一种可温致变色的涂料和含有该涂料的无碳复写纸的制作方法
【专利摘要】本发明提出一种可温致变色的涂料，含有淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂和可温致变色胶囊中的一种或多种，所述涂料的固含量为20%-30%；所述可温致变色胶囊占全部涂料质量的0.997-2.997‰。本发明提出的涂料，打破了现有技术的局限性，加入可逆温致变色胶囊的无碳纸常温下为有色，完全不影响纸张的印刷及正常的发色功能，产品在40℃以上或接触40℃及以上物体时，纸张表面涂料即可由有色逐渐淡化直至变为无色，在室温下又可自动恢复成原来的颜色。
【专利说明】—种可温致变色的涂料和含有该涂料的无碳复写纸
【技术领域】
[0001]本发明属于纸浆的混合物领域，具体涉及一种含有淀粉的造纸用湿部化学品。
【背景技术】
[0002]随着国民经济的不断发展，一些名优商品受到不法分子的伪劣商品的假冒，损害了商家和消费者的利益，因此亟需一些具有防伪功能的标志对这些产品进行品牌保护。以前的温变防伪纸受热温变以后就很难恢复到原来的颜色，但一些客户由于保密的目的，需要其恢复到原来的颜色，这样情况以前的防伪技术就满足不了这些客户的需求。可逆温致变色纸的研究只局限于普通纸张，例如董翠华综论了可逆温致变色纸的制备、机理和应用(《中国造纸》2008年第27卷第6期)，但对于防伪需求高的特种纸，制备其具有可逆温致变色性能的技术，仍为本领域的空白。
[0003]无碳复写纸(Carbonless Copy Paper,简称CCP)通常制备为三联(如图1),各联分别称为上纸、中纸和下纸；也有制备成四联或五联的，分别称为上纸、中纸、中纸和下纸或上纸、中纸、中纸、中纸和下纸。在复写纸的上层(上纸正面)写字，不用垫涂了油墨的复写层也能复写。被广泛用于制作各种票据。因此，对其防伪性能要求很高。
[0004]专利CN102182117A针对无碳复写纸的防伪需求，提出一种带安全线的无碳复写纸，在每张原纸内均嵌入防伪安全线，防伪安全线的嵌入方式是部分可见的开窗安全线。因为这样的产品通过剪裁即去掉安全线，而且肉眼可见有防伪设置，其应用范围受到了限制。又如专利CN1112880A提出一种带潜影的无碳复写纸，在无碳复写纸上通过压水印的方式形成有特定的图形标识潜影，其防伪设置肉眼可见。
[0005]如果无碳复写纸的防伪措施隐秘，而且若改变查看方式防伪标识则不见，必然具有更好的防伪效果。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是针对本领域存在的问题，提出一种可温致变色的涂料。
[0007]本发明的另一目的是提出含有所述可温致变色涂料的无碳复写纸。
[0008]为实现本发明上述目的的技术方案为:
[0009]一种可温致变色的涂料，含有淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂和温致变色胶囊中的一种或多种，所述涂料的固含量为20%-30% ;所述温致变色胶囊占全部涂料质量的0.999-5%。。
[0010]固含量是涂料在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数。
[0011]其中，所述涂料含有以下质量份的成分:
[0012]颜料:5?100份；
[0013]淀粉:0?40份；
[0014]流变保水剂:5?40份；
[0015]胶乳:0.1?3份；[0016]耐水化剂:0.1?10份，优选为I?5份；
[0017]润滑剂:0.I?10份，优选为I?5份；
[0018]分散剂:0.1?8份;
[0019]界面活性剂:0.3?3份。
[0020]所述质量份的计量单位，可为本领域技术人员熟知的质量单位，比如克、千克、公斤、吨等。
[0021]所述的颜料是研磨碳酸钙，沉淀碳酸钙，瓷土，白土，煅烧白土，氢氧化铝，二氧化钛，滑石粉中的一种或几种。所述的淀粉是土豆淀粉，玉米淀粉，木薯淀粉，小麦淀粉中的一种或几种。
[0022]其中，所述的流变保水剂是羧甲基纤维素钠，聚酰胺，变性酰胺共聚物，聚乙烯醇，丙烯酸酯类中的一种或多种；
[0023]所述的胶乳是苯乙烯-丁二烯胶乳，羧基丁苯胶乳，羧基丁氰胶乳中的一种或几种。
[0024]所述的耐水化剂是聚酰胺聚尿素(PAPU)，碳酸锆钾(KZC)，碳酸锆铵(AZC)，聚胺聚环氧型树脂(PAPE)，脲醛树脂，乙二醛，三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。耐水化剂用量少，最终会影响纸张的印刷性能，用量少于I重量份时会出现掉粉现象。但是用量多会增加成本，因此优选用量为1-5份。
[0025]其中，所述的润滑剂是硫酸化蓖麻油，硬脂酸钠，硬脂酸钙，硬脂酸锌，氧化聚乙烯中的一种或多种；润滑剂影响涂料的流变性能，优选1-5份。
[0026]所述的分散剂是六偏磷酸钠，焦磷酸钠等多磷酸盐，聚丙烯酸钠，羧酸盐中的一种或多种；
[0027]所述的界面活性剂是磺化琥珀酸盐，乙炔乙二醇中的一种或几种。
[0028]其中，所述温致变色胶囊由囊芯和囊壁组成，所述囊芯含有热敏颜料、显色剂和溶齐U，所述热敏颜料为热敏红、热敏绿、FT-2、甲乙结晶紫内酯或结晶紫内酯，所述显色剂为水杨酸、麝香草酚、1-萘酚、β -萘酚、对氨基酚、3-氨基酚、邻苯二甲酸、4-羟基香豆素、草酸和双酚A中的一种或多种；所述溶剂为十四醇、十六醇、十八醇、乙二醇中的一种或多种。温致显色的颜色由囊芯材料决定。
[0029]本发明所述的涂料，通过以下方法制备:先加入水，然后按比例加入淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂，得到混合浆料，控制混合浆料的固含量为20%-30%，最后加入混合浆料质量1_3%。的温致变色胶囊。
[0030]含有本发明所述的涂料的无碳复写纸。
[0031]所述的无碳复写纸，是将所述涂料涂布在无碳复写纸的下纸背面；涂布方式为刮刀或幕帘式涂布，车速400?1250m/min，优选车速400-500m/min ;涂布量2.0?5g/m2。
[0032]其中，所述无碳复写纸的上纸背面、中纸背面涂布有CB涂料，所述CB涂料为本发明所述的可温致变色的涂料中加入微胶囊50?100份制成。加入微胶囊的份数为质量份，与所述的淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂同样质量单位。
[0033]其中，所述微胶囊为常规无碳复写纸所用的显蓝、显红、显绿或显黑微胶囊的一种或多种。可市购到各种颜色的微胶囊，通过混合不同颜色微胶囊及配比，还可以调配出其他颜色。
[0034]本发明的有益效果为:
[0035]本发明提出的涂料，打破了现有技术的局限性，加入可逆温致变色胶囊的无碳纸常温下为有色，完全不影响纸张的印刷及正常的发色功能，产品在40°C以上或接触40°C及以上物体时，纸张表面涂料即可由有色逐渐淡化直至变为无色，在室温下又可自动恢复成原来的颜色。
[0036]此发明提出的无碳复写纸，防伪效果好，符合国家税务总局《全国普通发票简并票种统一式样工作实施方案》的有关要求，能够达到“易识别，难仿造，成本低”的目的。
【专利附图】
【附图说明】
[0037]图1为三联无碳复写纸示意图。
【具体实施方式】
[0038]以下实施例用于说明本发明，但不应用来限制本发明的范围。
[0039]如无特别说明，实施例中使用的手段均为本领域常规的手段。
[0040]实施例中使用的显黑、显蓝微胶囊购自印艺捷北京印刷公司。
[0041]温致变色胶囊购自台湾崇裕科技有限公司昆山分公司。
[0042]实施例中，固含量的测定方法为:取铝箔纸烘后称其质量ml，取质量m2的涂料放在铝箔纸中，将其放进烘箱中进行烘干，取出称重，质量m3，涂料固含量:[(m3-ml)/m2]*100%。
[0043]实施例1
[0044]瓷土颜料50份；研磨碳酸钙50份；淀粉20份，流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳I份；耐水化剂PAPUl份；润滑剂硫酸化蓖麻油I份；分散剂六偏磷酸钠I份；界面活性剂磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合，加入水并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合涂料质量1%。的温致变色微胶囊。得温致变色涂料(SS涂料)。
[0045]该涂料固含量为23%，粘度18.4cps。
[0046]实施例2
[0047]瓷土颜料50份；研磨碳酸钙(粒度I?10 μ m) 50份；玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳I份；耐水化剂PAPUl份；润滑剂硫酸化蓖麻油I份；分散剂六偏磷酸钠I份；界面活性剂磺化琥珀酸酯钠盐磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合加入水中并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合涂料质量3%。的温致变色微胶囊，得温致变色涂料(SS涂料)。
[0048]该涂料固含量为23%，粘度18.5cps。
[0049]实施例3
[0050]瓷土颜料50份；研磨碳酸钙(粒度I?10 μ m)50份；玉米淀粉20份；流变保水剂聚酰胺2份；苯乙烯-丁二烯胶乳I份；耐水化剂PAPUl份；润滑剂硫酸化蓖麻油I份；分散剂六偏磷酸钠I份；界面活性剂磺化琥珀酸酯钠盐磺基琥珀酸酯3份。以上成分混合，加入水并控制固含量为23%，得混合涂料，最后加入占混合浆料质量4%。的温致变色微胶囊。得温致变色涂料(SS涂料)。[0051]该涂料固含量为23%，粘度18.5cps。
[0052]实施例4、5
[0053]按照混合浆料I吨中分别为5kg和6kg的温致变色胶囊的加入比例，其余工艺条件同实施例4。
[0054]实施例1-5温致变色微胶囊加入量见表1。
[0055]表1:微胶囊加入量
[0056]
【权利要求】
1.一种可温致变色的涂料，含有淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂和可温致变色胶囊中的一种或多种，所述涂料的固含量为20%-30% ;所述温致变色胶囊占全部涂料质量的0.997-2.997%0。
2.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述涂料含有以下质量份的成分: 颜料:5~100份； 淀粉:5~40份； 流变保水剂:5~40份； 胶乳:0.1~3份； 耐水化剂:0.1~10份，优选为I~5份； 润滑剂:0.1~10份，优选为I~5份； 分散剂:0.1~8份； 界面活性剂:0.3~3份。
3.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述的流变保水剂是羧甲基纤维素钠，聚酰胺，变性酰胺共聚物，聚乙烯醇，丙烯酸酯类中的一种或多种； 所述的耐水化剂是聚酰胺聚尿素，碳酸锆钾，碳酸锆铵，聚胺聚环氧型树脂，脲醛树月旨，乙二醛，三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述的润滑剂是硫酸化蓖麻油，硬脂酸钠，硬脂酸钙，硬脂酸锌，氧化聚乙烯中的一种或多种； 所述的分散剂是六偏磷酸钠，焦磷酸钠等多磷酸盐，聚丙烯酸钠，羧酸盐中的一种或多种； 所述的界面活性剂是磺基琥珀酸酯，乙炔乙二醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述温致变色胶囊由囊芯和囊壁组成，所述囊芯含有热敏颜料、显色剂和溶剂，所述热敏颜料甲乙结晶紫内酯或结晶紫内酯，所述显色剂为水杨酸、麝香草酚、1- 萘酚、β-萘酚、对氨基酚、3-氨基酚、邻苯二甲酸、草酸和双酚A中的一种或多种；所述溶剂为十四醇、十六醇、十八醇、乙二醇中的一种或多种； 所述壁材的材料为明胶、阿拉伯树胶、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的一种或其混合物。
6.根据权利要求1-5任一所述的涂料，其特征在于，所述涂料通过以下方法制备:先加入水，然后按比例加入淀粉、微胶囊、流变保水剂、胶乳、耐水化剂、润滑剂、分散剂、界面活性剂，得混合浆料，控制混合浆料的固含量为20%-30%，最后加入混合浆料质量1_3%。的温致变色胶囊。
7.含有权利要求1-6任一所述的涂料的无碳复写纸。
8.根据权利要求7所述的无碳复写纸，其特征在于，是将所述涂料涂布在无碳复写纸的下纸背面；涂布方式为刮刀或幕帘式涂布，车速400-1250m/min，优选车速400-500m/min,涂布量 2.0 ~5g/m2。
9.根据权利要求7或8所述的无碳复写纸，其特征在于，所述无碳复写纸的上纸背面、中纸背面涂布有CB涂料，所述CB涂料为所述的可温致变色的涂料中加入微胶囊50~100份制成。
10.根据权利要求9所述的涂料，其特征在于，所述微胶囊为显蓝、显红、显绿或显黑微胶囊的一种 或多种。
【文档编号】D21H19/54GK103603229SQ201310591600
【公开日】2014年2月26日 申请日期:2013年11月21日 优先权日:2013年11月21日
【发明者】刘正, 陈汉彬, 李娟 , 周晶, 荣洋阳, 顾新 申请人:金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司