,具有环氧基的(甲基) 丙烯酸类树脂、聚酯类树脂等)等。此外,还可以是通过共聚或接枝聚合在苯乙烯类树脂、 烯烃类树脂、脂环式烯烃类树脂等热塑性树脂中导入了上述官能团的树脂。使用具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂的情况下,作为聚合性化合物,可使用具有环氧基或羟基、氨基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。使用具有羟基的热塑性树脂的情况下,作为聚合性化合物,可列举具有羧基或其酸酐基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。 使用具有氨基的热塑性树脂的情况下,作为聚合性化合物,可列举具有羧基或其酸酐基、环氧基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。使用具有环氧基的热塑性树脂的情况下,作为聚合性化合物,可列举具有羧基或其酸酐基、氨基等的聚合性化合物等。上述聚合性化合物中,作为具有环氧基的聚合性化合物,可列举例如(甲基)丙烯酸环氧环己烯酯等(甲基)丙烯酸环氧环C5_8烯基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。作为具有羟基的化合物,可列举例如(甲基)丙烯酸羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基Ch烷基酯、乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸C2_6亚烷基二醇酯等。作为具有氨基的聚合性化合物,可列举例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基CV4烷基酯、烯丙胺等C3_6烯基胺、4-氨基苯乙烯、二氨基苯乙烯等氨基苯乙烯类等。作为具有异氰酸酯基的聚合性化合物,可列举例如(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、异氰酸乙烯酯等。作为具有羧基或其酸酐基的聚合性化合物,可列举例如(甲基)丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸或其酸酐等。作为代表例,可列举具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂和含有环氧基的化合物的组合,特别是(甲基)丙烯酸类树脂((甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物等)与含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(环氧环烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)的组合。具体而言,可使用在(甲基)丙烯酸类树脂的部分羧基上导入了聚合性不饱和基团的聚合物,例如,使(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物的部分羧基与丙烯酸3,4_环氧环己烯基甲酯的环氧基反应,从而在(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物的侧链上导入了光聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸类聚合物(CYCL0MER P,Daicel Chemical Industries (株)制)等。相对于热塑性树脂1kg,导入到热塑性树脂的参与固化反应的官能团(特别是聚合性基团)的量为0. 001 10摩尔、优选为0. 01 5摩尔、进一步优选为0. 02 3摩尔
左右ο这些聚合物可适当组合使用。即,聚合物可以包括多种聚合物。多种聚合物可以是能够通过液相失稳分解而发生相分离的聚合物。此外,多种聚合物也可以互不相容。将多种聚合物组合的情况下,对于第1树脂和第2树脂的组合并无特殊限制,可使用在加工温度附近互不相容的多种聚合物,例如,可以将互不相容的2种聚合物适当组合使用。例如当第1树脂为苯乙烯类树脂(聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物等)的情况下,第2树脂可以为纤维素衍生物(例如,纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯类)、(甲基)丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、脂环式烯烃类树脂(以降冰片烯为单体的聚合物等)、聚碳酸酯类树月旨、聚酯类树脂(上述聚芳酸C2-4亚烷基二醇酯类共聚酯等)等。此外,例如当第1聚合物为纤维素衍生物(例如,纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯类)的情况下,第2聚合物可以为苯乙烯类树脂(聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物等)、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂(以降冰片烯为单体的聚合物等)、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(上述聚芳酸C2-4 亚烷基二醇酯类共聚酯等)等。将多种树脂组合时,至少可使用纤维素酯类(例如,纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素C2_4烷基羧酸酯类)。
需要说明的是,通过失稳分解而生成的相分离结构会在活性光线(紫外线、电子束等)、热等作用下最终发生固化,形成固化树脂。因此,在包括固化树脂的抗牛顿环层存在下,通过溅射等形成ITO等透明导电层时,可减轻透明支持体的破坏。特别是,透明支持体为聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料的情况下,除了可以减轻破坏以外,还能够抑制由来自透明支持体内部的热引起的低聚物等低分子成分的析出。此外,能够为抗牛顿环层赋予耐擦伤性,即使重复进行触摸屏操作也能够抑制表面结构的损伤等,并且能够提高耐久性。从固化后的耐擦伤性的观点考虑,优选多种聚合物中的至少一种聚合物、例如互不相容的聚合物中的一种聚合物(将第1树脂和第2树脂组合的情况下,特别是两种聚合物)为侧链具有能够与固化性树脂前体反应的官能团的聚合物。第1聚合物与第2聚合物的比例(重量比)可以从例如前者/后者=1/99 99/1、 优选5/95 95/5、进一步优选10/90 90/10左右的范围中选择,通常为20/80 80/20 左右、特别是30/70 70/30左右。需要说明的是,作为用于形成相分离结构的聚合物,除了上述不相容的2种聚合物以外,还可以包括上述热塑性树脂、其它聚合物。聚合物的玻璃化转变温度可以从例如-100 250°C、优选_50 230°C、进一步优选0 200°C左右(例如,50 180°C左右)的范围中选择。需要说明的是,从表面硬度的观点出发,玻璃化转变温度在50°C以上(例如,70 200°C左右)、优选100°C以上(例如, 100 170°C左右)时是有利的。需要说明的是,玻璃化转变温度可使用差示扫描量热仪测定,例如,可使用差示扫描量热仪(精工电子工业(株)制“DSC6200”),在氮气气流中,以 IO0C /分钟的升温速度进行测定。聚合物的重均分子量可以从例如1,000, 000以下、优选 1,000 500,000左右的范围中选择。(固化性树脂前体)作为固化性树脂前体,可使用具有在热、活性能量线(紫外线、电子束等)等作用下发生反应的官能团的化合物、或能够在热、活性能量线等作用下发生固化或交联而形成树脂(特别是固化或交联树脂)的各种固化性化合物。作为上述树脂前体,可列举例如热固化性化合物或树脂[具有环氧基、聚合性基团、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基等的低分子量化合物(例如,环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、有机硅类树脂等)]、能够在活性光线(紫外线等)作用下发生固化的光固化性化合物(光固化性单体、 低聚物等紫外线固化性化合物等)等,光固化性化合物可以是EB(电子束)固化性化合物等。需要说明的是,也将光固化性单体、低聚物、或任选为低分子量的光固化性树脂等光固化性化合物简称为“光固化性树脂”。光固化性化合物包括例如单体、低聚物(或树脂、特别是低分子量树脂)。单体可分为例如具有一种聚合性基团的单官能单体、和具有至少2个聚合性基团的多官能单体。作为单官能单体,可列举例如(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等。多官能单体包括具有2 8个左右聚合性基团的多官能单体,作为双官能单体,可列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧化四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的二(甲基)丙烯酸酯等。作为3 8官能单体,可列举例如甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯寸。作为低聚物或树脂,可列举双酚A-氧化烯烃加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯(双酚A型(甲基)丙烯酸环氧酯、酚醛型(甲基)丙烯酸环氧酯等)、 聚酯(甲基)丙烯酸酯(例如,脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯型(甲基)丙烯酸酯等)、(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、 聚醚型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等)、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯低聚物或树脂也可以包括在上述聚合物成分中的(甲基)丙烯酸类树脂项列举的共聚性单体。这些光固化性化合物可单独使用或将二种以上组合使用。此外,从提高抗牛顿环层的强度的观点等出发,固化性树脂前体可含有氟原子、无机粒子。作为含有氟原子的前体(含氟固化性化合物),可列举上述单体及低聚物的氟化物,例如(甲基)丙烯酸氟代烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯等]、氟化(聚)氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯[例如,氟化乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氟化丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等]、含氟环氧树脂、聚氨酯类树脂等。作为含有无机粒子的前体,可列举例如表面具有聚合性基团的无机粒子(例如,用具有聚合性基团的硅烷偶联剂修饰表面的二氧化硅粒子等)等。作为表面具有聚合性基团的纳米尺度的二氧化硅粒子,市售品包括例如JSR(株)制造的多官能混合型UV固化剂(Z7501)。优选的固化性树脂前体是能够在短时间内固化的光固化性化合物,例如紫外线固化性化合物(单体、低聚物、或任选为低分子量的树脂等)、EB固化性化合物。特别是,有利于实用的树脂前体为紫外线固化性树脂。此外,为了提高耐受反复使用时的耐久性,光固化性树脂优选包括双官能以上(优选为2 10官能、进一步优选为3 8官能左右)的光固化性化合物,特别是多官能(甲基)丙烯酸酯,例如3官能以上(特别是4 8官能)的 (甲基)丙烯酸酯。此外,本发明中的固化性树脂前体也可以由5 7官能(甲基)丙烯酸酯和3 4官能(甲基)丙烯酸酯组合而成。二者比例(重量比)例如为前者/后者=100/0 30/70、优选为99/1 50/50、进一步优选为90/10 60/40左右。此外,从能够降低表面张力、在涂膜表面形成光滑(或平缓)的凹凸结构、降低雾度值,并且还能够提高层的强度的观点出发,除了多官能(甲基)丙烯酸酯以外,固化性树脂前体还优选包括上述含氟固化性化合物(特别是包括氟代烷基链的(甲基)丙烯酸酯等具有氟原子及(甲基)丙烯酰基的单体)。相对于多官能(甲基)丙烯酸酯100重量份, 含氟固化性化合物的比例例如为0. 01 5重量份、优选为0. 05 1重量份、进一步优选为 0. 1 0.5重量份左右。作为固化性树脂前体的数均分子量,考虑到与聚合物的相容性,其数均分子量为5000以下、优选为2000以下、进一步优选为1000以下左右。需要说明的是,数均分子量可
通过膜浸透压法测定。固化性树脂前体还可以包括相应于其种类的固化剂。例如,对于热固化性树脂而言,可包括胺类、多元羧酸类等的固化剂;对于光固化性树脂而言,可包括光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可列举惯用的成分,例如苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基膦氧化物类等。相对于固化性树脂前体100重量份,光固化剂等固化剂的含量可以为0. 1 20重量份、优选为0. 5 10重量份、进一步优选为1 8重量份 (特别是1 5重量份)左右,也可以为3 8重量份左右。此外,固化性树脂前体也可以包括固化促进剂。例如,光固化性树脂也可以包括光固化促进剂,例如叔胺类(二烷基氨基苯甲酸酯等)、膦类光聚合促进剂等。在至少1种聚合物及至少1种固化性树脂前体中,可采用下述组合至少2种成分在加工温度附近彼此发生相分离的组合。作为发生相分离的组合,可列举例如(a)多种聚合物之间互不相容、发生相分离的组合;(b)聚合物和固化性树脂前体不相容、发生相分离的组合;(c)多种固化性树脂前体之间互不相容、发生相分离的组合等。在这些组合中,通常优选(a)多种聚合物之间的组合、或(b)聚合物与固化性树脂前体的组合,特别优选(a) 多种聚合物之间的组合。欲发生相分离的两者如果相容性高,则两者无法在用于蒸发溶剂的干燥过程中有效地发生相分离,会导致其作为抗牛顿环层的功能下降。需要说明的是,热塑性树脂与固化性树脂前体(或固化树脂)可以彼此相容,也可以互不相容。聚合物与固化性树脂前体不相容、发生相分离的情况下,可使用多种聚合物作为聚合物。使用多种聚合物的情况下,只要至少1种聚合物相对于树脂前体(或固化树脂) 不相容即可,其它聚合物可以与上述树脂前体相容。此外,也可以是互不相容的2种热塑性树脂与固化性化合物(特别是具有多个固化性官能团的单体或低聚物)的组合。进一步,从固化后的耐擦伤性的观点考虑,上述不相容的热塑性树脂中的一种聚合物(特别是两种聚合物)可以是具有参与固化反应的官能团 (参与上述固化性树脂前体的固化的官能团)的热塑性树脂。聚合物包括互不相容的多种聚合物并发生相分离的情况下,可采用固化性树脂前体与不相容的多种聚合物中的至少1种聚合物在加工温度附近彼此相容的组合。即,在互不相容的多种聚合物例如包括第1树脂和第2树脂的情况下,固化性树脂前体只要至少与第1树脂或第2树脂中的任一者相容即可,可优选与两种聚合物成分相容。与两种聚合物成分相容的情况下,相分离为以第1树脂及固化性树脂前体为主成分的混合物、和以第2树脂及固化性树脂前体为主成分的混合物的至少二相。具体而言,当多种聚合物为纤维素衍生物与具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类树脂的组合、且固化性树脂前体为多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下,可以是聚合物之间互不相容、发生相分离,且具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类树脂与多官能(甲基)丙烯酸酯的组合也不相容、发生相分离,而纤维素衍生物与多官能(甲基)丙烯酸酯相容。所选择的多种聚合物及固化性树脂前体的相容性高的情况下,在用于蒸发溶剂的干燥过程中,聚合物之间或聚合物与前体之间无法有效发生相分离,会导致其作为抗牛顿环层的功能下降。多种聚合物、前体的相分离性可通过下述方法简便地判定使用两种成分的良溶剂配制均勻溶液,肉眼观察在使溶剂缓慢蒸发的过程中残留固体成分是否变白浊。
此外,聚合物与固化或交联树脂的折射率之差、多种聚合物(第1树脂与第2树脂)的折射率之差可以例如为0.001 0.2、优选为0.05 0.15左右。需要说明的是,折射率可使用棱镜耦合仪(METRIC0N公司制造)、在波长633nm下测定。在失稳分解中,伴随相分离的进行而形成共连续相结构、进而促进相分离时,连续相在自身的表面张力作用下非连续化,形成液滴相结构(球状、正球状、圆盘状或椭圆体状等独立相的海岛结构)。这样一来,根据相分离的程度不同,还能够形成介于共连续相结构与液滴相结构之间的中间结构(从上述共连续相向液滴相过度的过程中的相结构)。本发明的抗牛顿环层的相分离结构可以是海岛结构(液滴相结构、或一相为独立或孤立的相的相结构)、共连续相结构(或网眼结构),也可以是共连续相结构和液滴相结构混合存在的中间结构。通过这些相分离结构,在溶剂干燥后能够在抗牛顿环层的表面形成微细的凹凸。从形成表面凹凸结构、并提高表面硬度的观点考虑,上述相分离结构中,至少具有岛状域(domain)的液滴相结构是有利的。需要说明的是,包括聚合物和上述前体(或固化树脂)的相分离结构为海岛结构的情况下,聚合物成分虽然也可形成海相,但从表面硬度的观点考虑,优选聚合物成分形成岛状域。需要说明的是,通过形成岛状域,可以于干燥后在抗牛顿环层的表面形成微细的凹凸。由于本发明中是由相分离的树脂成分形成凹凸结构,因此,与含有硬质微粒等而形成凹凸结构的情况相比,本发明的表面的凹凸结构为平缓的形状,并且还能够抑制凸部的脱落。因此,本发明按键耐久性优异,可由ITO等金属氧化物形成透明导电层,即使经过反复按键(例如,即使经过数十万次以上按键)也能够抑制透明导电层的破坏及损伤。此外,上述相分离结构的域间的平均距离可以不规则,但通常实质上具有规则性或周期性。例如,域的平均相间距离例如可以为1 70 μ m(例如,1 40 μ m)、优选为2 50 μ m(例如3 30 μ m)、进一步优选为5 20 μ m(例如10 20 μ m)左右。需要说明的是,域的平均相间距离可通过对透射型电子显微镜照片进行观察而测定。聚合物与固化性树脂前体的比例(重量比)并无特殊限制,例如,可以从前者/后者=5/95 95/5左右的范围内选择,而从表面硬度的观点考虑,优选为5/95 60/40左右、进一步优选为10/90 50/50、特别优选为10/90 40/60左右。抗牛顿环层的厚度例如可以为0. 3 20 μ m左右、优选为1 15“111(例如,1 IOym)左右,通常为2 10μπι(特别是3 7μπι)左右。需要说明的是,牛顿环防止膜仅包括抗牛顿环层的情况下,抗牛顿环层的厚度例如可以为1 100 μ m、优选为3 50 μ m左右ο如上所述,牛顿环防止膜可以仅包括抗牛顿环层,也可以包括支持体和形成于该支持体上的抗牛顿环层。作为支持体,可使用具有透光性的支持体,例如合成树脂膜等透明支持体。另外,具有透光性的支持体可以包括用于形成光学构件的透明聚合物膜。(透明支持体)作为透明支持体(或基体材料片),除了玻璃、陶瓷以外,还可列举树脂片。作为构成透明支持体的树脂,可使用与上述抗牛顿环层相同的树脂。作为优选的透明支持体,可列举透明性聚合物膜,例如由纤维素衍生物[纤维素三乙酸酯(TAC)、纤维素二乙酸酯等纤维素乙酸酯等]、聚酯类树脂[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、 聚芳酯类树脂等]、聚砜类树脂[聚砜、聚醚砜等]、聚醚酮类树脂[聚醚酮、聚醚醚酮等]、聚碳酸酯类树脂(双酚A型聚碳酸酯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)、环状聚烯烃类树脂[T0PAS、ART0N、ZE0NEX等]、含卤树脂(聚偏氯乙烯等)、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂(聚苯乙烯等)、乙酸乙烯酯或乙烯醇类树脂(聚乙烯醇等)等形成的膜。透明支持体可以是经过单向或双向拉伸的支持体。作为光学各向同性的透明支持体,可列举玻璃、未拉伸或拉伸塑料片或膜,例如, 可列举聚酯类树脂(PET、PBT等)、纤维素酯类(纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯等纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素乙酸酯C3_4有机酸酯),特别是,可列举由PET等聚酯类树脂形成的片或膜。这些支持体中,将牛顿环防止膜用于上部电极基板(与指或笔等按压构件接触一侧的电极基板)时,需要具有挠性,因此可利用塑料片或膜(未拉伸或拉伸塑料片或膜)。二维结构的支持体的厚度例如为5 2000 μ m、优选为15 1000 μ m、进一步优选为20 500 μ m左右。(牛顿环防止膜的特性)本发明的牛顿环防止膜由于表面上大量形成有与上述相分离结构相对应的微细的凹凸结构,因此,可有效地预防或抑制在触摸屏(特别是电阻膜方式触摸屏)中产生牛顿环。此外,由于透射图像的鲜明性也高,因此相对于显示装置的显示部,可显示出晃眼得到抑制的鲜明图像。此外,如上所述,在相分离结构中,域的平均相间距离实质上具有规则性或周期性。因此,入射至牛顿环防止膜并透射的光通过进行与相间平均距离(或表面凹凸结构的周期性)相对应的Bragg’ s反射而在远离直线传播透射光的特定角度显示极大散射光。 艮口,本发明的牛顿环防止膜使入射光各向同性地透射后将其散射或扩散,而散射光(透射散射光)在偏离散射中心的散射角[例如为0. 1 10°、优选为0. 2 8°、进一步优选为 0.3 5° (特别是0.5 2° )左右]下显示光强度的极大值。因此,由表面凹凸引起的散射光不会对直线传播透射光的分布(profile)造成不良影响,与传统的微粒分散型抗牛顿环层不同,其能够抑制牛顿环,同时还能够消除显示装置的图像的晃眼。作为透射光散射强度的极大值的判定,在散射光强度的角度分布中,除了峰状分离的情况以外,还可将肩状峰、平坦状峰的情况也视为具有极大值,并将其角度视为峰角度。需要说明的是,透过牛顿环防止膜的光的角度分布可通过图1所示的具备He-Ne 激光等激光光源1和设置于测角器的受光器4的测定装置进行测定。需要说明的是,在该例中,来自激光光源1的激光经由ND滤光器2照射至试样3,并通过检测器(受光器)4对由试样散射的散射光进行检测,从而测定散射强度与散射角度θ之间的关系,其中,由试样散射的散射光与激光光路所成的散射角度θ为可变角,且所述检测器(受光器)4具备光电倍增管。另外,作为设置于触摸屏下部的显示装置的显示部的晃眼及文字模糊的评价,可通过用肉眼观察荧光灯的映入进行评价、以及按照JlS Κ7105使用光泽计进行评价。此外, 晃眼及文字模糊的评价可使用解析度200ppi左右的高精细液晶显示装置进行,而作为更简单的方法,可使用由高精细CRT显示器装置、150ppi左右的液晶用彩色滤光器及背光源组合而成的简易评价装置进行目测评价。
本发明的牛顿环防止膜的全光线透射率例如为70 100%、优选为80 100%、 进一步优选为85 100% (例如,85 95% )、特别优选为90 100% (例如,90 99%)
左右ο本发明的牛顿环防止膜的雾度选自0. 1 50%左右的范围,例如为0. 1 30%、 优选为0.5 20%、进一步优选为1 10% (特别是2 8%)左右。本发明中,通过具有这样的低雾度值来兼顾抗牛顿环性与显示装置显示部的视认性。使用宽度为0. 5mm的光学狭缝的情况下,本发明的牛顿环防止膜的透射图像鲜明度例如为50 100%、优选为60 99%、进一步优选为65 90%左右。透射图像鲜明度在上述范围内时,直线传播透射光的散射少,因此即使在将触摸屏设置于高精细显示装置上时,也能够减少由各个像素引起的散射,进而实现对晃眼的防止。所述透射图像鲜明度是指,对透过膜的光的模糊及变形进行定量化的尺度。透射图像鲜明度是使来自膜的透射光通过移动的光学狭缝并进行测定、并由光学狭缝的明暗部的光量进行计算而得到的值。即,当膜使得透射光变得模糊时,在光学狭缝上成像的狭缝图像会变粗,因此透过部的光量为100%以下,而未透过部因发生了光的泄漏,因此光量在 0%以上。透射图像鲜明度的值C可由光学狭缝的透明部的透射光最大值M和不透明部的透射光最小值m、通过下式定义。C(% ) = [ (M-m) / (M+m) ] X 100即,C值越是接近于100%,则由牛顿环防止膜引起的图像模糊越小[参考文献;须贺、三田村,涂装技术,1985年7月号]。在湿式失稳分解中,溶剂可根据上述聚合物及固化性树脂前体的种类及溶解性而进行选择,只要是至少能够使固体成分(多种聚合物及固化性树脂前体、反应引发剂、其它添加剂)均勻溶解的溶剂即可。作为这样的溶剂,可列举例如酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类 (环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、1-甲氧基-2-丙醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类 (二甲亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。另外,溶剂也可以是混合溶剂。本发明的牛顿环防止膜可经由下述步骤而获得通过失稳分解而形成相分离结构的步骤,所述失稳分解是伴随从包括上述聚合物、固化性树脂前体及溶剂的液相(或液态组合物)中蒸发上述溶剂而发生的;使上述固化性树脂前体固化,至少形成抗牛顿环层的步骤。上述相分离步骤通常包括将包括上述聚合物、固化性树脂前体及溶剂的混合液(特别是均勻溶液等液态组合物)涂布或流延于上述支持体上的步骤,和从涂布层或流延层蒸发溶剂、以形成具有规则性或周期性的平均相间距离的相分离结构的步骤,通过使上述前体固化,可获得牛顿环防止膜。在优选实施方式中,作为上述混合液,可使用包括上述热塑性树脂、光固化性化合物、光聚合引发剂及能够溶解上述热塑性树脂及光固化性化合物的溶剂的组合物,并通过使经过失稳分解而形成的相分离结构的光固化成分经光照而固化, 从而形成抗牛顿环层。此外,在其它优选实施方式中,作为上述混合液,可使用包括上述互不相容的多种聚合物、光固化性化合物、光聚合引发剂及溶剂的组合物,并通过使经过失稳分解而形成的相分离结构的光固化成分经光照而固化,从而形成抗牛顿环层。混合液中的溶质(聚合物及固化性树脂前体、反应引发剂、其它添加剂)的浓度可以在不破坏发生相分离的范围及流延性、涂敷性等的范围内选择,例如为1 80重量%、优选为5 60重量%、进一步优选为15 40重量% (特别是20 40重量% )左右。需要说明的是,在透明支持体涂布上述混合液时,根据溶剂种类的不同,透明支持体有时会发生溶解或溶胀。例如,在三乙酰基纤维素膜上涂布含有多种树脂的涂布液(均勻溶液)时,根据溶剂种类的不同,三乙酰基纤维素膜的涂布面有时会发生溶出、侵蚀或溶胀。这种情况下,可以在透明支持体(三乙酰基纤维素膜等)的涂布面上预先涂布耐溶剂性涂敷剂,以形成光学各向同性的耐溶剂性涂层。这样的涂层可使用例如AS树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂(聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等)等热塑性树脂、环氧类树脂、有机硅类树脂、紫外线固化型树脂等固化性树脂等形成。另外,将混合液或涂布液涂布于透明支持体上时,根据透明支持体种类的不同,也可以选择不会使透明支持体溶解、侵蚀或溶胀的溶剂。例如,使用聚酯膜作为透明支持体的情况下,如果使用例如四氢呋喃、甲基乙基酮、异丙醇、1- 丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、甲苯等作为混合液或涂布液的溶剂,则可以在不破坏膜的性质的情况下形成抗牛顿环层。将上述混合液流延或涂布后,通过在低于溶剂沸点的温度(例如,比溶剂的沸点低1 120°C、优选5 50°C、特别优选10 50°C左右的温度)下使溶剂蒸发,可由失稳分解引发相分离。通常通过进行干燥来蒸发溶剂,例如,可以通过根据溶剂沸点的不同,在 30 200°C (例如30 100°C )、优选40 120°C、进一步优选40 80°C左右的温度下进行干燥来进行溶剂的蒸发。通过伴随上述溶剂的蒸发而发生的失稳分解,可以为相分离结构的域间平均距离赋予规则性或周期性。进而,经失稳分解而形成的相分离结构可通过使前体固化而直接得到固定。根据固化性树脂前体种类的不同,前体的固化可通过加热、光照等、或这些方法的组合来进行。只要具有上述相分离结构,加热温度可以为适当范围,例如,可选自50 150°C左右,也可以从与上述层分离步骤相同的温度范围内选择。光照可根据光固化成分等的种类来加以选择,通常可采用紫外线、电子束等。常用的曝光源通常为紫外线照射装置。需要说明的是,根据需要,光照也可以在非活性气体氛围中进行。[电极基板]本发明的电极基板是触摸屏(特别是电阻膜方式触摸屏)的电极基板,其中,在上述牛顿环防止膜的抗牛顿环层上形成有透明导电层。透明导电层是被用作透明电极的惯用的透明导电层,其包括例如包括氧化铟-氧化锡类复合氧化物(ITO)、氟掺杂氧化锡(FTO) JnO2、SnO2、ZnO等金属氧化物、或金、 银、钼、钯等金属的层(特别是ITO膜等金属氧化物层)。这样的透明导电层可通过常用的方法,例如溅射、蒸镀、化学气相沉积法等(通常为溅射)形成。透明导电层的厚度例如为 0. 01 0. 05 μ m、优选为0. 015 0. 03 μ m、进一步优选为0. 015 0. 025 μ m左右。在本发明中,通过在抗牛顿环层的具有凹凸结构的表面形成透明导电层,可以为透明导电层赋予均勻而有序的凹凸结构,从而实现对由透明导电层和包括于两极透明导电层间的空气层之间的界面反射光的干涉引发的牛顿环的抑制。此外,由于这样的凹凸结构通过相分离而形成,具有平缓且有序的凹凸结构,因此,即使透明导电层由ITO等金属氧化物形成,也可实现优异的按键耐久性。抗牛顿环层上形成的透明导电层因触摸屏种类的不同而异,通常,对于模拟方式的触摸屏,形成为面状;对于数码方式的触摸屏,形成为条纹状。作为将透明导电层形成为面状或条纹状的方法,可列举例如在抗牛顿环层的整个面上形成透明导电层,然后通过进行蚀刻而图案化为面状或条纹状的方法、或预先形成为图案状的方法等。对于本发明的电极基板而言,也可以在与形成有透明导电层的面相反的面上进一步形成硬涂层。作为硬涂层,除了常用的透明树脂层、例如由在上述固化性树脂前体项列举的光固化性化合物形成的硬涂层以外,还可以利用透明树脂中含有无机或有机微粒的防眩性硬涂层、与抗牛顿环层同样地使透明树脂发生相分离而得到的防眩性硬涂层等。硬涂层的厚度例如为0. 5 30 μ m、优选为1 20 μ m、进一步优选为2 15 μ m左右。本发明的电极基板还可以进一步与其它光学元件(例如,偏振片、相位差板、导光板等设置于光路内的各种光学元件)组合。即,可以在光学元件的至少一个光路面上设置或叠层上述电极基板。例如,可以在上述相位差板的至少一面上叠层电极基板,也可以在导光板的出射面上设置或叠层电极基板。与偏振片、相位差膜组合后的电极基板适用于具有抗反射功能的内置型触摸屏。[触摸屏]本发明的触摸屏(特别是电阻膜方式触摸屏)具备上述电极基板。图2是示出本发明的触摸屏的一例的概略剖视图。该触摸屏10中,上部电极基板11和下部电极基板13 隔着间隔材料(spacer) 12相叠层,上部电极基板11的透明导电层Ila与下部电极基板13 的透明导电层13a相对地设置于液晶面板20上。上部电极基板11中,在包括透明塑料膜的透明基板Ilc的一侧表面(屏表面侧或上部的面)形成有硬涂层lid、在另一侧表面(屏背面侧或下部的面)形成有抗牛顿环层 lib。抗牛顿环层lib的表面(屏背面侧或下部的面)形成有上述透明导电层11a,由于抗牛顿环层lib的表面具有均勻而有序的凹凸结构,因此透明导电层Ila的表面也具有顺应抗牛顿环层lib的凹凸结构的凹凸结构。对于上部电极基板11,通过用指、笔等按压构件进行按压,透明导电层Ila会发生弯曲,与下部电极基板13的透明导电层13a接触、导通,从而可进行位置检测。在本发明中,由于上部电极基板11的透明导电层Ila表面具有顺应抗牛顿环层lib的均勻的凹凸结构,因此即使对上部电极基板11进行按压,也能够对因上部电极基板11与由间隔材料12形成的空间(空气层)之间的界面反射光的干涉而引发的牛顿环加以抑制。间隔材料12包括透明树脂,在触摸屏未经按压时,上部电极基板11和下部电极基板13保持于非接触状态,因此在透明导电层Ila及13a的表面形成为图案化的点状或点阵 (dot)状。这样的间隔材料12通常可通过使用在固化性树脂前体项列举的光固化性化合物等进行利用耐受光照的掩模的图案化而形成。也可以不形成间隔材料,但在形成间隔材料的情况下,例如可以将相邻的间隔材料之间的间隔调整为例如0. 1 20mm(特别是1 IOmm)左右。间隔材料的形状并无特殊限制,可以为圆柱状、四棱柱状、球状等。间隔材料的高度例如为1 100 μ m左右,通常为3 50 μ m(特别是5 20 μ m)左右。间隔材料的平均直径例如为1 100 μ m左右,通常为10 80 μ m(特别是20 50 μ m)左右。
下部电极基板13隔着上述间隔材料12而配置于上部电极基板11的下部,在包括玻璃的透明基板13c的一侧表面(屏表面侧或上部的面)形成有透明导电层13a、另一侧表面(屏背面侧或下部的面)形成有硬涂层13d。下部电极基板13的透明导电层13a的表面为平滑表面,但也可以与上部电极基板11同样地形成抗牛顿环层,并在表面形成凹凸结构。通过在上部电极基板11及下部电极基板13这两者中均形成抗牛顿环层,可提高抗牛顿环效果。另一方面,也可以不在上部电极基板11上形成凹凸结构,而在下部电极基板13 上形成抗牛顿环层。为了兼顾抗牛顿环效果和设置于触摸屏下部的显示装置的视认性这两者,优选在一侧电极基板(特别是上部电极基板)中形成抗牛顿环层。由于透明基板13c 与上部电极基板的透明基板lie不同,无须具有挠性,因此可以为玻璃基板等非挠性材料, 也可以是与透明基板Ilc同样的具有挠性的透明塑料膜。上述具备上下电极基板的触摸屏10配置于作为液晶显示(IXD)装置的液晶面板 20上。本发明中,上述抗牛顿环层1 Ib可以使透射光各向同性地透射并发生散射,并且能够提高特定角度范围的光散射强度,因此不仅能够防止牛顿环,而且还能够提高液晶面板20 的视认性。具体而言,能够在抑制液晶面板的显示部的晃眼的同时,获得优异的透射图像鲜明性,并对显示画面的文字模糊加以抑制。需要说明的是,液晶显示装置可以是利用外部光来照明具备液晶单元的显示单元的反射型液晶显示装置,也可以是具备用于照明显示单元的背光源单元的透射型液晶显示装置。就上述反射型液晶显示装置而言,其通过显示单元收集来自外部的入射光,并通过反射构件将透过显示单元的透射光反射,从而实现对显示单元的照明。就反射型液晶显示装置而言,可以从上述反射构件起,在其前方的光路内设置由偏振片和牛顿环防止膜组合而成的触摸屏。在透射型液晶显示装置中,背光源单元也可以具备用于使来自光源(冷阴极管等管状光源,发光二极管等点状光源等)的光从一侧部入射并从前面的出射面出射的导光板 (例如,剖面为楔形的导光板)。另外,还可以根据需要在导光板的前面侧设置棱镜片。配置于触摸屏下部的显示装置并不限定于液晶显示装置,也可以是等离子体显示器装置、有机或无机EL(场致发光)显示装置等显示装置。实施例以下,结合实施例对本发明进行更为详细的说明,但本发明并不限定于这些实施例。利用以下项目对实施例及比较例中得到的牛顿环防止膜进行了评价。[雾度及全光线透射率]使用雾度计(日本电色(株)制、商品名“NDH-5000W”),基于JIS K7136标准进行了测定。需要说明的是,雾度的测定是在将具有凹凸结构的表面设置为受光器侧的情况下进行的。[透射图像鲜明度]使用映像测定器(SUGA试验机(株)制、商品名“ICM-1T”),在光学狭缝(狭缝宽度=0.5mm)的条件下、基于JIS K7105标准对牛顿环防止膜的映像鲜明度进行了测定。[透射散射光强度]如图1所示,使用具备He-Ne激光光源1和设置于测角器的受光器4的测定装置 (激光光散射自动测定装置、NEOARK(株)制),测定了透过牛顿环防止膜的光的角度分布。
[铅笔硬度]基于JIS K5400标准,在负载500g下进行了测定。[抗牛顿环性]在牛顿环防止膜的抗牛顿环层上,通过溅射^i2O3(ITO)而形成透明导电层,并以此作为上部电极基板。该通过ITO处理而形成的透明导电层的厚度为0. 02 μ Hi0进一步,使用玻璃基板作为基板,通过进行同样的ITO处理来设置透明导电层,由此制作了下部电极基板。在下部电极基板的透明导电层上涂布光固化性丙烯酸树脂(DuPont(株)制、RIST0N) 来设置层,并进行图案化、紫外线曝光,由此形成了间隔材料。该间隔材料是高9 μ m、直径 30 μ m的圆柱,并使间隔材料间隔为3mm。对由此制作的上部电极基板和下部电极基板进行配置,使得它们的透明电极层相对,由此形成了触摸屏。上部电极基板与下部电极基板之间的间隔相当于间隔材料的高度。利用笔尖以26g/cm的压力按压触摸屏的上部电极基板,利用肉眼观察牛顿环的产生情况,并按照下述标准进行了判定。◎未产生牛顿环〇虽产生了少许牛顿环,但仍处于无需介意的程度X 产生了牛顿环。[晃眼的评价]对显示画面的晃眼的判定如下地进行在尺寸为17英寸的IXD监视器(像素数 1024X1280 ;SXGA、解析度96ppi)上载置厚度为3mm的透明丙烯酸板(住友化学(株)制、 SUMIPEX),并在其上设置所得到的牛顿环防止膜,设为白显示,并利用肉眼观察、按照下述标准进行了评价。需要说明的是,所使用的LCD监视器的表层侧偏振片为透明型的偏振片。◎未感到晃眼〇稍感晃眼X 感到晃眼。[文字模糊的评价]对显示画面的文字模糊的判定如下地进行在尺寸为17英寸的IXD监视器(像素数IOMX 1280 ;SXGA、解析度96ppi)上设置所得到的牛顿环防止膜,使白背景上显示黑文字,并利用肉眼观察、按照下述标准进行了评价。◎未感到文字模糊〇稍感文字模糊X 感到文字模糊。[按键耐久性]在实施例1或比较例1中得到的牛顿环防止膜(尺寸IOOmmX 70mm)的抗牛顿环层上,通过溅射M2O3(ITO)而形成透明导电层,并以此作为上部电极基板。该通过ITO处理而形成的透明导电层的厚度为0.02 μ m。进一步,使用玻璃基板作为基板,通过进行同样的 ITO处理来设置透明导电层,由此制作了下部电极基板。在下部电极基板的透明导电层上涂布光固化性丙烯酸树脂(DuPont(株)制、RIST0N)来设置层,并进行图案化、紫外线曝光, 由此形成了间隔材料。使该间隔材料是高9 μ m、直径30 μ m的圆柱,并使间隔材料间隔为 3mm。对由此制作的上部电极基板和下部电极基板进行配置,使得它们的透明电极层相对, 由此形成了触摸屏。对于该触摸屏,利用按键试验机((株)Touch Panel Laboratories制,“201型-300-3”)进行了按键耐久性的评价。上述按键试验机是具备有机硅橡胶(3πιπιΦ) 作为假想指、用假想指按键上部电极基板、并重复进行与下部电极基板接触的按键,检测由负载电压引起的波形,从而对按键耐久性进行评价的试验机,在下述条件下进行了测定。按键荷重250g按键速度10次/秒钟(Hz)负载电压3V上拉电阻Ik Ω。实施例1将侧链具有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂[(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物的部分羧基与丙烯酸3,4_环氧环己烯基甲酯加成而得到的化合物;Daicel Chemical Industries ( ^ )制、商品名 “CYCLOMER P (ACA) Z321M,,、固体成分 44 重量 %、 溶剂1-甲氧基-2-丙醇(MMPG)(沸点119°C )] 15. 8重量份、纤维素乙酸酯丙酸酯(乙酰化度=2.5%、丙酰化度=46%、聚苯乙烯换算的数均分子量75,000 ;Eastman公司制、 商品名“CAP-482-20”)1. 7重量份、六官能丙烯酸类UV固化单体(Daicel-cytec (株) 制、商品名“DPHA”)19. 6重量份、三官能丙烯酸类UV固化单体(Daicel-cytec (株)制、 商品名“PETIA”)8.4重量份、含氟UV固化性化合物(Omnova Solution公司制、商品名 “Polyfox3320”)0.04重量份、以及光引发剂(Ciba Japan(株)制、商品名“ IRGACURE 184") 0. 3重量份溶解于甲基乙基酮(MEK)(沸点80°C )39. 2重量份、1_ 丁醇(BuOH)(沸点 113°C )11.4重量份及1-甲氧基-2-丙醇(MMPG)(沸点119°C )3. 8重量份的混合溶剂中。 利用绕线棒把8将该溶液流延于PET膜(东丽(株)制、商品名“U46”、厚125μπι)上之后, 在50°C的烘箱内放置30秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约12 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置(Ushio电机(株)制、高压水银灯、紫外线照射量800mJ/cm2), 以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。另外,透射光散射测定结果如图3所示。该图是以散射光强度(由于测定的是相对强度,因此无单位)为纵横,对横轴的散射角度(图1中的θ ;即,0度代表直线传播透射光)进行作图而得到的坐标图。由图3可知, 在偏离直线传播透射光0.7 1.7°的角度范围内可观察到散射光的峰,其散射极大位置为 1. 3°。对所得牛顿环防止膜的表面进行激光显微镜观察的结果如图4所示。由图4可知,凸部形成为共连续结构状或独立的岛状,并且在视野内可观察到无偏置而均勻存在的状态。可以认为,该凹凸结构的平均周期与图3中的极大散射光相对应。另外,对所得牛顿环防止膜进行按键试验(η = 3)的结果显示,即使经过100万次的按键试验后,矩形波也仅有少许程度的混乱,可充分保持透明电极的功能。图5 7分别示出了按键试验开始时、按键50万次后、及按键100万次后的波形(时间-电压)。实施例2将侧链具有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂[CYCLOMERP (ACA) Ζ321Μ] 14. 5重量份、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP-482-20) 1.5重量份、六官能丙烯酸类UV固化单体 (DPHA) 25. 4重量份、三官能丙烯酸类UV固化单体(PETIA) 4. 2重量份、含氟UV固化性化合物(Polyfox3320)0. 12重量份、以及光引发剂(IRGACURE 184) 0. 3重量份溶解于MEK 39. 1重量份、BuOHl 1.0重量份及MMPG 4. 4重量份的混合溶剂中。利用绕线棒把6将该溶液流延于PET膜(U46)上之后,在65°C的烘箱内放置60秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约10 μ m 的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。另外,透射光散射测定结果如图3所示。由图3可知,在偏离直线传播透射光0.5 1.5°的角度范围内可观察到散射光的峰, 其散射极大位置为0.7°。对所得牛顿环防止膜的表面进行激光显微镜观察的结果如图8所示。由图8可知,凸部形成为共连续结构状或独立的岛状,并且在视野内可观察到无偏置而均勻存在的状态。实施例3将侧链具有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂[CYCLOMERP (ACA) B21M] 15. 9重量份、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP-482-20)2.5重量份、六官能丙烯酸类UV固化单体 (DPHA) 15. 5重量份、光引发剂(IRGACURE184)0. 5重量份、以及光引发剂(Ciba Japan (株) 制、商品名“IRGACURE907”)0. 5重量份溶解于MEK 50. 3重量份、BuOH 13. 5重量份及MMPG 2. 3重量份的混合溶剂中。利用绕线棒把4将该溶液流延于PET膜(Toyobo (株)制、商品名“A4300”、厚188 μ m、已经过电晕处理)上之后,在60°C的烘箱内放置60秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约8 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。另外,透射光散射测定结果如图3所示。由图3可知,在偏离直线传播透射光0.5 1.6°的角度范围内可观察到散射光的峰, 其散射极大位置为1.1°。对所得牛顿环防止膜的表面进行激光显微镜观察的结果如图9所示。由图9可知,凸部形成为共连续结构状或独立的岛状,并且在视野内可观察到无偏置而均勻存在的状态。实施例4将侧链具有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂[CYCLOMERP (ACA) Z321M]13.6 重量份、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP-482-20) 1.5重量份、六官能丙烯酸类UV固化单体(DPHA) 17. 5重量份、光引发剂(IRGACURE184)0.5重量份、以及光引发剂(IRGACURE 907) 0. 5重量份溶解于MEK 50. 3重量份、BuOH 13. 5重量份及MMPG 3. 6重量份的混合溶剂中。利用绕线棒把4将该溶液流延于PET膜(A4300)上之后,在60°C的烘箱内放置60秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约8 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置, 以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。另外,透射光散射测定结果如图3所示。由图3可知,在偏离直线传播透射光1.1 2. 8°的角度范围内可观察到散射光的峰, 其散射极大位置为2. Γ。实施例5将侧链具有聚合性不饱和基团的丙烯酸树脂[CYCLOMERP (ACA) B21M] 13. 6重量份、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP-482-20)2.0重量份、六官能丙烯酸类UV固化单体(DPHA) 12. 0重量份、光引发剂(IRGACURE184) 0.观重量份、以及光引发剂(IRGACURE 907) 0. 28重量份溶解于四氢呋喃(THF) 70. 4重量份及MMPG 2. 0重量份的混合溶剂中。利用绕线棒#20将该溶液流延于PET膜(A4300)上之后,在80°C的烘箱内放置30秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约6 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。实施例6在具备搅拌桨、氮气导入管、冷凝管及滴液漏斗的IOOOml反应容器中投入乙酸丁酯270. 0g,并加温至120°C。在氮气氛围中,经过3小时将含有偶氮基的聚硅氧烷化合物(和光纯药工业(株)制、商品名“VPS-1001N”、聚硅氧烷链的分子量10,000、固体成分 50%) 243. 9g、甲基丙烯酸环己酯144. 0g、苯乙烯43. 7g、甲基丙烯酸羟乙酯52. 3g及乙酸丁酯343. 3g的混合溶液勻速地滴加到该反应容器中,然后于120°C下混合反应30分钟。接着,经30分钟勻速地滴加含有过氧化2-乙基甲酸叔丁酯0. 60g的乙酸丁酯溶液15. Og后, 于120°C混合反应1小时,得到了硅氧烷-丙烯酸嵌段共聚物。另一方面,在另外准备的具备搅拌桨、氮气导入管、冷凝管及滴液漏斗的IOOOml 反应容器中投入丙二醇单甲基醚200g,并加温至110°C。在氮气氛围中,经过3小时将甲基丙烯酸异冰片酯观0. Sg、甲基丙烯酸甲酯4. 2g、甲基丙烯酸15. Og及丙二醇单甲基醚 340. Og的混合液勻速地滴加到该反应容器中,然后于110°C下混合反应30分钟。接着,经 30分钟勻速地滴加含有过氧化2-乙基甲酸叔丁酯3. Og的丙二醇单甲基醚溶液120g后,再经30分钟滴加含有过氧化2-乙基甲酸叔丁酯0. 3g的丙二醇单甲基醚溶液25. 5g,得到了丙烯酸共聚物。将所得硅氧烷-丙烯酸共聚物3. 0重量份、丙烯酸共聚物4. 5重量份、三官能丙烯酸类UV固化单体(PETIA) 17. 5重量份、光引发剂(IRGA⑶RE184)0. 25重量份、以及光引发剂(IRGA⑶RE 907)0. 25重量份溶解于作为溶剂的苯甲醚37. 5重量份及MEK 37. 5重量份的混合溶剂中,制作了溶液。利用绕线棒把4将该溶液流延于PET膜(A4300)上之后,在 80°C的烘箱内加热30秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约8 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。比较例1将六官能丙烯酸类UV固化单体(DPHA) 15. 4重量份、三官能丙烯酸类UV固化单体 (PETIA) 15. 4重量份溶解于MEK 52. 0重量份及MMPG 13. 0重量份的混合溶剂中,并添加了聚苯乙烯珠(综研化学(株)制、平均粒径4 μ m) 4. 2重量份。在该涂布液中溶解光引发剂 (IRGA⑶RE 184)0. 2重量份及光引发剂(IRGA⑶RE 907)0. 2重量份。利用绕线棒#24将该溶液流延于PET膜(A4300)上之后,在60°C的烘箱内放置30秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约10 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。另外,对所得牛顿环防止膜进行按键试验(n = 2)的结果显示,所有膜均从10万次左右开始发生矩形波波形的瓦解,而在50万次前后,波形完全瓦解,无法保持透明电极的功能。图10 12分别示出了按键试验开始时、按键50万次后、及按键100万次后的波
2形(时间-电压)。由该结果可以推测由于凹凸结构由硬质微粒形成,因此透明导电层发生了破坏。比较例2将六官能丙烯酸类UV固化单体(DPHA) 16. 8重量份、三官能丙烯酸类UV固化单体 (PETIA) 16. 8重量份溶解于MEK 52. 0重量份及MMPG 13. 0重量份的混合溶剂中,并添加了聚苯乙烯珠(综研化学(株)制、平均粒径4 μ m) 1.4重量份。在该涂布液中溶解光引发剂 (IRGA⑶RE 184)0. 2重量份及光引发剂(IRGA⑶RE 907)0. 2重量份。利用绕线棒#24将该溶液流延于PET膜(A4300)上之后,在60°C的烘箱内放置30秒钟,使溶剂蒸发,从而形成了厚约10 μ m的抗牛顿环层。然后,使涂膜通过紫外线照射装置,以进行紫外线固化处理,从而形成了具有硬涂性及表面凹凸结构的层。所得牛顿环防止膜的评价结果如表1所示。[表 1]
权利要求
1.一种牛顿环防止膜,其包括抗牛顿环层,该抗牛顿环层含有一种或多种聚合物和一种或多种经过固化的固化性树脂前体,且具有相分离结构,其中,所述抗牛顿环层的表面具有凹凸结构,各向同性地透射并散射入射光,且显示散射光强度极大值的散射角为0. 1 10°,并且,该抗牛顿环层的全光线透射率为70 100%。
2.根据权利要求1所述的牛顿环防止膜,其包括抗牛顿环层,该抗牛顿环层的全光线透射率为80 100%,通过使用了宽度为0. 5mm的光学狭缝的映像性测定器所测定的透射图像鲜明度为60 100%,且雾度为1 20%。
3.根据权利要求1或2所述的牛顿环防止膜,其中,抗牛顿环层为下述结构多种聚合物之间、聚合物与固化性树脂前体之间、或多种固化性树脂前体之间因从液相中失稳分解而发生了相分离。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的牛顿环防止膜,其中,聚合物包含能够通过从液相中失稳分解而发生相分离的多种聚合物,并且,多种聚合物中的至少一种聚合物具有参与固化性树脂前体的固化反应的官能团,且固化性树脂前体与多种聚合物中的至少一种聚合物具有相容性。
5.根据权利要求4所述的牛顿环防止膜,其中,通过从液相中失稳分解而发生相分离的多种聚合物包括纤维素衍生物和选自苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂及聚酯类树脂中的至少一种树脂,所述聚合物中的至少一种聚合物具有聚合性基团,并且,固化性树脂前体包括具有至少2个聚合性不饱和键的多官能单体。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的牛顿环防止膜,其中,抗牛顿环层含有聚合物和固化性树脂前体,且该聚合物和固化性树脂前体的重量比为5/95 60/40。
7.根据权利要求1 6中任一项所述的牛顿环防止膜,其中,抗牛顿环层形成于透明支持体上。
8.一种电极基板,其是电阻膜方式触摸屏的电极基板,其中,透明导电层形成在权利要求7所述的牛顿环防止膜的抗牛顿环层上。
9.根据权利要求8所述的电极基板,其中,抗牛顿环层的显示散射光强度极大值的散射角为0. 5 2°,且雾度为1 10%。
10.根据权利要求8或9所述的电极基板,其中,抗牛顿环层包括纤维素衍生物、具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类树脂、具有3个以上(甲基)丙烯酰基的固化性化合物、以及含氟固化性化合物。
11.根据权利要求8 10中任一项所述的电极基板,其中,透明支持体包括透明塑料膜,且该透明支持体是与指或按压构件接触一侧的上部电极基板。
12.—种电阻膜方式触摸屏,其具备权利要求8 11中任一项所述的电极基板。
13.一种使用权利要求8 11中任一项所述的电极基板来防止在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环的方法。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种能够有效抑制在电阻膜方式触摸屏中产生牛顿环的牛顿环防止膜。即,本发明通过伴随从含有一种或多种聚合物、一种或多种固化性树脂前体及溶剂的液相中蒸发上述溶剂而发生的失稳分解,在多种聚合物之间、聚合物和固化性树脂前体之间、或多种固化性树脂前体之间形成相分离结构,并使上述树脂前体固化来形成抗牛顿环层,由此来制造牛顿环防止膜。该膜中,所述抗牛顿环层的表面具有凹凸结构,各向同性地透射并散射入射光,且显示散射光强度极大值的散射角为0.1~10°,并且,该抗牛顿环层的全光线透射率为70~100%。
文档编号B32B3/30GK102458821SQ201080032
公开日2012年5月16日 申请日期2010年5月14日 优先权日2009年5月21日
发明者林正树, 高桥启司 申请人:株式会社大赛璐
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