一种食品纸、纸板用阻隔膜及食品纸、纸板的制作方法

文档序号:28974177发布日期:2022-02-19 18:11阅读:78来源:国知局
一种食品纸、纸板用阻隔膜及食品纸、纸板的制作方法
20~10℃;
10.组分b:丙烯酸酯共聚乳液,其中,乳液粒子的平均粒径为0.02~0.2微米,tg值为10~120℃;
11.组分c:非交联聚合物乳液,其中,乳液粒子的平均粒径为0.5~5微米,tg值为75~120℃。
12.可选的,所述组分c中的乳液粒子选自聚丙烯酸酯,所述组分c中聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的一种或多种。
13.可选的,所述组分a中的聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种;
14.所述组分b中的聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
15.可选的,所述组分a的固含量为30-55%,所述组分b的固含量为30%~50%,所述组分c的固含量为10-30%,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述组分a的添加量为20%~79.7%,所述组分b的添加量为20%~79.7%,所述组分c的添加量为0.3~10%。
16.可选的,组分a中,乳液粒子的平均粒径为0.04~0.16微米,tg值为-16~10℃;
17.组分b中,乳液粒子的平均粒径为0.04~0.16微米,tg值为20~80℃;
18.组分c中,乳液粒子的平均粒径为2~5微米,tg值为100~120℃。
19.可选的,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括润湿剂,所述润湿剂包括twin 4000,byk348中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述润湿剂的添加量为0.01%~2%。
20.可选的,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括增稠剂,所述增稠剂包括viscoplus 3010,viscoplus 3060中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述增稠剂的添加量为0.01%~2%。
21.可选的,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括消泡剂,所述消泡剂包括foamex 1488,foamex 855、foamex 822,foamex 805,foamex 825中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述消泡剂的添加量为0.01%~1.0%。
22.可选的,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括ph调节剂,所述ph调节剂包括氨水,dmea,apm-95中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述ph调节剂的添加量为0.01%~1%。
23.另一方面,本发明提供了一种食品纸、纸板,包括纸质材料和阻隔膜,所述阻隔膜
形成于所述纸质材料的部分或全部表面。
24.根据本发明提供的食品纸、纸板用阻隔膜,由阻隔涂料涂覆干燥得到,阻隔涂料采用了0.02~0.2微米、tg值为-20~10℃的丙烯酸酯共聚乳液作为组分a和0.02~0.2微米、tg值为10~120℃的丙烯酸酯共聚乳液作为组分b进行混合,得到可用于食品纸表面阻隔层涂覆的阻隔涂料,其中,组分a和组分b处于上述平均粒径范围和tg值范围时,两者在成膜时存在较好的协同作用,成膜的连续性和密闭性较好,能够有效提高阻隔膜的抗水和抗油性能,且组分a和组分b的粒径较细,得到的阻隔膜溶解度参数低,具有较好的耐乙醇性能,有利于食品安全,同时,形成的阻隔膜具有可热封性能,在一定的温度和压力下即可实现相互粘接,进而便于将食品纸对折热压加工形成不同的承装容器的形状,而不需要额外粘接剂的使用,避免粘接剂对食物的污染。
25.进一步的,所述阻隔涂料中还加入有0.5~5微米,tg值为75~120℃的非交联聚合物乳液作为组分c,非交联聚合物乳液中的聚合物粒子具有非交联和高tg值的特性,在所述阻隔涂料成膜的过程中,组分a和组分b解链相互缠绕参与连续成膜,而组分c的非交联聚合物粒子则以独立粒子的形式嵌入于组分a和组分b形成的阻隔膜的内部,尤其是,组分c的非交联聚合物粒子在阻隔膜表面凸出形成的粗糙表面,由于组分c的非交联聚合物粒子的粘性较低,因此有效地降低了阻隔膜与阻隔膜之间的粘性,提高了阻隔膜本身的抗粘连性能,同时,由于组分c的非交联聚合物粒子与组分a和组分b的亲和性较高,因此也不会破坏形成阻隔膜的连续性,使得阻隔膜保留有较好的水阻隔和油阻隔能力。
附图说明
26.图1是本发明提供的食品纸、纸板用阻隔膜的结构示意图。
27.说明书附图中的附图标记如下:
28.1、纸质材料;2、阻隔膜;21、基膜;22、非交联聚合物粒子。
具体实施方式
29.为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
30.如图1所示,本发明一实施例一种食品纸、纸板用阻隔膜1,包括基膜21和嵌入于所述基膜21内部和表面的非交联聚合物粒子22,所述阻隔膜1由阻隔涂料涂覆干燥获得,所述阻隔涂料包括组分a、组分b和组分c,所述基膜21由组分a和组分b中丙烯酸酯共聚物分子链互穿成膜,所述非交联聚合物粒子22来源于组分c中的非交联聚合物:
31.组分a:丙烯酸酯共聚乳液,其中,乳液粒子的平均粒径为0.02~0.2微米,tg值为-20~10℃;
32.组分b:丙烯酸酯共聚乳液,其中,乳液粒子的平均粒径为0.02~0.2微米,tg值为10~120℃;
33.组分c:非交联聚合物乳液,其中,乳液粒子的平均粒径为0.5~5微米,tg值为75~120℃。
34.根据本发明提供的食品纸、纸板用阻隔膜,食品纸、纸板用阻隔膜,由阻隔涂料涂
覆干燥得到,阻隔涂料采用了0.02~0.2微米、tg值为-20~10℃的丙烯酸酯共聚乳液作为组分a和0.02~0.2微米、tg值为10~120℃的丙烯酸酯共聚乳液作为组分b进行混合,得到可用于食品纸表面阻隔层涂覆的阻隔涂料,其中,组分a和组分b处于上述平均粒径范围和tg值范围时,两者在成膜时存在较好的协同作用,成膜的连续性和密闭性较好,能够有效提高阻隔膜的抗水和抗油性能,且组分a和组分b的粒径较细,得到的阻隔膜溶解度参数低,具有较好的耐乙醇性能,有利于食品安全,同时,形成的阻隔膜具有可热封性能,在一定的温度和压力下即可实现相互粘接,进而便于将食品纸对折热压加工形成不同的承装容器的形状,而不需要额外粘接剂的使用,避免粘接剂对食物的污染。
35.进一步的,所述阻隔涂料中还加入有0.5~5微米,tg值为75~120℃的非交联聚合物乳液作为组分c,非交联聚合物乳液中的聚合物粒子具有非交联和高tg值的特性,在所述阻隔涂料成膜的过程中,组分a和组分b解链相互缠绕参与连续成膜,而组分c的非交联聚合物粒子则以独立粒子的形式嵌入于组分a和组分b形成的阻隔膜的内部,尤其是,组分c的非交联聚合物粒子在阻隔膜表面凸出形成的粗糙表面,由于组分c的非交联聚合物粒子的粘性较低,因此有效地降低了阻隔膜与阻隔膜之间的粘性,提高了阻隔膜本身的抗粘连性能,同时,由于组分c的非交联聚合物粒子与组分a和组分b的亲和性较高,因此也不会破坏形成阻隔膜的连续性,使得阻隔膜保留有较好的水阻隔和油阻隔能力。
36.在本发明的描述中,聚丙烯酸酯的平均粒径可通过激光粒度仪测量得到。
37.在本发明的描述中,乳液中聚丙烯酸酯的tg值可通过以下方式测试得到:
38.将乳液破乳后,经多次洗涤后将固体物干燥,用dsc法测定聚丙烯酸酯的tg值。
39.所述组分a、所述组分b和所述组分c可采用市售的方式获得或采用自制的方式获得。
40.在一些实施例中,所述组分a的制备方法包括以下步骤:
41.①
在反应瓶中加入水和乳化剂。

加热升温,加入计算tg为-20-10℃的预乳化的单体混合物和引发剂引发聚合。

加入中和剂调节ph值,通过乳化剂的选择搭配,以及调节单体的亲水亲油平衡,获得粒径范围0.02~0.2微米的乳液。
42.在一些实施例中,所述组分b的制备方法包括以下步骤:
43.①
在反应瓶中加入水和乳化剂。

加热升温,加入计算tg为10-120℃的预乳化的单体混合物和引发剂引发聚合。其单体和引发的加入方式可以与组份a的制备过程相同,也可以采用不同的加入方式。

加入中和剂调节ph值,通过乳化剂的选择搭配,以及调节单体的亲水亲油平衡,获得粒径范围0.02~0.2微米的乳液。
44.在制备所述组分a或组分b前,可通过fox公式计算目标乳液的理论tg值,进而调节各种单体的添加量一获得所需的聚丙烯酸酯。制备完成后,再用dsc方法测试乳液的实际tg值。本文所指的tg值为dsc实测tg值。
45.在优选的实施例中,所述组分a和所述组分b中可提高疏水性单体的比例选择,结合所述组分a和所述组分b的低粒径范围,有利于降低阻隔膜的cobb值。
46.在一些实施例中,所述组分c中的乳液粒子选自聚丙烯酸酯,所述组分c中聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘
油酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的一种或多种。
47.在一些实施例中,所述组分c的制备方法包括以下步骤:
48.①
在反应瓶中加入乙醇、水和聚合单体。

用氮气置换液体上方的空气。而后升温到聚合温度。

加入引发剂开始聚合。

加入中和剂调节ph值。
49.在一些实施例中,所述组分a中的聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种;
50.所述组分b中的聚丙烯酸酯的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
51.在一些实施例中,所述组分a的固含量为30-55%,所述组分b的固含量为30%~50%,所述组分c的固含量为10-30%,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述组分a的添加量为20%~79.7%,所述组分b的添加量为20%~79.7%,所述组分c的添加量为0.3~10%。
52.在优选的实施例中,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述组分a的添加量为50%~70%,所述组分b的添加量为50%~30%,所述组分c的添加量为1~4%。
53.在优选的实施例中,组分a中,乳液粒子的平均粒径为0.04~0.16微米,tg值为-16~10℃;
54.组分b中,乳液粒子的平均粒径为0.04~0.16微米,tg值为20~80℃;
55.组分c中,乳液粒子的平均粒径为2~5微米,tg值为100~120℃。
56.在一些实施例中,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括润湿剂,所述润湿剂包括twin 4000,byk348中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述润湿剂的添加量为0.01%~2%,在优选的实施例中,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述润湿剂的添加量为0.01%~0.5%。
57.所述润湿剂用于提高所述食品纸、纸板用阻隔涂料在食品纸上的渗透性能,进而提高有效提高所述食品纸、纸板用阻隔涂料与食品纸之间的结合强度,保证所述食品纸、纸板用阻隔涂料对食品纸上水和油脂的阻隔效果。
58.在一些实施例中,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括增稠剂,所述增稠剂包括viscoplus 3010,viscoplus 3060中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述增稠剂的添加量为0.01%~2%,在优选的实施例中,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述增稠剂的添加量为0.01%~0.5%。
59.所述增稠剂用于改善所述食品纸、纸板用阻隔涂料的流变性能。
60.在一些实施例中,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括消泡剂,所述消泡剂包括foamex 1488,foamex 855、foamex 822,foamex 805,foamex 825中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述消泡剂的添加量为0.01%~1%,在优选的实施例中,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述
消泡剂的添加量为0.01%~0.5%。
61.所述消泡剂用于在制备和涂覆的过程中减少所述食品纸、纸板用阻隔涂料中的气泡,进而避免气泡对于所述食品纸、纸板用阻隔涂料的阻隔性能的影响。
62.在一些实施例中,所述食品纸、纸板用阻隔涂料还包括ph调节剂,所述ph调节剂包括氨水,dmea,apm-95中的一种或多种,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述ph调节剂的添加量为0.01%~1%,在优选的实施例中,以所述阻隔涂料的总质量为100%计,所述ph调节剂的添加量为0.1%~1%。
63.所述ph调节剂用于调节所述食品纸、纸板用阻隔涂料的ph值,中和其中多余的酸,有利于提高涂料的储存稳定性。
64.本发明的另一实施例提供了如上所述的食品纸、纸板用阻隔涂料的制备方法,其特征在于,包括以下操作步骤:
65.由乳液聚合分别得到组分a和组分b,由醇水混合溶剂分散聚合得到组分c,将组分a、组分b和组分c直接混合;
66.加入润湿剂、增稠剂、消泡剂和ph调节剂中的零种、一种或多种,分散得到食品纸、纸板用阻隔涂料。
67.如图1所示,本发明的另一实施例提供了一种食品纸、纸板,包括纸质材料1和阻隔膜2,所述阻隔膜2形成于所述纸质材料1的部分或全部表面。以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
68.实施例1
69.本实施例用于说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括以下操作步骤:
70.步骤一:通过乳液聚合的方式制备得到丙烯酸酯共聚乳液组分a和丙烯酸酯共聚乳液组分b,由醇水混合溶剂分散聚合得到丙烯酸酯乳液组分c,其中经测定,组分a中:固含量为38.8%,聚丙烯酸酯的平均粒径为65nm,tg值为-7℃。组分b中:固含量为40.1%,聚丙烯酸酯的平均粒径为71nm,tg值为50℃。组分c中:固含量为20.7%,聚丙烯酸酯的平均粒径为3.6μm,tg值为103℃。
71.步骤二:将组分a、组分b和组分c以质量比为46:46:8的比例混合,加入润湿剂、增稠剂、消泡剂和ph调节剂,分散得到食品纸用阻隔涂料。
72.步骤三:将食品纸用阻隔涂料涂覆于纸质材料上,于160℃下干燥0.5min。得到食品纸。
73.实施例2
74.本实施例用于说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括以下操作步骤:
75.步骤一:通过乳液聚合的方式制备得到丙烯酸酯共聚乳液组分a和丙烯酸酯共聚乳液组分b,由醇水混合溶剂分散聚合得到丙烯酸酯乳液组分c,其中经测定,组分a中:固含量为45.2%,聚丙烯酸酯的平均粒径为76nm,tg值为-16℃。组分b中:固含量为46.1%,聚丙烯酸酯的平均粒径为52nm,tg值为58℃。组分c中:固含量为25.3%,聚丙烯酸酯的平均粒径为4.7μm,tg值为95℃。
76.步骤二:将组分a、组分b和组分c以质量比为65:35:7的比例混合,加入润湿剂、增
稠剂、消泡剂和ph调节剂,分散得到食品纸用阻隔涂料。
77.步骤三:将食品纸用阻隔涂料涂覆于纸质材料上,于160℃下干燥0.5min。得到食品纸。
78.实施例3
79.本实施例用于说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括以下操作步骤:
80.步骤一:通过乳液聚合的方式制备得到丙烯酸酯共聚乳液组分a和丙烯酸酯共聚乳液组分b,由醇水混合溶剂分散聚合得到丙烯酸酯乳液组分c,其中经测定,组分a中:固含量为51.0%,聚丙烯酸酯的平均粒径为77nm,tg值为0℃。组分b中:固含量为50.2%,聚丙烯酸酯的平均粒径为82nm,tg值为66℃。组分c中:固含量为18.9%,聚丙烯酸酯的平均粒径为2.7μm,tg值为114℃。
81.步骤二:将组分a、组分b和组分c以质量比为65:35:10的比例混合,加入润湿剂、增稠剂、消泡剂和ph调节剂,分散得到食品纸用阻隔涂料。
82.步骤三:将食品纸用阻隔涂料涂覆于纸质材料上,于160℃下干燥0.5min。得到食品纸。
83.对比例1
84.本对比例用于对比说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括实施例1中大部分操作步骤,其不同之处在于:
85.食品纸用阻隔涂料中不加入组分c,仅采用组分a和组分b。
86.对比例2
87.本对比例用于对比说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括实施例1中大部分操作步骤,其不同之处在于:
88.食品纸用阻隔涂料中不加入组分a,仅采用组分b和组分c。
89.对比例3
90.本对比例用于对比说明本发明公开的食品纸用阻隔涂料、食品纸及其制备方法,包括实施例1中大部分操作步骤,其不同之处在于:
91.食品纸用阻隔涂料中不加入组分b,仅采用组分a和组分c。
92.性能测试
93.对上述实施例1~3和对比例1~3制备得到的食品纸进行如下性能测试:
94.cobb值:按gb/t 1540-2002纸和纸板吸水性的测定,采用可勃法进行测试。取10分钟数值。
95.kit值:按tappi um 559进行测试。
96.热封性:在热封仪器上,将涂层面与另一张纸的裸面贴合,150℃热压0.5s。撕开后观察纤维破坏情况,破坏面积大于90%为好,70-90%为较好,40%-70%为一般,40%以下为差。
97.抗粘连:将两张纸的涂层面对压,60℃、1kg压力下对压2小时。冷却到室温后撕开。涂层无破坏无粘连感为好,无破坏有少许粘连感为较好,无破坏有明显粘连感为一般,涂层有破坏为差。
98.得到的测试结果填入表1。
99.表1
100.样品cobbkit热封性抗粘连实施例12》12好好实施例21》12好好实施例33》12好好对比例1211好较好对比例2107《6差好对比例3158较好好
101.从表1的测试结果可以看出,采用本发明提供的阻隔涂料处理后的食品纸,由于采用了组分a和组分b配合,具有优良的水和油脂阻隔性能和可热封性能,且加入组分c后,能够在保证上述性能的基础上有效地抗粘连。
102.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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