激光雕刻用凸版印刷版原版和凸版印刷版及其制造方法

专利名称：：激光雕刻用凸版印刷版原版和凸版印刷版及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种激光雕刻用凸版印刷版原版，凸版印刷版以及制造凸版印刷版的方法。
背景技术：
：作为通过在层压在载体表面上的感光树脂层上形成凹凸结构以形成印刷版的方法，熟知的是将使用感光组合物形成的凸版形成层经由原始图像膜曝光于紫外线辐射，以选择性固化图像区，并且用显影剂溶液移除未固化部分的方法，即，所谓的"模拟制版"。凸版印刷版是含具有凹凸结构的凸版层的活版印刷版，并且这种具有凹凸结构的凸版层可以通过将凸版形成层图案化以由此形成凹凸结构而获得，所述凸版形成层由感光组合物形成，所述感光组合物含有作为主要组分的，例如，弹性体聚合物如合成橡胶，树脂如热塑性树脂，或者树脂和增塑剂的混合物。在这种凸版印刷版中，具有挠性凸版层的印刷版通常称作柔性印刷版(flexoplate)。在采用模拟制版制造凸版印刷版的情况下，由于通常需要使用银盐材料的原始图像膜，制版工艺需要用于制造原始图像膜的时间和成本。此外，由于在原始图像膜的显影中需要化学处理，而且还必需处理显影废水，因此正在进行对更简单的制版方法的研究，例如，不使用原始图像膜的方法或者不需要显影处理的方法。
发明内容近年来，研究了通过扫描曝光而不需要原始图像膜的制造具有凸版形成层的版的方法。作为不需要原始图像膜的技术，已经提出了一种凸版印刷版原版，其中在凸版形成层上设置能够形成图像掩模的激光-感光型掩模层元件(参见，例如，日本专利2773847和日本专利申请公开(JP-A)9-171247)。制造这种原版的方法称作"掩模CTP方法"，因为通过基于图像数据的激光辐照由掩模层元件形成具有与原始图像膜相同功能的图像掩模。该方法不需要原始图像膜，但是随后的制版处理包括将原版通过图像掩模曝光于紫外线辐射，然后通过相应除去未固化部分，并且出于需要显影处理的观点，该方法具有进一步改进的空间。作为不需要显影处理的制版方法，己经多次提出了所谓的"直接雕刻CTP方法"，其中制版是通过使用激光直接雕刻凸版形成层而进行的。直接雕刻CTP方法从字面上讲是一种通过用激光雕刻结构体而形成将起到凸版作用的凹凸结构的方法。该方法的优点在于可以自由地控制凸版形状，这与使用原始图像膜的凸版形成工艺不同。为此原因，在形成类似切块字符(cutoutcharacters)的图像的情况下，可以将图像区域雕刻得比其它区域更深，或者考虑到耐印刷压力性等，对于微粒图像，可以进行带肩的(shouldered)雕刻。迄今，用于直接雕刻CTP的版材料的特征取决于所用的粘合剂。已经提出了各种粘合剂，如疏水性弹性体(橡胶)(例如，参见美国专利5798202，曰本专利3438404，和日本专利申请公开(JP-A)2002-3665，2004-262135，和2001-121833)和亲水性聚乙烯醇衍生物(例如，参见JP-ANo.2006-2061)。当在凸版形成层中使用疏水性弹性体(橡胶)作为粘合剂聚合物时，由这种凸版形成层形成的凸版层具有良好的耐水性，因此，在印刷过程中对水性墨水具有高抵抗力。然而，这种凸版层对疏水性墨水如UV墨水的抵抗力差。因此，采用具有这种凸版层的印刷版用疏水性墨水进行印刷，可能造成在印刷过程中组分从凸版层中流出，这相当于使印刷版强度不足，从而造成耐印刷性劣化。另一方面，当使用亲水性粘合剂如聚乙烯醇衍生物时，由这种凸版形成层形成的凸版层对疏水性墨水的抵抗力高，但是耐水性非常差。因此，采用具有这种凸版层的印刷版用水性墨水进行印刷，可能造成在印刷过程中组分从凸版层中流出，因此，没有获得实际的印刷耐久性。如从上述所理解的，还没有提供一种凸版形成层，该凸版形成层结合有常用粘合剂聚合物并且同时适合于水性墨水和UV墨水，而且还表现出适合直接雕刻CTP的良好的雕刻灵敏度。近年来，已经研究了适合于疏水性墨水并且含有酯溶剂的凸版印刷版，并且提出了含有疏水性弹性体的组合物(例如，参见JP-A2007-148322)。然而，这种弹性体的玻璃化转变温度低，并且在常温处于橡胶形式。因此，红外线激光曝光和通过曝光由光热转化剂产生的热量可能在分子振动的增强中被耗尽，从而降低聚合物热分解的能量效率。结果，不能获得足够的雕刻灵敏度。如上所述，针对激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层己经提出了各种技术，但是还没有提供这样一种凸版印刷版原版，该凸版印刷版原版在进行激光雕刻时不仅提供高灵敏度，而且对于水性墨水和疏水性墨水如UV墨水都适合。本发明是考虑到上述情形而完成的。本发明提供一种激光雕刻用凸版印刷版原版，该凸版印刷版原版在进行激光雕刻时显示高的雕刻灵敏度，并且提供一种适用于采用水性墨水的印刷以及适用于采用疏水性墨水的印刷的印刷版。本发明还提供一种使用该凸版印刷版原版制造激光雕刻用凸版印刷版的方法，和通过该制造方法形成的凸版印刷版。g卩，本发明的第一方面提供<1>一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成层，所述凸版形成层包含激光雕刻用树脂组合物，并且所述激光雕刻用树脂组合物包含不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物(A)。本发明的一种实施方案<2〉提供<1>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中粘合剂聚合物(A)的玻璃化转变温度为从20。C至低于200。C。本发明的一种实施方案<3>提供<1>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中粘合剂聚合物(A)包含选自由聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛化合物、聚酰胺、纤维素化合物和丙烯酸类树脂组成的组中的一种或多种物质。本发明的一种实施方案<4>提供<1>至<3>任何一项中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成层还包含粘合剂聚合物(B)，所述粘合剂聚合物(B)或者可溶于水，或者可溶于含1至4个碳原子的醇，或者既可溶于水又可溶于含1至4个碳原子的醇；并且凸版形成层中含有的粘合剂聚合物(A)的量与凸版形成层中含有的粘合剂聚合物(A)和粘合剂聚合物(B)的总量的质量比为0.3至1.0。本发明的一种实施方案<5>提供<1>至<4>任何一项中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成层包含可聚合化合物(C)。本发明的一种实施方案<6>提供<5>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成层还包含聚合引发剂(D)。本发明的一种实施方案<7>提供<1〉至<6>任何一项中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成层还包含光热转换剂，所述光热转换剂吸收波长在700至1,300nm的范围内的光。本发明的第二方面提供<8>—种制造凸版印刷版的方法，所述方法包括通过施加光或热中的至少一种，使<1>至<7>任何一项中的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层中的至少一部分组分交联；和对已经进行了交联的凸版形成层进行激光雕刻以形成凸版层。本发明的一种实施方案<9>提供用于制造<8>中的凸版印刷版的方法，其中所述交联包括向凸版形成层施加热。本发明的第三方面提供<10>—种凸版印刷版，该凸版印刷版包含设置在载体上的凸版层，并且是通过<8>或<9>中的制造凸版印刷版的方法制造的。本发明的一种实施方案<11>提供<10〉中的凸版印刷版，其中凸版层的厚度在0.05mm至10mm的范围内。本发明的一种实施方案<12>提供<10〉或<11>中的凸版印刷版，其中凸版层的肖氏A硬度在50。至90。的范围内。根据<1>，可以提供一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其既适合于水性墨水，也适合于疏水性墨水，具有高的雕刻灵敏度，并且可以通过激光雕刻进行直接制版。根据<2>，可以有效实现凸版形成层的雕刻灵敏度和成膜性的良好平衡。根据<3>，可以有效实现对水性墨水和UV墨水都有的适合性，以及高的雕刻灵敏度和良好的成膜性。根据<4>，可以有效实现雕刻灵敏度的改善和对水性墨水和UV墨水的良好平衡的适合性。根据<5〉，可以对树脂组合物有效提供通过交联被硬化(固化)的性质。根据<6>，可以有效引发和加速与可聚合化合物的聚合反应。根据<7〉，本发明的树脂组合物可适于其中使用发出波长为700nm至1,300nm的光的激光器作为光源的激光雕刻。根据<8>，可以提供由本发明第一方面的凸版印刷版原版制造凸版印刷版的方法。根据<9>，可以将凸版形成层从表面到内部有效且均匀地固化(交联)。根据<10>，可以提供采用本发明第二方面的制造方法制造的凸版印刷版。根据<11>，可以有效满足对胶版印刷的各种适应性，如耐磨性或墨水转移性。根据<12>，可以有效地实现适当的印刷，可以有效地防止实体部分的印刷划痕。图l是本发明一个方面的一种实施方案的具有激光记录装置的制版装置的示意图(透视图)。具体实施例方式根据本发明的凸版印刷版原版具有凸版形成层，该凸版形成层至少含有激光雕刻用树脂组合物，其中激光雕刻用树脂组合物至少含有不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物(A)。根据本发明的凸版印刷版原版的凸版形成层在进行激光雕刻时具有高的雕刻灵敏度。因此，当使用本发明的凸版印刷版原版时，可以高速进行激光雕刻。因此，可以縮短雕刻所需的时间。而且，由于通过施加单位能量，本发明的树脂组合物可以形成比常规的激光雕刻用树脂组合物更深的刻痕，因此其还适合形成高度精确的图像。具有如上所述特征的本发明的凸版印刷版原版可用于将要进行激光雕刻的由树脂形成的物品的宽的应用范围，而没有特别的限制。本发明凸版印刷版原版的应用的具体实例包括印刷版原版，其通过如以下详细描述的激光雕刻由其凸版形成层形成凸面凸版；以及用于各种印刷版以通过激光雕刻形成图像的具有凸-凹结构或开口的其它材料和产品，如凹雕印刷版，丝网印刷版和印模，而本发明不限于这些实例。本发明的树脂组合物可以特别优选用于激光雕刻用印刷版原版的凸版形成层。在优选实施方案中，可以将凸版形成层设置在合适的载体上。在下文中，作为将要进行激光雕刻的具有平坦表面的图像形成层并且含有粘合剂聚合物的层被称作"凸版形成层"，并且将通过对凸版形成层进行激光雕刻而制备的并且在其表面上具有通过激光雕刻形成的不平度的层称作"凸版层"。当凸版层在其配方中含有可聚合化合物时，凸版层可以在通过激光雕刻形成不平度后，任选通过加热或曝光进行硬化处理(后-交联处理)。还可以在激光雕刻前，通过加热等首先进行硬化处理(交联处理或预-交联处理)，以使凸版形成层变硬，然后进行激光雕刻。可以将预先进行交联处理的所得物称作"硬凸版形成层"。当凸版形成层含有可聚合化合物并且在不进行交联处理的情况下进行激光雕刻时，可以将由其形成的并且在其上已经形成不平度的凸版层称作"硬化前的凸版层"，并且将通过施加能量如热或光对"硬化前的凸版层"进行后-交联处理而形成的凸版层称作"硬化后的凸版层"。下面进一步描述激光雕刻用凸版印刷版原版的组分。(A)不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物本发明中使用的凸版形成层含有不溶于水而可溶于醇(含1至4个碳原子的醇)的粘合剂聚合物(A)(在下文中可以称作"特定聚合物"，"特定聚合物(A)"，或"特定粘合剂聚合物(A)")。本发明中，使用不溶于水而可溶于醇的粘合剂聚合物(A)，因为它对于水性墨水和UV墨水都可具有适合性。此处提及的"醇"是指所谓的"低级醇"，即含1至4个碳原子的醇。根据本发明，特定聚合物具有高极性并且不溶于水，以在被包含在凸版形成层中时实现对水性墨水和UV墨水都具有的适合性。本发明中，粘合剂聚合物"不溶于某一液体"的描述是指在将O.lg粘合剂聚合物与2ml某一液体(例如，水或有机溶剂)混合，然后在盖住混合物容器的情况下使混合物在室温静置24小时后，发现粘合剂聚合物的沉淀的状态，或者即使通过视觉观察没有发现沉淀，但是溶液(分散体)混浊的状态。粘合剂聚合物"可溶于每一液体"的描述是指在上述条件下混合和静置后，通过视觉观察没有发现粘合剂聚合物的沉淀并且溶液是透明和均匀的状态。通过使用不溶于水而可溶于低级醇的粘合剂聚合物(A)所引起的作用的机理是未知的，但是估计如下。粘合剂不溶于水。因此，可以抑制由于凸版层在印刷过程中被水性墨水溶胀所造成的小分子组分从凸版层流出的现象，从而可以防止凸版形成的膜强度的劣化。因此，可以提高凸版形成层对于水性墨水的适合性。此外，由于粘合剂可溶于醇，用于形成凸版形成层的醇分子对特定聚合物(A)具有高亲和力。因此，当形成凸版形成层时，特定聚合物(A)的链结构可以被醇分子展开(即，可以在特定聚合物(A)的结构中有效形成分子水平的空隙)。结果，凸版形成层中含有的其它组分可容易地进入特定聚合物(A)中的展开部分或者分子水平的空隙，由此以均匀膜的形式形成凸版形成层，其由含有特定聚合物(A)的组合物组成，所述特定聚合物(A)与其它组分在分子水平上混合。与在分子水平具有不均匀构型的膜相比，如此形成的凸版形成层可以更不易受由墨水渗透造成的损害的影响。特定粘合剂聚合物(A)优选为可溶于醇。考虑到获得对UV墨水的良好适合性，优选的醇的实例包括甲醇，乙醇，2-丙醇，l-丙醇，1-甲氧基-2-丙醇，i-丁醇和叔-丁醇。优选特定粘合剂聚合物(A)可溶于这些醇中的至少一种。更优选特定粘合剂聚合物(A)可溶于甲醇，乙醇，2-丙醇或l-甲氧基-2-丙醇中的至少一种，并且特别有效可溶于甲醇，乙醇和1-甲氧基-2-丙醇中的全体。更优选特定聚合物(A)不溶于酯溶剂如乙酸乙酯。当特定聚合物(A)不溶于酯溶剂时，可以抑制由于凸版层在印刷过程中被UV墨水溶胀所造成的小分子组分从凸版层流出的现象，从而可以防止凸版形成的膜强度的劣化。因此，可以提高凸版形成层对于UV墨水的适合性。当特定聚合物(A)是具有玻璃化转变温度的物质时，考虑到凸版形成层的雕刻灵敏度和成膜性之间的平衡，玻璃化转变温度优选为从20。C至低于200。C，更优选从20。C至170。C，并且特别优选从25。C至150。C。此处的表述"玻璃化转变温度(Tg)为室温以上"是指Tg为20。C以上。考虑到实现对水性墨水和UV墨水都具有适合性，以及高雕刻灵敏度和良好成膜性，特定聚合物(A)的特别优选的实例包括聚氨酯，聚乙烯醇縮丁醛(PVB)化合物，醇溶性聚酰胺，水-不溶性纤维素化合物，和在其侧链中具有极性基团的丙烯酸类树脂。本发明中，特别优选将特定聚合物(A)与吸收波长为700nm至1300nm的光的光热转换剂(D)组合使用。光热转换剂(D)，下面对其进行解释，是形成凸版形成层的激光雕刻用树脂组合物的优选附加组分。通过将光热转换剂(D)与特定聚合物(A)组合使用，可以提高雕刻灵敏度，因为通过组合可以使特定聚合物(A)的Tg在上述范围内。具有这样的玻璃化转变温度的粘合剂聚合物在下文中称作非弹性体。在这点上，"弹性体"在科学领域中被定义为玻璃化转变温度不高于常温的聚合物(Kagah第二片反，由FoundationforAdvancementofInternationalScience编辑，MaruzenCo.，Ltd.出版，第154页)。因此，"非弹性体"应当理解为玻璃化转变温度高于常温的聚合物。当特定聚合物(A)是玻璃化转变温度不低于室温(20。C)的聚合物时，特定聚合物(A)在常温可以处于玻璃态，其中与特定聚合物(A)处于橡胶态的状态相比，特定聚合物(A)的与热量对应的分子运动受到明显抑制。在激光雕刻中，不仅在激光辐照过程中由红外线激光施加的热量，而且由作为任选添加剂的光热转换剂(D)产生的热量，都可以被传递至位于其附近的特定聚合物(A)。这些热量使特定聚合物(A)热分解和分散，引起这样的雕刻以形成凹部。在优选实施方案中，当光热转换剂(D)在特定聚合物(A)的与热量对应的分子运动受到抑制的条件下共存时，通过向特定聚合物(A)有效传热以有效引起热分解，可以提高雕刻灵敏度的改善。另一方面，当特定聚合物(A)的玻璃化转变温度低于室温时，聚合物是其中聚合物与热量对应的分子运动未受到抑制的橡胶态。此处，由于分子的剧烈振动(更具体地，与热量对应的分子运动)，光热转换剂(D)和特定聚合物(A)之间的分子间距离变得更大(换言之，分子间体积(空间)急剧增加)。结果，从光热转换剂(D)向特定聚合物(A)的传热效率可以降低，而且，如此传递的热量可以有助于分子的活性运动以引起热量消耗。因此，所传递的热量对有效热分解的贡献程度可以降低，从而特定聚合物(A)可能几乎不提高雕刻灵敏度。下面显示特定聚合物(A)的特别优选实例中包括的聚合物的具体实例。聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和通过改性PVB获得的化合物特定聚合物(A)的优选实例包括PVB和通过改性PVB获得的PVB化合PVB可以是均聚物或聚乙烯醇縮丁醛化合物。相对于材料单体被定义为100M的总摩尔数，PVB化合物中丁縮醛的含量优选在30%至90%范围内，更优选在50%至80%范围内，并且特别优选在55%至78%范围内。考虑到保持凸版形成层的雕刻灵敏度和成膜性之间的平衡，以重均分子量计，PVB和PVB化合物的分子量优选在5,000至800,000范围内，更优选在8,000至500,000范围内，并且特别优选在10,000至300,000范围内。PVB和PVB化合物可以作为商品获得。其考虑到其在醇(特别是乙醇)中的溶解度而优选的具体实例包括"ESRECB"系列和"ESRECK(KS)"系列(都是商品名，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)，和"DENKABUTYRAL"系歹U(商品名，由DenJdKagakuKogyo制造)。考虑到其在醇(特别是乙醇)中的溶解度而更优选的具体实例包括"ESRECB"系歹i」(如上所述)和"DENKABUTYRAL"系歹i」(如上所述)。进一步优选的实例包括"ESRECB"系列中的"BL-1"，"BL-1H"，"BL-2"，"BL-5"，"BL-S"，"BX-L"，"BM陽S，，和"BH-S，，(都是商品名，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)和"DENKABUTYRAL，，系列中的"#3000-1"，"#3000-2"，"#3000-4"，"#4000-2"，"#6000-C"，"#6000-EP"，"弁6000-CS"和"弁6000-AS"(都是商品名，由DenkiKagakuKogyo制造)。当使用PVB作为特定聚合物(A)以形成凸版形成层的膜时，考虑到改善凸版形成层表面的平直度和光滑度，优选通过包括流延其中将PVB溶解在溶剂中的溶液和干燥所述溶液的方法形成凸版形成层。醇溶性聚酰胺通过将极性基团如聚乙二醇或哌嗪引入到其主链中获得的聚酰胺，由于极性基团的作用，对于醇具有提高的溶解度，因此可以优选用作特定聚合物(A)。例如，具有聚乙二醇单元(其也称作聚环氧乙烷链段)的聚酰胺可以通过将s-己内酰胺和/或己二酸与用胺在两个链端改性的聚乙二醇反应而获得。具有哌嗪骨架的亲水性聚酰胺通过s-己内酰胺和/或己二酸与哌嗪反应而获得。含有聚乙二醇单元的聚酰胺通常是通过至少含有ot,co-二氨基丙基聚(氧化乙烯)的二胺单体在已知方法(例如，JP-A55-79437)下的縮聚或共缩聚而制备的聚醚酰胺，或者通过至少含有聚乙二醇的二元醇组分在已知方法(例如，JP-A50-159586)下的縮聚或共缩聚而制备的聚醚酯酰胺。然而，聚酰胺没有特别限制，并且可以从在其主链中具有酰胺键的聚合物的宽范围内选择。考虑到保持版材料的形状，聚环氧乙垸链段的数均分子量优选为从150至5，000,并且更优选从200至3,000。具有聚环氧乙烷链段的聚酰胺的数均分子量优选为从5,000至300,000，更优选从10,000至200,000，并且特别优选从10,000至50,000。聚酰胺的优选实例优选包括在其主链中具有高极性单元如聚环氧乙烷的聚酰胺。在这点上，在其侧链中具有高极性官能团的聚酰胺也可以表现出与具有所述高极性单元的聚酰胺类似的性能。因此，在其侧链中具有高极性官能团的聚酰胺也可以优选用作本发明中的特定粘合剂聚合物(A)。从雕刻灵敏度的观点，在其侧链中具有高极性官能团的聚酰胺可以更优选用于本发明中。具体地，其优选实例包括甲氧基甲基化的聚酰胺和甲氧基甲基化的尼龙。在聚酰胺化合物的商品中，优选"TORESIN"系歹U(商品名，由NagaseChemteXCorporation制造)的甲氧基甲基化的聚酰胺，并且特别优选甲氧基甲基化的聚酰胺"TORESINF-30K"和"TORESINEF-30T"(都是商品名，由NagaseChemteXCorporation制造)。(3)纤维素化合物一般的纤维素很少可溶于水和醇。然而，纤维素在水或溶剂中的溶解度是可以通过用特定官能团改性吡喃型葡萄糖单元中的残余-OH而控制的。因此，不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的纤维素化合物可适合作为用于本发明中的特定粘合剂聚合物(A)。适合用于本发明的纤维素化合物不溶于水而可溶于低级醇，并且其实例包括垸基纤维素如乙基纤维素或甲基纤维素，羟乙基(hydroxyethylene)纤维素，羟丙基(hydroxypropylene)纤维素，和乙酸丁酸纤维素。具体实例包括METOLOSE系歹lJ(商品名，由Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造)。METOLOSE系列提供其中其羟基上的一些氢原子分别被甲基(-CH3)、羟丙基(-CH2CHOHCH3)或羟乙基(-CH2CH20H)取代的纤维素化合考虑到为了本发明目的获得醇溶解度和雕刻灵敏度，优选烷基纤维素，并且特别优选乙基纤维素和甲基纤维素。(4)环氧树脂考虑到实现本发明中的水不溶性而优选使用的、不溶于水而可溶于醇的环氧树脂的实例为双酚A型-环氧树脂和通过聚合双酚A型-环氧树脂或者用改性剂官能团化而形成的改性的环氧树脂。特别优选的是改性的环氧树脂。优选的改性的环氧树脂的具体实例包括"ARAKYD9201N"，"ARAKYD9203N"，"ARAKYD9205"，"ARAKYD9208"，"KA-1439A"，"MODEPICS401"和"MODEPICS402"(都是商品名，由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造)。(5)丙烯酸类树脂可用于本发明的水-不溶性和醇溶性丙烯酸类树脂可以由己知的丙烯酸类单体制备，并且可以控制其溶解度以满足上述条件。用于合成丙烯酸类树脂的丙烯酸类单体的优选实例包括(甲基)丙烯酸酯，巴豆酸酯和(甲基)丙烯酰胺类。这些单体的具体实例包括以下化合物。(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸叔-丁酯，(甲基)丙烯酸正己酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯，(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯，(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸苄酯，二甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇单苯醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，由乙二醇和丙二醇形成的共聚物的单甲醚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯，禾n(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯。它们之中，出于对于醇的溶解度的观点，优选二甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇氮苯醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯，以及乙二醇和丙二醇形成的共聚物的单甲醚(甲基)丙烯酸酯。巴豆酸酯的实例包括巴豆酸丁酯和巴豆酸己酯。(甲基)丙烯酰胺类的实例包括(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-丙基(甲基)丙烯酰胺，N-正-丁基丙烯(甲基)酰胺，N-叔-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-环己基(甲基)丙烯酰胺，N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N-苄基(甲基)丙烯酰胺，和(甲基)丙烯酰基吗啉。-丙烯酸类树脂的优选实例还包括由具有氨基甲酸酯或脲基团的丙烯酸类单体组成的改性的丙烯酸类树脂。可用于合成特定聚合物(A)的丙烯酸类单体的具体实例包括以下示例性单体(AM-1)至(AM-22)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>h下面列出本发明中适合作为特定聚合物(A)的丙烯酸类树脂的具体实例，同时列出了其通过GPC测量的重均分子量[用Mw(GPC)表示]，但是可用于本发明的丙烯酸类树脂不限于它们，并且只要实现上述优选性能:可以使用任何丙烯酸类树脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(6)聚氨酯树脂本发明中，可用作特定聚合物(A)的聚氨酯树脂是主要结构具有从至少一种由下式(U-1)表示的二异氰酸酯化合物和至少一种由下式(U-2)表示的二元醇化合物之间反应得到的结构单元的聚氨酯树脂。可用作特定聚合物CA)的聚氨酯树脂在下文中可以称作"特定聚氨酯"。OCN-X0-NCOCU-l)HO-Y。-OH0J-2)在式(u-i)和(u-2)中，xg和yg各自独立地表示二价有机残基。将至少一种由xg和yo表示的有机残基经由芳族基团连接至NCO基团或OH基团。(l)二异氰酸酯化合物在由式(U-1)表示的二异氰酸酯化合物中，由X。表示的有机残基优选具有直接连接至NCO基团的芳族基团。二异氰酸酯化合物优选由式(U-3)表示。OCN-L!-NCO0J-3)在式(U-3)中，"表示可以具有取代基的二价芳族烃基。取代基的实例包括垸基，芳烷基，芳基，垸氧基，芳氧基和卤素原子(-F，-Cl，-Br和-1)。如果需要，L'可以具有不与异氰酸酯基反应的其它官能团，如酯，氨基甲酸酯，酰胺，或脲基。由式(U-3)表示的二异氰酸酯化合物的具体实例包括芳族二异氰酸酯化合物如2，4-甲苯二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯的二聚体，2,6-甲苯二异氰酸酯，对-二甲苯二异氰酸酯，间-二甲苯二异氰酸酯，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯和3,3'-二甲基联苯-4，4'-二异氰酸酯。它们之中，出于热分解性的观点，优选4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,5-亚萘基二异氰酸酯。用作特定聚合物(A)的聚氨酯树脂可以含有与上述的不同的另一种二异氰酸酯化合物，其目的是如提高聚氨酯树脂与激光雕刻用树脂组合物中其它组分的相容性以提高储存稳定性。这样的另一种二异氰酸酯化合物的实例包括脂肪族二异氰酸酯化合物如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，或二聚酸二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯化合物如异怫尔酮二异氰酸酯，4,4，-亚甲基双(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷-2，4(或2,6)二异氰酸酯，或l,3-(异氰酸酯基甲基)环己垸；和由二元醇和二异氰酸酯之间反应形成的二异氰酸酯化合物，如l摩尔l,3-丁二醇和2摩尔甲苯二异氰酸酯的加成物。其实例还包括通过将单官能团醇加成到三异氰酸酯的三个NCO基团中的一个而形成的二异氰酸酯。(2)二元醇化合物特别优选二元醇化合物中由f表示的有机残基具有直接连接到OH基团上的芳族基团。具体地，优选由下式(A-1)至(A-3)表示的二元醇化合物。HO-Ar、OH式(A-1)HO-(Ar'-Ar2)m-OH式(A-2)HO-Ar'-X-Ar2-OH式(A-3)在式(A-l)至(A-3)中，Ar'和A一可以彼此相同或不同，并且每一个表示芳族环。芳族环的实例包括苯环，萘环，蒽环，芘环和杂环。这些芳族环可以具有取代基。取代基的实例包括垸基，芳烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，和卤素原子(-F，-Cl，-Br和-I)。出于原料易获得性的观点，优选A—和A一各自表示苯环或萘环。此外，考虑到成膜性，特别优选Ar'和A一分别表示苯环。X是二价有机残基。出于成膜性的观点，m优选为l至3，并且特别优选l。由式(A-1)表示的二元醇化合物的优选实例包括1，4-二羟基苯和1，8-二羟基萘。由式(A-2)表示的二元醇化合物的优选实例包括4，4'-二羟基联苯和2,2'-二羟基联萘。由式(A-3)表示的二元醇化合物的优选实例包括双酚A和4,4'-双(羟基苯基)甲垸。用作特定聚合物(A)的聚氨酯树脂可以含有与上述的不同的另一种二异氰酸酯化合物，其目的是如提高聚氨酯树脂与激光雕刻用树脂组合物中其它组分的相容性以提高储存稳定性。这样的另一种二异氰酸酯化合物的实例包括聚醚二元醇化合物，聚酯二元醇化合物和聚碳酸酯二元醇化合物。聚醚二元醇化合物的实例包括由下式(U-4)，(U-5)，(U-6)，(U-7)和(U-8)中的任何一个表示的化合物，以及在其末端具有羟基的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在式(U-4)至(U-8)中，R"表示氢原子或甲基。X'表示以下基团中的任一个。a，b，c,d，e，f和g各自独立地表示2以上的整数，优选为2至100的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>由式(U-4)或(U-5)表示的聚醚二元醇化合物的具体实例包括二甘醇，三甘醇，四甘醇，五甘醇，六甘醇，七甘醇，八甘醇，二-l，2-丙二醇，三-l，2-丙二醇，四-l，2-丙二醇，六-l，2-丙二醇，二-l,3-丙二醇，三-l，3-丙二醇，四-l,3-丙二醇，二-l,3-丁二醇，三-l，3-丁二醇，六-l,3-丁二醇，质量平均分子量为1000的聚乙二醇，质量平均分子量为1500的聚乙二醇，质量平均分子量为2000的聚乙二醇，质量平均分子量为3000的聚乙二醇，质量平均分子量为7500的聚乙二醇，质量平均分子量为400的聚丙二醇，质量平均分子量为700的聚丙二醇，质量平均分子量为1000的聚丙二醇，质量平均分子量为2000的聚丙二醇，质量平均分子量为3000的聚丙二醇，和质量平均分子量为4000的聚丙二醇。由式(U-6)表示的聚醚二元醇化合物具体实例的包括PTMG650，PTMGIOOO，PTMG2000和PTMG3000(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。由式(U-7)表示的聚醚二元醇化合物的具体实例包括NEWPOLPE-61,NEWPOLPE-62,NEWPOLPE-64，NEWPOLPE-68,NEWPOLPE-71,NEWPOLPE-74,NEWPOLPE-75,NEWPOLPE-78，NEWPOLPE-108，NEWPOLPE-128和NEWPOLPE-61(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。由式(U-8;)表示的聚醚二元醇化合物的具体实例包括NEWPOLBPE-20,NEWPOLBPE-20F，NEWPOLBPE-20NK，NEWPOLBPE-20T，NEWPOLBPE-20G，NEWPOLBPE-40,NEWPOLBPE-60,NEWPOLBPE-IOO，NEWPOLBPE-180,NEWPOLBPE-2P，NEWPOLBPE-23P，NEWPOLBPE-324P和NEWPOLBPE-5P(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。在其末端具有羟基的环氧乙烷-环氧丙垸无规共聚物的具体实例包括NEWPOL50HB-100,NEWPOL50HB-260,NEWPOL50HB-400,NEWPOL50HB-660,NEWPOL50HB-2000和NEWPOL50HB-5100(商品名，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)。聚酯二元醇化合物的实例包括由下式(U-9)或(U-10)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>在式(U-9)和(U-10)中，L2，1^和l/可以彼此相同或不同，并且每一个表示二价脂肪族基团或二价芳族烃基，并且LS表示二价脂肪族烃基。优选，！^至"各自表示亚烷基，亚烯基，亚炔基，或亚芳基，并且LS表示亚烷基。L^至LS可以含有不与异氰酸酯基反应的另一官能团，如醚基团，羰基，酯基，氰基，烯烃基团，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基，或卤素原子。nl和n2各自表示2以上的整数，并且优选2至100的整数。聚碳酸酯二元醇化合物的实例包括由式(U-11)表示的化合物。〇H〇一L6——(〇~<^——L6)n3—〇H(U—11)在式(U-12)中，"可以彼此相同或不同，并且每一个表示二价脂肪族烃基或二价芳族烃基，优选亚烷基，亚烯基，亚炔基或亚芳基。！^可以含有不与异氰酸酯基反应的其它官能团，例如，醚基团，羰基，酯基，氰基，烯烃基团，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基，或卤素原子。n3是2以上的整数，优选2至100的整数。由式(U-9)，(U-10)和(U-11)中的任何一个表示的二元醇化合物的具体实例包括下面所示的示例性化合物No.l至No.18。在示例性化合物中，n表示2以上的整数。(No.1)HO—CH2CH2—(No.2)HO~CH2CH2—(OCCH2CH2-￡oCH2CH2》n—OHOOIIil(OC(CHaJ4—COCH2CH2)n—OH(No.3)o9HO—(CH2)4—(0&(CH2)4—CO(CH2)4)n—QH(No.4)HO-CH2-—CH2-(OC(CH2)4-COCH2+CH2);rOHCH3CH3(No.5)HO—CH2CH2OCH2CH2-(OC(CH2)4—COCH2CH2OCH2CH2)rOH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(No.13)H0—CH2CH=CHCH2+0C<CH2)4q:O—CH2CH=CHCH20-c￡II、"Ml0O(No.14)HO—CH2CH2i~OCCH=CHCO~CH2CH20-0on(No.15)HO—Cbl2CH=CHCH2-OCCH-CHCO—CH2CH=CHCH20-Hn(No.16)HO—CH2-,CH3一CH2o一2)4CQ—CHg-,CH3-CH20-(Wo.17)HO—CH2C，CGH2-O^CH^O—CH2C3CCH20-Hi>6」nMo.18)HO~(CH2)m-OOm=2，4除上述二元醇化合物外，其它具有不与异氰酸酯基反应的取代基的二元醇化合物也可以用于合成聚氨酯树脂。这样的二元醇化合物的实例包括以下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在式(u-12)和(u-13)中，L7和lS可以彼此相同或不同，并且每一个表示二价脂肪族烃基，二价芳族烃基，或二价杂环基团，它们可以具有取代基。取代基的实例包括烷基，芳垸基，芳基，垸氧基，芳氧基和卤素原子(-F，-Cl，-Br和-I)。如果需要，！7和/或L8可以含有不与异氰酸酯基反应的其它官能团，如羰基，酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基，或脲基。l、口l8可以连接在一起形成环。为了合成特定聚氨酯树脂，可以使用含有酸性基团如羧基，砜基，和/或磷酸酯基的二元醇化合物。特别是，出于由氢键引起的膜强度和耐水性的改善的观点，优选具有羧基的二元醇化合物。具有羧基的二元醇化合物的实例包括由下式(u-14)至(u-16)中任何一个表示的那些。Ar表示可以具有取代基的三价芳族烃基，并且优选表示含6至15个碳原子的芳族基团。由式(U-14)至(U-16)中任何一个表示的含羧基的二元醇化合物的具体实例包括3，5-二羟基苯甲酸，2,2-双(羟甲基)丙酸，2,2-双(2-羟基乙基)丙酸，2，2-双(3-羟基丙基)丙酸，双(羟甲基)乙酸，双(4-羟基苯基)乙酸，2，2-双(羟甲基)丁酸，4,4-双(4-羟基苯基)戊酸，酒石酸，N,N-二羟基乙基甘氨酸，和N,N-双(2-羟基乙基)-3-羧基-丙酰胺。通过用二元醇化合物解环由下式(U-17)至(U-19)中任何一个表示的四羧酸二酐获得的化合物可用于合成特定聚氨酯树脂。在式(U-17)至(U-19)中，1^表示单键，可以具有取代基的二价脂肪族烃或二价芳族烃基(取代基的优选实例包括烷基，芳烷基，芳基，烷氧基，卤代基团，酯基和酰胺基)，-CO-，-SO-，-S02-，-O-，或-S-，并且优选表示单键，含1至15个碳原子的二价脂肪族烃基，-CO-，-S02-，-O-，或S-。Rn和R"可以彼此相同或不同，并且每一个表示氢原子，垸基，芳烷基，芳基，烷氧基，或卤代基团，并且优选表示氢原子，含1至8个碳原子的烷基，含6至15个碳原子的芳基，含1至8个碳原子的烷氧基，或卤代基团。L12，R"和R"中的两个可以连接在一起形成环。RW和R^可以彼此相同或不同，并且每一个表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，或卤代基团，并且优选表示氢原子，含1至8个碳原子的垸基，或含6至15个碳原子的芳基。L12，R"和R^中的两个可以连接在一起形成环。L"和L"可以彼此相同或不同，各自表示单键，双键，或二价脂肪族烃基，并且优选表示单键，双键，或亚甲基。A表示单核或多核芳族环，并且优选表示环6至18个碳原子的芳族环。由式(U-17)，(U-18)或(U-19)表示的化合物的具体实例包括芳族四羧酸二酐如均苯四酸二酐，3,3',4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐，3,3',4，4'-二苯基四羧酸二酐，2,3,6,7-萘四羧酸二酐，1,4,5，8-萘四羧酸二酐，4,4'-磺酰基二邻苯二甲酸二酐，2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙垸二酐，双(3,4-二羧基苯基)醚二酐，4,4'-[3,3'-(烷基磷酰基二亚苯基)-双(亚氨基羰基)]二邻苯二甲酸二酐，对苯二酚二乙酸酯和偏苯三酸酐的加成物，或二乙酰基二胺和偏苯三酸酐的加成物；脂环族四羧酸二酐如5-(2，5-二氧代四氢糠基)-3-甲基-3-环己烯-l,2-二羧酸酐(商品名EPICLONB-4400，由DainipponInkAndChemicals,Incorporated制造)，1，2,3,4-环戊烷四羧酸二酐，1,2，4,5-环己烷四羧酸二酐，或四氢呋喃四羧酸二酐；和脂肪族四羧酸二酐如1,2,3,4-丁四羧酸二酐或l,2,4，5-戊四羧酸二酐。将通过这些四羧酸二酐中任何一个的解环而获得的化合物引入聚氨酯树脂中的方法的实例包括a)包括二异氰酸酯化合物与具有醇末端的化合物反应的方法，所述具有醇末端的化合物是通过用二元醇化合物解环四羧酸二酐获得的；和b)包括四羧酸二酐与具有醇末端的氨基甲酸酯化合物反应的方法，所述具有醇末端的氨基甲酸酯化合物是通过二异氰酸酯化合物与过量的二元醇化合物反应获得的。用于解环反应的二元醇化合物的具体实例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，丙二醇，双丙甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，新戊二醇，1,3-丁二醇，1,6-己二醇，2-丁烯-l,4-二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，1,4-双-卩-羟基乙氧基环己垸，环己烷二甲醇，三环癸烷二甲醇，氢化双酚A，氢化双酚F，双酚A的环氧乙烷加成物，双酚A的环氧丙垸加成物，双酚F的环氧乙烷加成物，双酚F的环氧丙垸加成物，氢化双酚A的环氧乙烷加成物，氢化双酚A的环氧丙烷加成物，对苯二酚二羟基乙基醚，对-亚二甲苯基二甲醇，二羟基乙基砜，双(2-羟基乙基)-2,4-甲苯二氨基甲酸酯，2,4-甲苯-双(2-羟基乙基脲)，双(2-羟基乙基)-间-二甲苯二氨基甲酸酯，和双(2-羟基乙基)间苯二甲酸酯。旨还可(3)其它共聚组分.除由式(5)表示的氨基甲酸酯键外，用于本发明的特定聚氨酯；以进一步含有有机基团作为官能团，所述有机基团含有选自由醚键，酰胺键，脲键，酯键，氨基甲酸酯键，縮二脲键和脲基甲酸酯键组成的组中的至少一种。用于本发明的特定聚氨酯树脂优选还含有具有烯式不饱和键的单元。含有具有烯式不饱和键的单元的聚氨酯树脂优选在该树脂侧链中具有至少一种由下式(E1)至(E3)中任何一个表示的官能团。下面描述由式(E1)ZS/nD，、rh乂工乂TT_^A圭；dl^i台台!iffl土、LJ,「I丄I，I仏小H:jtqtJDIiU。式(E1)〇在式(E1)中，R'至W各自独立地表示氢原子或一价有机基团。W的优选实例包括氢原子和可以具有取代基的垸基。它们之中，氢原子和甲基由于其自由基反应性高而是特别优选的。112和113中每一个的实例分别包括氢原子，卤素原子，氨基，羧基，垸氧基羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的烷氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺酰基，和可以具有取代基的芳基磺酰基。它们之中，氢原子，羧基，烷氧羰基，可以具有取代基的烷基，和可以具有取代基的芳基由于其自由基反应性高而是优选的。X表示氧原子，硫原子，或-N(R12)，并且R^表示氢原子或一价有机基团。一价有机基团的实例包括可以具有取代基的烷基。它们之中，R12优选为氢原子，甲基，乙基，或异丙基，原因在于它们的自由基反应性高。可以引入垸基的取代基的实例包括垸基，链烯基，炔基，芳基，垸氧基，芳氧基，卤素原子，氨基，垸基氨基，芳基氨基，羧基，垸氧羰基，磺基，硝基，氰基，酰胺基，垸基磺酰基，和芳基磺酰基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在式(E2)巾，尺4至尺8各自独立地表示氢原子或一价有机基团。PJ至RS中的每一个的优选实例分别包括氢原子，卤素原子，氨基，二烷基氨基，羧基，垸氧羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的烷氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺酰基，和可以具有取代基的芳基磺酰基。它们之中，更优选氢原子，羧基，垸氧羰基，可以具有取代基的垸基，和可以具有取代基的芳基。可以引入所述有机基团的取代基的实例与用于式(E1)的那些相同。Y表示氧原子，硫原子，或-N(R12)-。R^等于式(E1)中的R12，并且其优选实例与式(E1)中的那些相同。式(E3)在式(E3)中，W至R"各自独立地表示氢原子或一价有机基团。R9的优选实例包括氢原子和可以具有取代基的烷基，并且其更优选实例包括氢原子和甲基，原因在于它们的自由基反应性高。R"和R'每一个的实例分别包括氢原子，卤素原子，氨基，二烷基氨基，羧基，烷氧羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的垸氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺酰基，和可以具有取代基的芳基磺酰基。它们之中，更优选氢原子，羧基，垸氧羰基，可以具有取代基的烷基和可以具有取代基的芳基，原因在于它们的自由基反应性高。可以引入所述有机基团的取代基的实例与用于式(E1)的那些相同。Z表示氧原子，硫原子，-N(R13)-，或可以具有取代基的亚苯基。11'3可以表示可以具有取代基的垸基，并且其优选实例包括甲基，乙基和异丙基，原因在于它们的自由基反应性高。将烯式不饱和键引入特定聚氨酯树脂的侧链的方法的实例包括使用在其侧链中具有烯式不饱和键的二元醇化合物作为特定聚氨酯树脂的原料的方法。二元醇化合物可以是商品如三羟甲基丙烷单烯丙基醚，或容易通过卣代二元醇化合物、三元醇化合物或氨基二元醇化合物与含烯式不饱和键的化合物如羧酸、酰氯、异氰酸酯、醇、胺、硫醇或垸基卤之间的反应制备的化合物。二元醇化合物的具体实例包括以下化合物，但是其范围不限于它们。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>特定聚氨酯树脂的更优选实例包括从作为至少一种含烯式不饱和键的二元醇化合物的由下式(G)表示的二元醇化合物合成的聚氨酯树脂。式(G)在式(G)中，Ri至R各自独立地表示氢原子或一价有机基团。A表示二价有机基团。X表示氧原子，硫原子，或-N(R12)-。1112表示氢原子或一价有机基团。式(G)中的W至R，nX等于式(El)中的R'至I^和X，并且其优选实例与式(E1)的那些相同。通过使用从所述二元醇化合物制备的聚氨酯树脂，可以抑制由具有大的空间位阻的仲醇造成的聚合物主链的过度分子运动，其可有助于膜强度的改善。下面显示优选用于合成特定聚氨酯树脂的由式(G)表示的二元醇化合物的具体实例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>当通过采用NCO亚结构的摩尔数与用于合成特定聚氨酯树脂的二元醇化合物中含有的0H基团的摩尔数的比例(NC0/0H比例)为1以上的条件，使用过量NCO基团合成特定聚氨酯树脂时，主链在其末端具有NCO基团，可以向其加入含烯式不饱和键的醇(例如，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯或BLEMMERPME200(商品名，由NOFCorporation制造))以将烯式不饱和键引入特定聚氨酯主链的末端。特定聚氨酯树脂还可以在其主链和/或其侧链的末端具有烯式不饱和基团。在本发明中可用作特定聚合物(A)的聚氨酯树脂可以通过在已知催化剂存在下，在质子惰性溶剂中加热二异氰酸酯化合物和二元醇化合物而合成，所述催化剂具有适合这些化合物的反应性的活性。用于合成的二异氰酸酯的摩尔数(MJ和二元醇化合物的摩尔数(Mb)之间的比例(Ma:Mb)优选为l:1至1.2:1。合成产物可以用醇或胺处理以提供具有所需性能(例如，分子量和粘度)并且不含异氰酸酯基团的最终产物。为了合成聚氨酯树脂，出于减小环境负担和提高聚合速度的观点，与采用锡催化剂的已知合成方法相比，优选采用铋催化剂的合成方法。铋催化剂的特别优选实例包括NEOSTANU-600(商品名，由NITTOKASEICO.，LTD制造)。也可以优选使用在末端和/或聚合物的主链中具有烯式不饱和键的聚氨酯树脂作为根据本发明的聚氨酯树脂。向聚合物末端引入不饱和基团的方法包括在合成聚氨酯树脂过程中，在用醇或胺处理聚合物末端的残余异氰酸酯基团时，使用含不饱和基团的醇或胺。向聚合物主链中引入不饱和基团的方法的实例包括使用在其连接羟基的链结构中具有不饱和基团的二元醇化合物作为合成聚氨酯树脂的原料。在连接羟基的链结构中具有不饱和基团的二元醇化合物的具体实例包括顺式-2-丁烯-l,4-二醇，反式-2-丁烯-l,4-二醇，和聚丁二烯二醇。考虑到易于控制和提高引入的烯式不饱和键的量以及提高交联反应效率，优选将烯式不饱和键引入聚氨酯的侧链中，而不是其主链的末端。从交联固化成膜性观点优选的被引入的烯式不饱和键基团的实例包括甲基丙烯酰基，丙烯酰基和苯乙烯基，并且其更优选实例包括甲基丙烯酰基和丙烯酰基。为了获得成膜性以形成交联的(固化的)层并且获得储存稳定性，进一步优选甲基丙烯酰基。根据本发明，特定聚氨酯树脂侧链中含有的烯式不饱和键(基团)的量(当量)优选为0.3meq/g以上，并且更优选从0.35m叫/g至1.50meq/g。更具体地，特别优选聚氨酯树脂在其侧链中含有0.35m叫/g至1.50meq/g的甲基丙烯酰基。根据本发明，作为特定聚合物(A)的聚氨酯树脂的分子量，以质量平均分子量计，优选为10,000以上，并且更优选从40，000至200,000。特别是，当本发明的激光雕刻用树脂组合物用于形成图案形成材料的记录层时，如44果特定聚合物(A)的质量平均分子量在上述范围内，则形成在记录层上的图像区域的强度可以高。下面列出可用于本发明的特定聚氨酯树脂(PU)的具体实例，但是本发明不限于它们。用于形成特定聚氨酯树脂的二异氰酸酯化合物和二元醇化合物是分别与重均分子量(Mw)—起显示的。各个化合物带有的数值表示以在特定聚氨酯树脂中使用的摩尔(mo。/。)计的百分比。[<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>将作为根据本发明的特定聚合物(A)的聚氨酯树脂在比构成已知激光雕刻用树脂组合物的粘合剂聚合物更低的温度(低于250。C)下热分解。(大多数商业上的通用树脂在从300。C至400。C的高温热分解)。因此，含有聚氨酯树脂的本发明激光雕刻用树脂组合物可以对激光高度敏感以引起分解。在含有聚氨酯树脂作为特定聚合物(A)并且含有下述辅助粘合剂聚合物(B)的体系中，即使在这些聚合物不是均匀混合而是处于相-分离状态时，也可以通过由激光辐照产生的热量使聚氨酯树脂分解。因此，在聚氨酯树脂的热分解和汽化过程中产生的气体(例如，氮气)可以帮助和加速共存的辅助粘合剂聚合物(B)的汽化。因此，使用聚氨酯树脂作为特定聚合物(A)的激光雕刻用树脂组合物，即使在共存辅助粘合剂聚合物(B)时，也可以提供高的激光分解性和高灵敏度。考虑到形态稳定性、耐水性和凸版形成层的雕刻灵敏度之间的良好平衡，特定聚合物(A)在本发明树脂组合物中的含量，相对于树脂组合物中的总的固含量，优选为从2质量％至95质量％，更优选从5质量％至80质量％，并且特别优选从10质量％至65质量％。(B)辅助粘合剂聚合物除特定聚合物(A)外，本发明激光雕刻用印刷版原版的凸版形成层还可以含有不在特定聚合物(A)范围内的己知粘合剂聚合物(即，可溶于水和/或不溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物)。在下文中，将这样的可与特定聚合物(A)组合使用的粘合剂聚合物称作"辅助粘合剂聚合物(B)"。辅助粘合剂聚合物通常含于激光雕刻用树脂组合物中，与特定聚合物(A)组合作为树脂组合物的主要成分。通常，出于提高对激光的记录灵敏度的观点，根据目的使用热塑性树脂、热塑性弹性体等作为粘合剂聚合物。辅助粘合剂聚合物可以与特定聚合物(A)组合使用以对凸版形成层提供所需的性能。例如，在使用激光雕刻用树脂组合物以通过加热或曝光使其固化而提高其强度的情况下，可以选择在分子中具有碳-碳不饱和键的聚合物作为辅助粘合剂聚合物(B)。在使用激光雕刻用树脂组合物以形成具有挠性的可剥离膜的情况下，可以选择软树脂或热塑性弹性体作为辅助粘合剂聚合物(B)。出于易于制备用于凸版形成层的组合物和/或在由树脂组合物获得的凸版印刷版中提高对油性墨水的抵抗力的观点，优选使用亲水性或亲醇性聚合物作为辅助粘合剂聚合物(B)。同样，出于激光雕刻灵敏度的观点，可以优选使用具有通过曝光或加热热分解的部分结构的聚合物作为辅助粘合剂聚合物(B)。如此，可以根据目的，同时考虑根据激光雕刻用树脂组合物应用的性能，选择粘合剂聚合物作为本发明中的辅助粘合剂聚合物(B)，并且可以将一种或两种以上组合的这样的粘合剂聚合物与特定聚合物(A)组合使用。相对于本发明激光雕刻用树脂组合物的总固含量，粘合剂聚合物的总量(特定聚合物(A)的量和辅助粘合剂聚合物(B)的量的总和)优选在2质量％至99质量％范围内，并且更优选在5质量％至80质量％范围内。在下文中，将描述在本发明中可以用作辅助粘合剂聚合物(B)的各种聚合物。含碳-碳不饱和键的聚合物可以适当选择在分子中具有碳-碳不饱和键的聚合物作为辅助粘合剂聚合物(B)。碳-碳不饱和键可以存在于主链或侧链中，或者还可以同时存在于主链和侧链中。在下文中，碳-碳不饱和键也可以简称为"不饱和键"，并且存在于主链或侧链末端的碳-碳不饱和键也可以称作"可聚合基团"。在聚合物在其主链中具有碳-碳不饱和键的情况下，聚合物可以在其一个末端、在其两个末端和/或在其主链中具有不饱和键。此外，在聚合物在其侧链中具有碳-碳不饱和键的情况下，不饱和键可以直接接在主链上，和/或可以经由合适的连接基团接在主链上。在主链中具有碳-碳不饱和键的聚合物的实例包括SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)，SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)，SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)，SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)等。当将不饱和键或可聚合基团引入粘合剂聚合物时，可以采用任何已知的方法。方法的实例包括将聚合物与含可聚合基团前体的结构单元聚合的方法，所述含可聚合基团前体的结构单元是通过将保护基接在可聚合基团上而形成的，并且消除保护基以恢复可聚合基团；以及以下方法，其中制备含有多个反应性基团如羟基，氨基，环氧基，羧基，酸酐基，酮基，肼基，异氰酸酯基，异硫氰酸酯基，环状碳酸酯基或酯基的聚合物化合物，随后将该聚合物化合物与具有多个能够与所述反应性基团结合的基团(例如，对于羟基或氨基的情形，为聚异氰酸酯等)的结合剂反应，从而进行分子量的调节和向在链端的可结合基团的转化，然后使该能够与末端结合性基团反应的基团与含可聚合不饱和基团的有机化合物反应，由此通过聚合物反应引入可聚合基团。当采用这些方法时，可以控制引入聚合物化合物中的不饱和键或可聚合基团的量。还优选将含不饱和键的聚合物与不含不饱和键的聚合物组合使用。即，由于可通过将氢加成到含碳-碳不饱和键的聚合物的烯烃部分而获得的聚合物，或可通过使用其中烯烃部分已经被氢化的单体(如从丁二烯、异戊二烯等的氢化获得的单体)作为原料形成聚合物而获得的聚合物，具有优异的相容性，可以将该聚合物与含不饱和键的聚合物组合使用，以调节粘合剂聚合物中拥有的不饱和键的量。在组合使用这些的情况下，相对于ioo质量份的含不饱和键的聚合物，不含不饱和键的聚合物的使用比例通常为l质量份至90质量份，并且优选为5质量份至80质量份。如稍后将要讨论的，在不要求粘合剂聚合物具有固化性的方面中，如在与另一种可聚合化合物组合使用的情况下，粘合剂聚合物不是必需含有不饱和键，并且可以将多种不含不饱和键的聚合物单独用作凸版形成层中的粘合剂聚合物。不含不饱和键并且可以用于这种情况下的聚合物的实例包括聚酯，聚酰胺，聚苯乙烯，丙烯酸类树脂，縮醛树脂，聚碳酸酯等。适合用于本发明中的粘合剂聚合物，其可以具有或不具有不饱和键，其数均分子量优选在从1，000至1，000,000范围内，并且更优选在从5,000至500,000范围内。当粘合剂聚合物的数均分子量在1,000至1,000,000范围内时，可以确保形成的膜的机械强度。此处，数均分子量是使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的值，并且是相对于具有已知分子量的聚苯乙烯标准产品换算的。热塑性聚合物和具有可分解性的聚合物从确保激光雕刻灵敏度观点而可以优选使用的辅助粘合剂聚合物(B)的实例包括可以通过曝光和/或加热被给予能量而液化的热塑性聚合物，和具有可以通过曝光和/或加热被给予能量而分解的部分结构的聚合物。具有可分解性的聚合物的实例包括那些聚合物，其含有作为在分子链中具有易于分解和解离的部分结构的单体单元含有苯乙烯，a-甲基苯乙烯，a-甲氧基苯乙烯，丙烯酸酯类，甲基丙烯酸酯类，与上述那些不同的酯化合物，醚化合物，硝基化合物，碳酸酯化合物，氨基甲酰化合物，半縮醛酯化合物，氧化乙烯化合物，脂肪族环状化合物等。鉴于与特定聚合物(A)类似的原因，可以优选从玻璃化转变温度(Tg)为20。C以上并且小于200。C的那些，更优选从Tg在从20。C至170。C范围内的那些，并且特别优选从Tg在从25。C至150。C范围内的那些选择辅助粘合剂聚合物(B)。在这些之中，考虑到可分解性，可以特别优选示例聚醚如聚乙二醇，聚丙二醇和聚四甘醇，脂肪族聚碳酸酯，脂肪族氨基甲酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，硝基纤维素，聚氧化乙烯，聚降冰片烯，聚环已二烯氢化产物，或具有含许多支化结构的分子结构的聚合物如树枝状大分子。从可分解性的观点，在分子链中含有多个氧原子的聚合物是优选的。出于这个观点，可以适当地示例在聚合物主链中具有碳酸酯基，氨基甲酸酯或甲基丙烯酰基的化合物。例如，从作为原料的(聚)碳酸酯二元醇或(聚)碳酸酯二羧酸合成的聚酯或聚氨酯，从作为原料的(聚)碳酸酯二胺合成的聚酰胺等可以被示例为具有良好热分解性的聚合物的实例。这些聚合物还可以是在主链或侧链中含有可聚合不饱和基团的那些。特别是，在具有反应性官能团如羟基，氨基或羧基的聚合物的情况下，也容易将可聚合不饱和基团引入这样的热分解性聚合物中。热塑性聚合物可以是弹性体或非弹性体树脂，并且可以根据本发明激光雕刻用树脂组合物的目的而选择，而其可以优选为非弹性体树脂，即Tg为20。C以上并且小于200。C的聚合物，更优选Tg在从20。C至170。C范围内的那些，并且特别优选Tg在从25。C至150。C范围内的那些。热塑性弹性体的实例包括氨基甲酸酯热塑性弹性体，酯热塑性弹性体，酰胺热塑性弹性体，有机硅热塑性弹性体等。为了提高这种热塑性弹性体的激光雕刻灵敏度，也可以使用其中已经将易分解官能团如氨基甲酰基或碳酸酯基引入主链的弹性体。还可以以与热分解性聚合物的混合物的形式使用热塑性聚合物。热塑性弹性体是在常温显示橡胶弹性的材料，并且分子结构包括软链段如聚醚或橡胶分子和防止常温附近塑性变形的硬链段，如硫化橡胶那样。存在多种类型的硬链段如冻结态，结晶态，氢键键合和离子架桥。这种热塑性弹性体在将本发明激光雕刻用树脂组合物应用于例如要求塑性的凸版印刷版如柔性印刷版的生产的情况下可以是合适的。可以根据目的选择热塑性弹性体的种类。例如，在要求耐溶剂性的情况下，优选氨基甲酸酯热塑性弹性体，酯热塑性弹性体，酰胺热塑性弹性体和氟热塑性弹性体。在要求耐热性的情况下，优选氨基甲酸酯热塑性弹性体，烯烃热塑性弹性体，酯热塑性弹性体和氟热塑性弹性体。由树脂组合物形成的膜的硬度可以根据热塑性弹性体种类的选择而在很大程度上变化。使用热塑性弹性体可以对由树脂组合物形成的膜有效提供挠性，从而提供所谓的柔性印刷版。复合在树脂组合物中的热塑性弹性体的含量应当在某一范围内以不对由特定聚合物(A)衍生的功能产生不利影响。具体地，相对于特定聚合物(A)的总量，热塑性弹性体的含量为30质量％以下。非弹性体树脂的实例包括聚酯树脂，包括不饱和聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚酰胺酰亚胺树脂，聚氨酯树脂，不饱和聚氨酯树脂，聚砜树脂，聚醚砜树脂，聚酰亚胺树脂，聚碳酸酯树脂，所有芳族聚酯树脂，和含有羟基乙烯单元的亲水性聚合物(例如，聚乙烯醇化合物)。为了良好平衡对水性墨水的适合性和对UV墨水的适合性，相对于含辅助粘合剂聚合物(B)的粘合剂聚合物的总量，特定聚合物(A)的含量[特59定聚合物(A)的量相对于特定聚合物(A)和辅助粘合剂聚合物(B)总量的比例]，即(A)/[(A)+(B)]，优选为从0.3至1.0，更优选从0.5至1.0，并且特别优选从0.7至1.0。在实施方案中，所有粘合剂聚合物都可以在特定聚合物(A)的范围内。本发明激光雕刻用树脂组合物优选含有与作为基本成分的特定粘合剂聚合物(A)和如果需要时可以使用的辅助粘合剂聚合物(B)—起的，任意成分如可聚合化合物，光热转换剂，聚合引发剂或增塑剂。下面更具体解释这些成分中的每一种。(C)可聚合化合物如果需要，根据本发明的激光雕刻用树脂组合物可以含有可聚合化合物(C)。当将可聚合化合物包含在树脂组合物中时，可以提供通过交联被硬化(固化)的性能。本发明中的"可聚合化合物"是指具有至少一个能够被衍生自聚合引发剂的起始自由基的产生触发自由基聚合的碳-碳不饱和键的化合物。将以使用可加聚化合物作为可聚合化合物为例，给出更详细的解释。可优选用于本发明的可聚合化合物的实例包括含至少一个烯式不饱和双键的可加聚化合物。该可加聚化合物优选选自含至少一个、优选两个以上的末端烯式不饱和键的化合物。这种化合物的家族是有关工业领域中公知的，并且这些化合物可用于本发明中而没有任何特别限制。这些化合物分别具有以下化学形式，如单体，预聚物如二聚物或三聚物，低聚物，其共聚物，或这些中任意的混合物。单体的实例包括不饱和羧酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，异巴豆酸，马来酸等)，其酯和其酰胺。其优选实例包括不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯，和不饱和羧酸与脂肪族多价胺化合物的酰胺。此外，还可以适当使用含亲核取代基如羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯；酰胺与单官能团或多官能团异氰酸酯或环氧化合物的加成物；酰胺与单官能团或多官能团羧酸的脱水縮合反应产物等。含亲电取代基如异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯；酰胺与单官能团或多官能团醇，胺或硫醇的加成物；含可解离取代基如卤素基团或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯；酰胺与单官能团或多官能团醇，胺或硫醇的取代反应产物，也是合适的。还可以使用通过引入不饱和膦酸，苯乙烯，乙烯基醚等对上述化合物进行改性而形成的化合物家族代替不饱和羧酸。脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸形成的酯单体的具体实例包括，作为丙烯酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙垸三(丙烯酰基氧基丙基)醚，三羟甲基乙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，1，4-环己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，山梨糖醇四丙烯酸酯，山梨糖醇五丙烯酸酯，山梨糖醇六丙烯酸酯，三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯，聚酯丙烯酸酯低聚物等。该酯单体的具体实例还包括，作为甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，己二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，山梨糖醇三甲基丙烯酸酯，山梨糖醇四甲基丙烯酸酯，双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，双[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲垸该酯单体的具体实例还包括，作为衣康酸酯，乙二醇二衣康酸酯，丙二醇二衣康酸酯，1,3-丁二醇二衣康酸酯，1,4-丁二醇二衣康酸酯，四亚甲基二醇二衣康酸酯，季戊四醇二衣康酸酯，山梨糖醇四衣康酸酯等。该酯单体的具体实例还包括，作为巴豆酸酯，乙二醇二巴豆酸酯，1,4-丁二醇二巴豆酸酯，季戊四醇二巴豆酸酯，山梨糖醇四巴豆酸酯等。该酯单体的具体实例还包括，作为异巴豆酸酯，乙二醇二异巴豆酸酯，季戊四醇二异巴豆酸酯，山梨糖醇四异巴豆酸酯等。该酯单体的具体实例还包括，作为马来酸酯，乙二醇二马来酸酯，三甘醇二马来酸酯，季戊四醇二马来酸酯，山梨糖醇四马来酸酯等。该酯单体的具体实例还包括如日本专利申请公开(JP-B)46-27926和51-47334，以及JP-A57-196231中所述的脂肪族醇酯;如JP-A59-5240，59-5241和2-226149中所述的含芳族骨架的酯；如JP-Al-165613中所述的含有氨基的酯；等。所述酯单体中的任一种也可以以混合物形式组合使用。由脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸形成的酰胺单体的具体实例包括亚甲基二丙烯酰胺，亚甲基二甲基丙烯酰胺，1,6-亚己基二丙烯酰胺，1,6-亚己基二甲基丙烯酰胺，二亚乙基三胺三丙烯酰胺，二甲苯二丙烯酰胺，二甲苯二甲基丙烯酰胺等。酰胺单体的具体实例还包括如JP-BNo.54-21726中所述的具有环亚己基结构的酰胺。可优选用于本发明的可加聚化合物的实例还包括利用异氰酸酯和羟基的加成反应制备的氨基甲酸酯-基可加聚化合物。其具体实例包括如JP-B48-41708中所述的、通过将含由下式(V)表示的羟基的乙烯基单体加成到在一个分子中含两个以上异氰酸酯的聚异氰酸酯化合物上而获得的、在一个分子中含有两个以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物，等。CH2=C(R)COOCH2CH(R，)OH(V)在式(V)中，R和R，各自独立地表示H或CH3。如JP-A51-37193，JP-B2-32293和2-16765中所述的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；禾口如JP-B58-49860，56-17654，62-39417和62-39418中所述的具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物也适合作为可加聚化合物。当使用如JP-A63-277653，63-260909和1-105238中所述的，在分子中具有氨基结构或硫醚结构的可加聚化合物时，可以在短时间内获得可固化的组合物。可加聚化合物的实例还包括聚酯丙烯酸酯，如JP-A48-64183以及jp一B49-43191和52-30490中所述的那些；和多官能团丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如通过环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应获得的环氧丙烯酸酯。可加聚化合物的实例还包括JP-B46-43946，1-40337和1-40336中所述的特定不62饱和化合物；JP-A2-25493中所述的乙烯基膦酸化合物；等。在某些情况下，可以适当使用如JP-A61-22048中所述的含有全氟垸基的结构。还可以使用JournaloftheAdhesionSocietyofJapan，20巻，No.7，300隱308页(1984)中作为光固化性单体和低聚物介绍的化合物作为可加聚化合物。出于感光速度的观点，可加聚化合物优选具有每分子中不饱和基团含量高的结构，并且在许多情况下，优选两个以上官能团的结构。为了提高图像部分的强度(即，固化膜的强度)，可加聚化合物优选具有三个以上官能团的结构。通过组合使用具有不同官能团和不同可聚合基团的多种化合物(例如，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯化合物，或乙烯基醚化合物)同时控制感光度和强度的方法也可以是有效的。基于组合物中的非挥发性组分，可以以优选在10质量％至60质量％，并且更优选在15质量％至40质量％范围内的比例使用可加聚化合物。可加聚化合物可以单独使用或者可以其两种以上组合使用。通过使用可聚合化合物，还可以调节膜的性能如凸版形成层的脆性和挠性。含可聚合化合物的激光雕刻用树脂组合物可以在被激光分解前，被能量如光或热聚合和固化。当通过在被雕刻前进行交联而形成凸版形成层作为硬凸版形成层时，可以形成锐敏的(轮廓分明的)凸部和凹部(凸版)。当通过在雕刻后进行后-交联而硬化凸版层时，可以提高在通过雕刻凸版形成层形成的凸版层中形成的图像的硬度。本发明中可以进行雕刻前交联和后-交联中的任一种或两种。下面显示可用于本发明激光雕刻用树脂组合物的可聚合化合物的优选的具体实例，但是本发明不受此限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>当将含有可聚合化合物的本发明激光雕刻用树脂组合物用于激光雕刻用印刷版原版的凸版形成层时，出于几乎不发生由含其的凸版形成层形成的凸版的熔边并且因此可以容易获得锐敏的(轮廓分明的)凸版的观点，特别优选可聚合化合物(C)含有硫(S)原子。即，由树脂组合物形成的凸版形成层优选在其中的交联网络中含有硫原子。尽管也可以将含有硫原子的可聚合化合物和不含硫原子的可聚合化合物组合使用，出于几乎不发生由含其的凸版形成层形成的凸版的熔边的观点，但是优选单独使用含硫的可聚合化合物。组合使用具有不同特性的多种含硫可聚合化合物可以有助于膜挠性的控制等。含有硫原子的可聚合化合物的实例包括以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(D)聚合引发剂本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有聚合引发剂。本领域普通技术人员已知的任何聚合引发剂均可以用于本发明而没有特别的限制。其具体实例广泛描述于BruceM.Monroe,等，ChemicalRevue，93435(1993)或R.S.Davidson,JournalofPhotochemistryandBiologyA:Chemistry,73，81(1993);J.P.Faussier，"PhotoinitiatedPolymerization-TheoryandApplications":RapraReviewVol.9，Report,RapraTechnology(1998);M.Tsunooka等，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996);等。还己知的是氧化性地或还原性地引起键断裂的化合物家族，如在F.D.Saeva，T叩icsinCurrentChemistry,156，59(1990);G.G.Maslak，TopicsinCurrentChemistry,168，1(1993);H.B.Shuster等，JACS，112，6329(19卯);I.D.F.Eaton等，JACS，102，3298(1980);等中描述的那些。在下文中，将详细描述优选聚合引发剂的具体实例，特别是对于作为能够通过光和/或热能的作用产生自由基、并且引发和加速与可聚合化合物的聚合反应的化合物的自由基聚合引发剂，然而本发明不意在受其限制。根据本发明，自由基聚合引发剂的优选实例包括(a)芳族酮，(b)鑰盐化合物，(c)有机过氧化物，(d)硫代化合物，(e)六芳基联咪唑化合物，(f)酮肟酯化合物，(g)硼酸酯化合物，(h)吖嗪鎗(azinium)化合物，(i)茂金属化合物，(j)活性酯化合物，(k)含有碳-卤键的化合物，(1)偶氮化合物等。下面显示(a)至(l)的化合物的具体实例，但是本发明不限于这些具体实例。(a)芳族酮优选作为可用于本发明的自由基聚合引发剂的(a)芳族酮的实例包括如"RADIATIONCURINGINPOLYMERSCIENCE和TECHNOLOGY",J.P.Fouassier和J.F.Rabek(1993)，77-117页中所述的具有二苯甲酮骨架和噻吨酮骨架的化合物。例如，可以提及以下化合物。[OHO]它们之中，(a)芳族酮的特别优选的实例包括以下化合物。(b)鑰盐化合物作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(b)鑰盐化合物的实例包括由下式(1)至(3)中任何一个表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>在式(1)中，Ar'和A^各自独立地表示具有至多20个碳原子的芳基，其可以被取代；并且(Z^表示选自卤素离子、高氯酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子和磺酸根离子中的抗衡离子，并且优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或芳基磺酸根离子。在式(2)中，A^表示具有至多20个碳原子的芳基，其可以被取代；并且(Z"—表示以与(Z2)—相同的方式定义的抗衡离子。在式(3)中，R23、1124和1125可以彼此相同或不同，各自表示具有至多20个碳原子的烃基，其可以被取代；并且(Z^表示以与(Z2)—相同的方式定义的抗衡离子。可适当地用于本发明中的鐵盐的具体实例包括在JP-A2001-133969的至段和JP-A2001-343742的至段中描述的那些(这些都是由本申请人早先提出的)，以及在JP-A2002-148790、2001-343742、2002-6482、2002-116539和2004-102031中描述的特定芳族锍盐化合物。(c)有机过氧化物优选作为可用于本发明的自由基聚合引发剂的(c)有机过氧化物几乎包括所有在其分子中具有一个以上氧-氧键的有机化合物。其具体实例包括过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮、过氧化3,3,5-三甲基环己酮、过氧化甲基环己酮、过氧化乙酰丙酮、l,l-二(叔丁基过氧化)-3，3,5-三甲基环己垸、U-二(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化氢叔丁基、过氧化氢枯烯、过氧化氢二异丙基苯、萜垸(paramethane)过氧化氢、2,5-二甲基己垸-2,5-二过氧化氢、过氧化氢l,1,3,3-四甲基丁基、过氧化二-叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二枯基、二(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、过氧化2,5-黄原酰(xanoyl)、过氧化琥珀酰、过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化间-甲苯酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二甲氧基异丙酯、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、叔碳酸酯、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3，,4，4，-四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3，,4,4'-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(对-异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基过氧化二氢二邻苯二甲酸酯)、羰基二(叔己基过氧化二氢二邻苯二甲酸酯)和过氧化氢叔丁基。它们之中，优选3，3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3，,4,4，-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、过氧化氢叔丁基、3，3'，4,4'-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4，-四(对-异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮和二-叔丁基二过氧化间苯二甲酸酯，并且更优选过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基和过氧化氢叔丁基。发现，考虑到提高凸版形成层的交联性以及获得提高雕刻灵敏度的出乎意料的效果，(c)有机过氧化物优选作为可用于本发明的聚合引发剂。考虑到提高雕刻灵敏度，特别优选将(c)有机过氧化物与特定聚合物(A)和作为辅助粘合剂聚合物(B)的玻璃化转变温度低于常温的聚合物组更优具体地，当通过用有机过氧化物进行热交联而使凸版形成层固化时，可能残留没有参与自由基生成的有机过氧化物的未反应部分。残留的有机过氧化物可能起到自动反应添加剂的作用，其在激光雕刻过程中可以放热分解。因此，产生的热量可以添加到激光能量中，从而可以导致雕刻灵敏度的提高。特别是，当特定聚合物(A)的玻璃化转变温度不低于室温时，通过有机过氧化物的分解产生的热量可以被有效传递到粘合剂聚合物，并且被有效用于特定聚合物(A)和辅助粘合剂聚合物(B)的热分解，从而可以导致雕刻灵敏度的进一步提高。当使用炭黑作为光热转换剂时，可以显著地获得这些效果，其详细内容将在光热转换剂的解释中给出。这很可能是因为将从炭黑释放的热量传递至有机过氧化物(C)以引起有机过氧化物的生热，从而导致用于特定聚合物(A)等分解的热能的协同产生。(d)硫代化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(d)硫代化合物的实例包括具有由下式(4)表示的结构的化合物。式(4)27IR26—N27H在式(4)中，R"表示烷基，芳基或取代的芳基；R"表示氢原子或烷基；并且1126和1127可以相互结合以表示形成5-至7-元环所必需的非金属原子团，所述的5-至7-元环可以含有选自氧原子、硫原子和氮原子中的杂原子。由式(4)表示的硫代化合物的具体实例包括下列化合物。74<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>(e)六芳基联咪唑化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(e)六芳基联咪唑化合物的实例包括在JP-B45-37377和44-86516中描述的洛粉碱二聚体。其具体实例包括2，2'-二(邻-氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基联咪唑、2,2，-二(邻-溴苯基)-4,4，,5，5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(邻,对-二氯苯基)-4,4，，5,5，-四苯基联咪唑、2,2，-二(邻-氯苯基)-4,4，,5，5'-四(间-甲氧基苯基)联咪唑、2，2'-二(邻,邻'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(邻-硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2，-二(邻-甲基苯基)-4,4，,5,5，-四苯基联咪唑、2，2，-二(邻-三氟甲基苯基)-4,4',5，5'-四苯基联咪唑等。(f)酮肟酯化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(f)酮肟酯化合物的实例包括3-苯甲酰氧基亚氨基丁-2-酮、3-乙酰氧基亚氨基丁-2-酮、3-丙酰氧基亚氨基丁-2-酮、2-乙酰氧基亚氨基戊-3-酮、2-乙酰氧基亚氨基-l-苯基丙-l-酮、2-苯甲酰氧基亚氨基-l-苯基丙-l-酮、3-对甲苯磺酰氧基亚氨基丁-2-酮、2-乙氧基羰氧基亚氨基-l-苯基丙-l-酮等。(g)硼酸酯化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(g)硼酸酯化合物的实例包括由下式(5)表示的化合物。R28-"31(Z5)+(5)在式(5)中，R28、R29、R"和R"可以相同或不同，各自表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基或取代或未取代的杂环基，并且R28、R29、R^和R"中的两个以上基团可以彼此结合以形成环结构，条件是R28、R29、R"和R"中的至少一个是取代或未取代的垸基；并且(zS)+表示碱金属阳离子或季铵阳离子。由式(5)表示的化合物的具体实例包括美国专利3,567,453和4,343,891和欧洲专利109,772和109，773中所述的化合物，以及下面所示的化合物。(h)吖嗪鑰化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(h)吖嗪鐺盐化合物的实例包括在JP-A63-138345，63-142345，63-142346和63-143537以及JP國B46-42363中所述的具有N-0键的化合物。(i)茂金属化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(i)茂金属化合物的实例包括在JP-A59-152396，61-151197，63-41484，2-249和2-4705中所述的二茂钛化合物，以及在JP-Al-304453和l-152109中所述的铁芳烃配合物。二茂钛化合物的具体实例包括二环戊二烯基-Ti-二氯化物、二环戊二烯基-Ti-联苯、二环戊二烯基-Ti-二-2,3,4，5,6-五氟苯-l-基、二环戊二烯基-Ti-二-2,3,5，6-四氟苯-l-基、二环戊二烯基-Ti-二-2,4,6-三氟苯-l-基、二环戊二烯基-Ti-二-2,6-二氟苯-l-基、二环戊二烯基-^-二-2,4-二氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-二-2，3,4,5，6-五氟苯-l-基、二甲基环戊二烯基-Ti-二-2,3,5,6-四氟苯-l-基、二甲基环戊二烯基-Ti-二-2,4-二氟苯-l-基、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(吡咯-l-基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(甲基磺酰胺基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(!^-丁基新戊酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基口[2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲酰基廣基)苯基]钛，二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-苄基-2,2-二甲基戊酰氨基)苯基]钛，二(环戊二烯基)二P,6-二氟-3-(N-P-乙基己基M-甲苯基磺酰基氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3-氧杂庚基)苯甲酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3，6-二氧杂癸基)苯甲酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(三氟甲基磺酰基氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(三氟乙酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(2-氯苯甲酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(4-氯苯甲酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3，6-二氧杂癸基)-2,2-二甲基戊酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(N-(3，7-二甲基-7-甲氧基辛基)苯甲酰氨基)苯基]钛、二(环戊二烯基口[2，6-二氟-3-(N-环己基苯甲酰氨基)苯基]钛等。(J)活性酯化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(j)活性酯化合物的实例包括在JP-A62-6223中描述的亚氨基磺酸酯化合物，和在JP-B63-14340和JP-A59-174831中描述的活性磺酸酯。(k)含碳-卤键的化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(k)含碳-卤键的化合物的实例包括由下式(6)至(12)中任何一个表示化合物。在式(6)中，X2表示卤素原子，Y'表示-C(X2)3、-NH2、-NHR38、-N(R38)2或-OR38;R"表示烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基；并且R"表示-C(X、、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基或取代的链烯基。N-NR39A/"CH(3-n)(X3>n(7)在式(7)中，R"表示垸基、取代的垸基、链烯基、取代的链烯基、芳基、取代的芳基、卤素原子、垸氧基、取代的垸氧基、硝基或氰基；X3表示卤素原子，并且n表示l至3的整数。R4。-Z6-CH(2—m)(X3)mR41(8)在式(8)中，R"表示芳基或取代的芳基；R"表示下面所示基团中的任何一个或卤素原子；zS表示-C^O)-、-0=^)-或-802-，^表示卤素原子;并且m表示l或2。其中R^和R"各自为烷基、取代的垸基、链烯基、取代的链烯基、芳基或取代的芳基；并且R"具有与在式(6)中对R"的定义相同的含义。6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>45(9)46在式(9)中，R"表示各自可以被取代的芳基或杂环基；R"表示各自具有1至3个碳原子的三卤代烷基或三卤代链烯基；并且p表示l、2或3。-(R47)q(cx43)r(10)式(10)表示具有三卤代甲基的羰基亚甲基杂环化合物。在式(10)中，L7表示氢原子或下式的取代基CO-(R47)q(C(X4)3》；(52表示硫原子、硒原子、氧原子、二烷基亚甲基、链烯-l,2-亚基、1,2-亚苯基或N-R基团，其中R表示含l至6个碳原子的垸基；MA表示取代或未取代的亚垸基或亚链烯基，或表示l，2-亚芳基；R"表示垸基、芳垸基或烷氧垸基；R"表示碳环或杂环二价芳族基；X"表示氯原子、溴原子或碘原子；而且或者q=0且r=1，或者q二l且r^l或2。CH(3-t)(X)t式(ll)表示4-卤-5-(卤代甲基苯基)噁唑化合物。在式(ll)中，^表示卤素原子；t表示l至3的整数；s表示l至4的整数；R"表示氢原子或-CH3—tX基团；R^表示具有s价的并且可以被取代的不饱和有机基团。60CH(3-V)(X)v(12)o=cL\、c、c/82/\480式(12)表示2-(卤代甲基苯基)-4-卤代噁唑衍生物。在式(12)中，X6表示卤素原子；v表示l至3的整数；u表示l至4的整数；R"表示氢原子或-CH3.vX基团；并且R"表示具有U价并且可以被取代的不饱和有机基团。含有碳-卤键的化合物的具体实例包括在Wakabayashi等，Bull.Chem.Soc.Japan,42,2924(1969)中描述的化合物，例如2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-氯苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(2，,4，-二氯苯基)-4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2,4,6-三(三氯甲基)-S-三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-正壬基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(a，a，(3-三氯乙基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪等。此外，可以提及在英国专利1,388，492中描述的化合物，例如，2-苯乙烯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-甲基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(对-甲氧基苯乙烯基)-4-氨基-6-三氯甲基-S-三嗪等；在JP-A53-133428中描述的化合物，例如，2-(4-甲氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(4-乙氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-[4-(2-乙氧基乙基)萘小基]—4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(4,7-二甲氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(苊-5-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪等；在德国专利3,337，024中描述的化合物，例如，下面显示的化合物；等。而且，可以提及下面显示的化合物家族，这些化合物可以由本领域技术人员根据在M.P.Hutt、E.F.Elslager禾口L.M.Herbel,"JournalofHeterocyclicChemistry",7巻，第3期，第511页(1970)中描述的合成方法容易地合成，例如，下面的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>(1)偶氮化合物优选作为可用于本发明中的自由基聚合引发剂的(l)偶氮化合物的实例包括2，2，-偶氮二异丁腈、2，2，-偶氮二丙腈、l，l，-偶氮二(环己烷-l-腈)、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2，-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2'-偶氮二(2-甲基丙酰胺基肟)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2，-偶氮二(2-甲基-N-[l,l-二(羟基甲基)-2-羟乙基]丙酰胺)、2,2，-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2，2，-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2'-偶氮二(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2，-偶氮二(2,4,4-三甲基戊垸傳。用于本发明的自由基聚合引发剂的更优选实例包括(a)芳族酮，(b)鎗盐化合物，(c)有机过氧化物，(e)六芳基联咪唑化合物，(i)茂金属化合物和(k)含碳-卤键的化合物，并且其最优选实例包括芳族碘鑰盐、芳族锍盐、二茂钛化合物和由式(6)表示的三卤甲基-S-三嗪化合物。用于本发明的聚合引发剂(D)的量，相对于含有可聚合化合物(C)的激光雕刻用树脂组合物的总固含量，可以优选为0.01质量％至10质量°/。，并且更优选为0.1质量％至3质量％。聚合引发剂适合通过单独使用它们或者将两种以上组合而使用。(E)光热转换剂本发明的激光雕刻用组合物优选含有吸收波长在700nm至l,300nm范围内的光的光热转换剂。即，可用于本发明的光热转换剂的最大吸收波长为700讓至1，300亂当将本发明的激光雕刻用组合物用于采用发出700至1,300nm的光的激光器(YAG激光器、纤维激光器或表面发射激光器)作为光源的激光雕刻时，光热转换剂可以被用作红外线吸收剂。光热转换剂吸收激光以产生热量，其提高树脂组合物的热分解。可用于本发明的光热转换剂优选是染料或颜料，其最大吸收波长在700nm至1,300nm范围内。作为染料，可以使用可商购染料和在文献如"HandbookofDyes"(theSocietyofSyntheticOrganicChemistry,Japan,1970年编辑)中描述的己知染料。其具体实例包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鐵染料、二亚氨鐵(diimonium)染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方形鑰(squarylium)染料、吡喃鑰盐和金属硫醇盐配合物。染料的优选实例包括在JP-A58-125246、59-84356、59-202829、60-78787等中描述的花青染料;在JP-A58-173696、58-181690、58-194595等中描述的次甲基染料；在JP-A58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940、60-63744等中描述的萘醌染料；在JP-A58-112792等中描述的方形鎗染料；在英国专利434,875中描述的花青染料；等。染料的优选实例还包括美国专利5,156，938中描述的近红外线吸收敏化剂，美国专利3,881,924中描述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鑰盐；JP-A57-142645(美国专利4,327,169)中描述的三次甲基噻喃鐵盐;JP-A58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249,59-146063和59-146061中描述的吡喃鑰化合物；JP-A59-216146中描述的花青染料；美国专利4,283,475中描述的五次甲基硫代吡喃鎗盐；以及JP-B5-13514和5-19702中描述的吡喃鐵化合物。染料的优选实例还包括美国专利4J56,993中由式(I)和(II)表示的近红外线吸收染料。本发明光热转换剂的优选实例包括JP-A2002-278057中描述的特定假吲哚花青染料。这些染料中特别优选的实例包括花青染料、方形鐡染料、吡喃鐵染料、镍硫醇盐配合物和假吲哚花青染料。还更优选花青染料或假吲哚花青染料。适合用于本发明中的花青染料的具体实例包括在JP-A2001-133969的至段、JP-A2002-40638的至段和JP-A2002-23360的至段中描述的那些。从光热转换性质考虑，优选由下式(d)或式(e)表示的着色剂。々(K屮)n(R)m(d)在式(d)中，R"至R"各自独立地表示氢原子、烷基或芳基；R"和R^各自独立地表示烷基、取代的氧基或卤素原子；n和m各自独立地表示O至4的整数；R"和R3、或R"和R"分别可以彼此结合形成环，并且R，口/M、R32,34、385或R"可以结合至R33，并且1131和/或尺32可以结合至1134以分别形成环；如果存在多个R33，多个R"可以彼此结合形成环；如果存在多个1134时，多个R34可以彼此结合形成环；XS和《各自独立地表示氢原子、烷基或芳基，并且XS和XS中的至少一个表示氢原子或烷基；Q表示三次甲基或五次甲基，其可以被取代，并且可以与二价有机基团一起形成环结构；Zc-表示抗衡阴离子。然而，如果由式(d)表示的着色剂在其结构中具有阴离子取代基并且不需要电荷中和，Zc—不是必需的。从感光层涂布溶液的储存稳定性考虑，优选Zcf是卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子或磺酸根离子，并且特别优选Zc—是高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或芳基磺酸根离子。适合用于本发明中的由式(d)表示的染料的具体实例包括下面所示的那些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>在式(e)中，R"至R^各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、烷基、芳基、链烯基、炔基、羟基、羰基、硫基、磺酰基、亚磺酰基、氧基、氨基或鎿盐结构；如果可以向这些基团中引入取代基，这些基团可以被取代；M表示两个氢原子或金属原子、卤代金属基或含氧金属基；并且作为包含在其中的金属原子，可以提及周期表中的第IA、IIA、IIIB和IVB族的原子，第一、第二和第三行的过渡金属，以及镧系元素。它们中，优选铜、镁、铁、锌、钴、铝、钛和钒。适合用于本发明中的由式(e)表示的染料的具体实例包括下面所示的那些。0233]可用于本发明的颜料的实例包括可商购的颜料和在ColorIndex(C.I.)Handbook,"HandbookofNewPigments"(JapanAssociationofPigmentTechnology编车茸，1977)，"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)和"PrintingInkTechnology"(CMC,1984年出版)中描述的那些。颜料的实例包括黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、棕色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料和其它聚合物结合颜料。具体地，可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、稠合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、茈和茈酮(perynone)颜料、硫靛颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、异吲哚啉酮颜料、喹诺酞酮(quinophthalone)颜料、染色色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、碳黑等。在这些颜料当中，优选碳黑。这些颜料可以在没有进行表面处理的条件下使用，或者可以在进行表面处理之后使用。表面处理方法的实例包括用树脂或蜡涂布颜料表面的方法；粘附表面活性剂至颜料表面的方法；和将反应性物质(例如，硅垸偶联剂、环氧化合物或聚异氰酸酯等)结合到颜料表面的方法等。这些表面处理方法描述于"PropertiesandApplicationsofMetalSoaps"(SaiwaiShoboCo.，Ltd.出版)，"PrintingInkTechnology"(CMC,Inc.,1984年出版),禾口"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)中。颜料的粒度优选在O.Oliam至lOpm范围内，更优选在0.05pm至l)am范围内，并且特别优选在O.liim至l)am范围内。当颜料的粒度为0.01)im以上时，可以提高颜料在涂布溶液中的分散稳定性。而且，当粒度为10nm以下时，可以改善由树脂组合物形成的层的均匀性。可以使用用于制备墨水或制备调色剂的任何已知的分散技术作为用于分散颜料的方法。用于分散的分散机的实例包括超声波分散机、砂磨机、超微磨碎机、珠磨机、超级研磨机、球磨机、高速搅拌机、分散机、KD磨机、胶体磨机、负阻管(Dynatron)、三辊式研磨机、压力捏合机等。其详细资料描述于"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)中。在实施方案中，从高雕刻灵敏度考虑，用于本发明的光热转换剂可以是选自花青化合物和酞菁化合物中的至少一种。当将这些光热转换剂中的至少一种在光热转换剂的热分解温度等于或高于适合作为粘合剂聚合物的亲水性聚合物的热分解温度的条件下组合使用时，雕刻灵敏度趋向于进一步提高并且因此是优选的。可用于本发明的光热转换剂的具体实例包括最大吸收波长在700nm至l，300nm范围内的着色剂并且选自花青着色剂如七次甲基花青着色剂、氧杂菁着色剂如五次甲基氧杂菁着色剂、吲哚鐺着色剂、苯并吲哚鎗着色剂、苯并噻唑鎗着色剂、喹啉鐵着色剂、与显色剂反应的2-苯并[c]呋喃酮化合物等。根据取代基的种类和分子内的位置、共轭键的数量、抗衡离子的种类、着色剂分子周围的环境等，着色剂的吸光性质有很大的变化。还可以使用可商购的激光着色剂、超饱和吸收着色剂和近红外线吸收着色剂。激光着色剂的实例包括"ADS740PP"、"ADS745HT"、"ADS760MP"、"ADS740WS"、"ADS765WS"、"ADS745HO"、"ADS790NH"禾口"ADS800NH，，(都是商品名，由AmericanDyeSource,Inc.(加拿大)制造)；以及"NK-3555"、"NK-3509，，和"NK-3519"(都是商品名，由HayashibaraBiochemicalLabs，Inc.制造)。近红外线吸收着色剂的实例包括ADS775MI"、"ADS775MP"、"ADS775ffl"、"ADS775PI"、"ADS775PP"、ADS780MT"、"ADS780BP"、"ADS793EI"、'"ADS798MI"、''ADS798MP"、ADS800AT"、"ADS805PI"、"ADS805PP"、"ADS805PA"、"ADS805PF，、ADS812MI"、"ADS815EI"、''ADS818ffl"、''ADS818HT"、''ADS822MT"、ADS830AT"、"ADS838MT"、"ADS840MT"、"ADS845BI"、''ADS905AM"、ADS956BI"、"ADS1040T"、"ADS1040P"、"ADS1045P"、"ADS1050P"、:ADS1060A"、"ADS1065A"、"ADS1065P"、"ADS1100T"、"ADS1120F，、ADS1120P，，、"'ADS780WS"、"'ADS785WS，，、''ADS790WS"、''ADS805WS"、;ADS820WS"、"ADS830WS"、"ADS850WS"、"ADS780HO"、"ADS810CO"、ADS820HO"、"ADS821NH"、"ADS840NH"、"ADS880MC"、,"ADS890MC"禾口"ADS920MC"(都是商品名，由AmericanDyeSource,Inc.(加拿大)制造)；"YKR-2200"、"YKR-2081"、"YKR-2卯0"、"YKR-2100，，和"YKR-3071"(都是商品名，由YamamotoChemicalIndustryCo.，Ltd.制造)；"SDO-1000B"(商品名，由ArimotoChemicalCo.，Ltd.制造)；以及"NK-3508，，和"NKX-114"(都是商品名，由HayashibaraBiochemicalLabs，Inc.制造)，然而其实例不限于这些。可以使用在日本专利3271226中描述的那些作为与显色剂反应的2-苯并[c]呋喃酮化合物。还可以将磷酸酯金属化合物例如在JP-A6-345820和WO99/10354中描述的磷酸酯和铜盐的配合物用作光热转换剂。而且，90还可以将超微粒子用作光热转换剂，该超微粒子在近红外线区具有光吸收特性并且具有优选为0.3^m以下，更优选为O.l(^m以下，还更优选为0.08^m以下的数均粒度。其实例包括金属氧化物例如氧化钇、氧化锡和/或氧化铟、氧化铜或氧化铁，和金属例如金、银、钯或铂。而且，还可以将通过向由玻璃等制成的微粒中添加金属离子例如铜、锡、铟、钇、铬、钴、钛、镍、钒和稀土元素的离子而获得的、数均粒度为5一m以下、更优选为1pm以下的复合物用作光热转换剂。在着色剂可以与本发明树脂组合物中含有的组分反应并且引起其光吸收的最大吸收波长变化的情况下，可以将着色剂封装入微胶囊中。在这种情况下，胶囊的数均粒度优选为IOpm以下，更优选为5^m以下，还更优选为l[im以下。还可以将通过将铜、锡、铟、钇、稀土元素等的金属离子吸附到离子交换的微粒上而获得的复合物用作光热转换剂。离子交换的微粒可以是有机树脂微粒或无机微粒中的任一个。无机微粒的实例包括无定形磷酸锆、无定形磷硅酸锆、无定形六偏磷酸锆(zirconiumhexamethaphosphate)、层状磷酸锆、网状磷酸锆、钨酸锆和沸石等。有机树脂微粒的实例包括通常使用的离子交换树脂，离子交换纤维素等。出于提供高雕刻灵敏度的观点，最优选本发明中的光热转换剂可以是炭黑。据估计，由于与有机染料或有机颜料相比，炭黑具有更高的耐热性，因此其很少因为其自身在激光辐照过程中通过光-热转换产生的热量而自分解，并且可以在激光辐照过程中稳定地产生热量。另一方面，鉴于其以下性质，有机染料或有机颜料可能具有低的耐热性其是有机化合物并且因为其自身在激光辐照过程中通过光-热转换产生的热量而自分解，而且考虑到激光辐照过程中的稳定热量产生，其与炭黑相比可能有些差。因此，据认为当使用炭黑时热灵敏度特别高。可以使用任何种类的炭黑，只要炭黑在树脂组合物中具有稳定的分散性等即可。炭黑可以是根据AmericanSocietyforTestingandMaterials(ASTM)标准分类的产品，或可以是通常用于各种应用如着色，橡胶制造，或电池中的那些。炭黑的实例包括炉黑，热裂法炭黑，槽法炭黑，灯黑，乙炔黑等。另外，黑色着色剂如炭黑可以以色片或色膏形式使用，其中已经将着色剂预91先分散在硝化纤维素、粘合剂等中，如果需要，使用促进所述的片或膏分散在树脂组合物中的分散剂，以制备树脂组合物。这样的片或膏可以作为可商购产品容易地得到。当将炭黑用作光热转换剂时，考虑到获得由该组合物组成的膜的更好的固化性，更优选对本发明的激光雕刻用树脂组合物进行热交联而不是用UV光进行光交联。而且，考虑到获得明显高的雕刻灵敏度，更优选将炭黑与作为聚合引发剂(D)的有机过氧化物组合使用。在本发明特别优选的实施方案中，将特定聚合物(A)、玻璃化转变温度不低于室温的辅助粘合剂聚合物(B)、作为聚合引发剂(D)的有机过氧化物和作为光热转换剂(E)的炭黑组合使用。当采用用作聚合引发剂(D)的有机过氧化物(c)对膜(凸版形成层)进行热交联时，有机过氧化物的未反应部分保留在膜中。有机过氧化物的剩余部分起到自动反应添加剂的作用，并且在激光雕刻过程中放热分解。因此，由其产生的热量可以添加到激光能量中，从而导致雕刻灵敏度的提高。当炭黑共存于体系中时，通过炭黑的光-热转换功能产生的热量可以被传递到有机过氧化物(C)以及特定聚合物(A)。结果，不仅可以从炭黑而且可以从有机过氧化物产生热量，这导致了用于分解特定聚合物(A)和辅助粘合剂聚合物(B)的热能的协同产生。在这点上，不同于炭黑的有机染料和颜料也可以以相同的方式起作用。然而，耐热性低的有机染料和颜料可能不能承受上述的协同生热，并且可能因此分解。因此，使用不同于炭黑的有机染料和颜料也许不能获得与通过炭黑获得的灵敏度一样高的灵敏度。当特定聚合物(A)的玻璃化转变温度不低于室温时，由有机过氧化物的分解产生的和从炭黑释放的热量可以被有效地传递到特定聚合物(A)和任选使用的辅助粘合剂聚合物(B)，并且该热量可以被有效用于特定聚合物(A)和辅助粘合剂聚合物(B)的热分解，从而可以导致上述效果的获得。尽管激光雕刻用树脂组合物中光热转换剂的含量可以取决于其分子吸收系数的大小而极大地变化，但是基于树脂组合物的总的固含量，优选在从0.01质量％至20质量％范围内，更优选在从0.05质量％至10质量％范围内，并且特别优选在从0.1质量％至5质量％范围内。(F)增塑剂本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有增塑剂。增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二(十二烷基)酯，三甘醇二辛酸酯，乙二醇一甲醚邻苯二甲酸酯，磷酸三甲苯酯，己二酸二辛酯，癸二酸二丁酯，三乙酰基甘油等。另外，增塑剂的实例还包括聚乙二醇，聚丙二醇(一醇型，二醇型等)，和聚丙二醇(一醇型，二醇型等)。由于预期增塑剂具有软化凸版形成层的效果，所以希望增塑剂与粘合剂聚合物具有良好的相容性。通常，高亲水性的化合物与粘合剂聚合物的相容性好。在高亲水性的化合物中，可以优选使用在直链中含有杂原子的醚化合物，或具有其中亲水性基团如仲胺和疏水性基团交替重复的结构的化合物。亲水性基团如-O-或-NH-的存在实现了这种化合物与PVA化合物的相容性，并且其它疏水性基团弱化了PVA化合物的分子间力，从而有助于软化。还优选使用能够在PVA化合物之间形成氢键的具有几个羟基的化合物作为增塑剂。这种化合物的实例包括乙二醇，丙二醇，并且包括乙二醇和丙二醇的二聚体、三聚体和均低聚体或共低聚体如四聚体以上的低聚体，以及仲胺如二乙醇胺和二羟甲基胺。这些之中，特别优选使用具有小的空间位阻、相容性优异并且毒性低的乙二醇类(单体，二聚体，三聚体和低聚体)作为增塑剂。乙二醇类根据分子量被粗略地分成三类。第一类包括作为单体的乙二醇；第二类包括作为二聚体的二甘醇和作为三聚体的三甘醇；第三类包含包括作为四聚体以上的聚乙二醇。聚乙二醇被粗略地分成分子量为200至700的液体聚乙二醇以及分子量为1,000以上的固体聚乙二醇，以及这些是可商购的，在许多情况下，它们的商品名后跟有平均分子量。作为深入研究的结果，本发明的发明人发现，增塑剂分子量越低，增塑剂软化树脂的作用得到提高。鉴于此，可特别优选作为增塑剂的化合物是属于第一类的乙二醇，属于第二类的二甘醇和三甘醇以及包属于第三类中的四甘醇(四聚体)。它们中，出于低毒性、不从树脂组合物提取出来和优异的处理性质的观点，更优选使用二甘醇、三甘醇和四甘醇作为增塑剂。还可以优选使用两种以上增塑剂的混合物。相对于激光雕刻用树脂组合物固含量的总质量，可以以10重量％以下的量添加增塑剂。用于提高雕刻灵敏度的添加剂硝化纤维素用于提高雕刻灵敏度的添加剂的实例包括硝化纤维素。硝化纤维素是自反应性的化合物，在激光雕刻时产生热以帮助共存的亲水性聚合物的热分解。作为其结果，认为提高了雕刻灵敏度。在本发明中可以使用任何硝化纤维素，只要其可以被热分解即可，并且可以是RS(常规溶性)硝化纤维素，SS(酒精(spirit)溶性)硝化纤维素和AS(醇(alcohol)溶性)硝化纤维素中的任何一种。硝化纤维素中氮的含量通常约10质量％至14质量％，优选11质量％至12.5质量％，并且更优选约11.5质量％至12.2质量％。硝化纤维素的聚合度也可以从约10至1500的宽范围内选择。硝化纤维素的聚合度典型地为10至900，并且优选约15至约150。硝化纤维素的优选实例包括溶液粘度为20秒至1/10秒，更优选约10秒至1/8秒的那些，所述溶液粘度是根据HerculesPowder公司提供的粘度指示的方法，也被称为JISK6703"工业用途的硝化纤维素(nitrocelluloseforindustryuse)"测定的。可用于本发明的硝化纤维素典型地具有5秒至l/8秒，优选约l秒至l/8秒的溶液粘度。RS硝化纤维素(例如，氮含量为约11.7%至12.2%的硝化纤维素)，其可溶于酯如乙酸乙酯，酮如甲基乙基酮或甲基异丁基酮，或醚如溶纤剂，可以被用作可以包含在激光雕刻用树脂组合物中的硝化纤维素。硝化纤维素可以单独使用或需要时两种以上组合使用。可以选择硝化纤维素的含量，只要可以避免降低激光雕刻用树脂组合物的雕刻灵敏度即可，并且相对于100质量份的粘合剂聚合物和可聚合化合物，其含量典型地为5质量份至300质量份，优选20质量份至250质量份，更优选50质量份至200质量份，并且特别优选40质量份至200质量份。高导热性物质鉴于提高本发明树脂组合物的雕刻灵敏度，可以将高导热性物质加入94树脂组合物中作为用于帮助树脂组合物中的热传递的添加剂。高导热性物质的实例包括无机化合物如金属粒子和有机化合物如导电聚合物。金属粒子的优选实例包括金微粒，银微粒和铜微粒，各自具有微米数量级到几个纳米数量级的粒度。导电聚合物的优选实例包括聚苯胺、聚噻吩、聚异硫茚、聚吡咯、聚亚乙二氧基噻吩、聚乙炔以及它们的改性化合物。出于高感光的观点，更优选聚苯胺、聚噻吩、聚亚乙二氧基噻吩及它们的改性化合物，并且特别优选聚苯胺。尽管聚苯胺在加入树脂组合物时可以为翠绿亚胺碱或翠绿亚胺盐中的任一形式，但是从高的热传递效率考虑，可以优选以翠绿亚胺盐的形式加入。金属粒子和导电聚合物的具体实例包括由SigmaAldrichCorp.，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.,TokyoChemicalIndustryCo.，Ltd.，MitsubishiRayonCo.，Ltd.,PanipolOy等提供的可商购产品。从提高热传递效率考虑，特别优选的导电聚合物包括AQUAPASS-01x(商品名，由MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造)，以及PANIPOLW禾口PANIPOLF(都是商品名，由PanipolOy制造)。优选以水性分散液或水溶液形式将导电聚合物加入树脂组合物中。如上所述，在使用则本发明中粘合剂聚合物的优选实施方案的亲水性聚合物和/或亲醇性聚合物的情况下，用于制备激光雕刻用树脂组合物的溶剂是水或醇性溶剂。因此，当将导电聚合物以水性分散液或水溶液形式加入树脂组合物中时，导电聚合物与亲水性或亲醇性聚合物的溶混性可以变得良好，这可进一步导致由激光雕刻用树脂组合物形成的膜的强度的增加，以及由于其热传递效率的改善，导致膜的雕刻灵敏度的提高。共敏化剂使用共敏化剂可以进一步提高激光雕刻用树脂组合物的光-固化所需的灵敏度。尽管工作机理不清楚，但是据认为主要是基于以下化学过程。即，认为在聚合引发剂所引发的光反应以及随后的加聚反应的过程中产生的各种中间体活性物种(自由基和阳离子)与共敏化剂反应，从而产生新的活性自由基。这些中间体活性物种可以大致分成(a)被还原并且可以产生活性自由基的化合物，(b)被氧化并且可以产生活性自由基的化合物以及(C)与低活性的自由基反应并且被转化成更高活性自由基或作为链转移剂的化合物。然而，在很多情况下，对于个别化合物属于何种类型，并不存在普遍适用的理论。可用于本发明的共敏化剂的实例包括以下化合物。(a)被还原而产生活性自由基的化合物具有碳-卤键的化合物被分在此类。认为当碳-卤键还原性断裂时产生活性自由基。该化合物的具体优选实例包括三卤代甲基-均三嗪和三卤代甲基噁二唑。具有氮-氮键的化合物也分在此类。认为当氮-氮键还原性断裂时产生活性自由基。该化合物的具体优选实例包括六芳基联咪唑。具有氧-氧键的化合物也分在此类。认为当氧-氧键还原性断裂时产生活性自由基。该化合物的具体优选实例包括有机过氧化物。鐵化合物也分在此类。认为当鑰化合物中的碳-杂原子键或氧-氮键还原性断裂时产生活性自由基。该化合物的具体优选实例包括二芳基碘鎗盐、三芳基锍盐和N-烷氧基吡啶鎗(吖嗪鐺)盐等。二茂铁和铁-芳烃配合物也分在此类。认为由其还原性产生活性自由基。(b)被氧化而产生活性自由基的化合物烷基化物配合物可以被分在此类。认为当其中的碳-杂原子键氧化性断裂时产生活性自由基。该化合物的具体优选实例包括三芳基垸基硼酸酯。烷基胺化合物也可以被分在此类。认为当与其中的氮原子相邻的碳原子上的C-X键通过氧化而断裂时产生活性自由基。X的优选实例包括氢原子、羧基、三甲代甲硅垸基、苄基等。垸基胺化合物的具体优选实例包括乙醇胺类、N-苯基甘氨酸和N-三甲代甲硅垸基甲基苯胺类。含硫或含锡化合物，其是通过用硫原子或锡原子取代上述烷基胺化合物的氮原子而获得的，也可以被分在此类，并且可以以与垸基胺化合物96类似的方式产生活性自由基。还已知的是含有S-S键的化合物通过S-S键的断裂而具有灵敏度提高性能。a-取代的甲基羰基化合物，其可以可以通过在羰基部分和a-碳原子之间的键的氧化性断裂而产生活性自由基，也可以被分在此类。通过将a-取代的甲基羰基化合物中的羰基部分转化成肟醚而得到的化合物，也显示与a-取代的甲基羰基化合物类似的效果。该化合物的具体实例包括2-烷基-1-[4-(烷硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮(11101151101^(^1"01101^)-1以及通过2-烷基-1-[4-(烷硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1与羟基胺反应，随后醚化所得物中的N-OH部分而获得的肟醚。亚磺酸盐也可以被分在此类。由其可以还原性产生活性自由基。其具体实例包括芳基亚磺酸钠。(c)与低活性自由基反应从而将该自由基转化成更高活性的自由基的化合物和作为链转移剂的化合物在分子中具有SH、PH、SiH或GeH的化合物可以被分在此类。这些化合物可以通过将氢供给低活性自由基物种以产生自由基，或可以被氧化然后脱质子而产生自由基。其具体实例包括2-巯基苯并噻唑类、2-巯基苯并噁唑类、2-巯基苯并咪唑类等。这些共敏化剂的更多具体实例在例如JP-A9-236913中作为用于提高灵敏度的添加剂而被描述，并且它们也可以在本发明中使用。下面列出其一些实例，但是本发明并不限于这些。在下面的式中，"-TMS"表示三甲代甲硅烷基。97<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>与光热转换剂类似，可以对共敏化剂进行各种化学改性，以提咼激光雕刻用树脂组合物的性能。化学改性方法的实例包括与光热转换剂、与可聚合化合物或与一些其它部分结合；引入亲水性部位；提高相容性；引入用于抑制晶体沉积的取代基；引入用于提高粘合性质的取代基；以及转化成聚合物。共敏化剂可以单独使用，或其两种以上组合使用。共敏化剂在激光雕刻用树脂组合物中的含量，相对于100质量份的可聚合化合物，优选为0.05质量份至100质量份，更优选1质量份至80质量份，还更优选3质量份至50质量份。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>聚合抑制剂考虑到在树脂组合物生产或储存过程中抑制可聚合化合物的不必要的热聚合，可以优选将少量热聚合抑制剂添加到本发明的树脂组合物中。热聚合抑制剂的合适实例包括氢醌、对-甲氧基苯酚、二-叔丁基-对-甲酚、连苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4，-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯胲铈(III)盐等。出于具有含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的激光雕刻用凸版印屈lj版原版在储存中的优异稳定性的观点，可以优选使用Q-1301(商品名，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造，10%的磷酸三甲苯酯溶液)作为聚合抑制剂。当Q-1301与可聚合化合物组合使用时，激光雕刻用凸版印刷版原版的储存稳定性可以是显著优异的，并且可以获得良好的激光雕刻灵敏度。相对于激光雕刻用树脂组合物的总质量，热聚合抑制剂的添加量优选为0.01质量％至5质量％。而且，如果需要，为了防止由氧造成的聚合抑制，可以将高级脂肪酸化合物如二十二垸酸或二十二碳酰胺加入到树脂组合物中，并且可以在将树脂组合物涂覆在载体上(上面或上方)等后，在进行凸版形成层干燥的过程中被局部化在凸版形成层表面。相对于树脂组合物的总质量，高级脂肪酸化合物的添加量可以优选为0.5质量％至10质量％。着色剂可以将加入到着色剂如染料或颜料激光雕刻用树脂组合物中，其目的是使树脂组合物着色。染料或颜料的添加可以提高树脂组合物的性能如图像部分的可见性，图像密度测量装置的适合性等。在本发明中特别优选使用颜料作为着色剂。着色剂的具体实例包括颜料如酞菁颜料，偶氮颜料，炭黑或氧化钛；和染料如乙基紫，结晶紫，偶氮染料，蒽醌染料或花青染料。相对于树脂组合物的总质量，着色剂的添加量优选为约0.5质量％至5质量％。其它添加剂为了提高由激光雕刻用树脂组合物形成的固化膜的性能，还可以添加已知的添加剂如填料。填料的实例包括炭黑、碳纳米管、富勒烯、石墨、二氧化硅、氧化铝、碳酸铝、碳酸钙等，并且这些填料可以单独地或以其两种以上的混合物形式使用。激光雕刻用凸版印刷版原版本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版具有含有树脂组合物的凸版形成层，所述树脂组合物含有如上所述的组分。优选在载体上(上面或上方)提供凸版形成层。激光雕刻用凸版印刷版原版还可以具有任意其它层，并且这种任意其它层的实例包括位于载体和凸版形成层之间的粘合剂层，和可以设置在凸版形成层上的滑动涂层(slipcoatlayer)和/或保护层。凸版形成层凸版形成层是由本发明的激光雕刻用树脂组合物形成的层。可以通过采用可交联的树脂组合物作为激光雕刻用树脂组合物，获得可交联的凸版形成层。本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版优选是具有可交联的凸版形成层的激光雕刻用凸版印刷版原版。在实施方案中，从激光雕刻用凸版印刷版原版制备凸版印刷版的方法优选包括交联凸版形成层的组分；和激光雕刻交联的凸版形成层以形成凸版层。交联能够抑制凸版形成层在印刷时的磨损并且可以通过激光雕刻提供具有锐敏的(轮廓分明的)凸版层的凸版印刷版。如上所述，相对于树脂组合物的总固含量，特定聚合物(A)在本发明树脂组合物中的含量优选为从2质量％至95质量％，更优选从5质量％至80质量％，并且特别优选从10质量％至65质量％。当进一步考虑凸版形成层的性能时，凸版形成层中特定聚合物(A)和辅助粘合剂聚合物(B)的含量之和，相对于凸版形成层的固含量的总质量，优选为从30质量％至80质量％，并且更优选从40质量％至70质量％。当其含量之和设置在此范围内时，可以防止具有这种含量之和的印刷版原版引起冷流，并且可以充分获得用于改善其它性能的其它组分的效果，以及给由其获得的凸版印刷版提供作为印刷版足够的印刷耐久性。相对于凸版形成层的固含量的总质量，聚合引发剂的含量优选从0.01质量％至10质量％，并且更优选从0.1质量％至3质量％。当将聚合引发剂的含量设置为0.01质量％以上时，可以充分获得添加聚合引发剂的效果，以使可交联的凸版形成层的交联过程快速进行。当将聚合引发剂的含量设置为10质量％以下时，可以使其它组分的缺乏不出现，并且给由其获得的凸版印刷版提供作为印刷版足够的印刷耐久性。相对于凸版形成层的固含量的总质量，可聚合化合物的含量优选为从10质量％至60质量％，并且更优选从15质量％至40质量％。当将可聚合化合物设置为10质量％以上时，可以充分获得添加聚合引发剂的效果，以给由其获得的凸版印刷版提供作为印刷版足够的印刷耐久性。当将可聚合化合物的含量设置为60质量％以下，可以给由其获得的凸版印刷版提供作为印刷版足够的印刷耐久性。可以通过使用于形成凸版形成层的树脂组合物具有片材或套管形状，获得凸版形成层。凸版形成层通常被设置在载体表面上(上面或上方)。备选地，可以将凸版形成层直接设置在器件如集成在印刷设备中的滚筒(cylinder)的表面上，或者可以成形然后固定到这种装置的表面上。以下针对其中将凸版形成层形成片材形状的实施方案进行说明。载体可用于激光雕刻用凸版印刷版原版的载体通常具有平板形状或片材形状。对用于载体的材料没有特别限制，而优选使用尺寸稳定性高的材料。其实例包括金属如钢、不锈钢或铝；热塑性树脂如聚酯(例如，PET，PBT和PAN)或聚氯乙烯；热固性树脂如环氧树脂或酚树脂；合成橡胶如苯乙烯-丁二烯橡胶；和由含增强纤维如玻璃纤维、碳纤维等的树脂材料如环氧树脂或酚树脂形成的纤维增强塑性(FRP)树脂。这些中，考虑到强度、耐久性和可用性，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和钢衬底。载体的形状取决于凸版形成层是片材形状还是套管形状。下面说明其中凸版形成层为套管形状的实施方案中的载体。粘合剂层考虑到提高作用在这些层之间的粘合力，根据本发明的凸版印刷版原版可以具有设置在凸版形成层和载体之间的粘合剂层。可以采用在凸版形成层中交联后可以提高粘合力的任何材料，并且可以优选采用在凸版形成层交联之前能够提高粘合力的材料。此处的"粘合力"包括作用于载体和粘合剂层之间的粘合力和作用于粘合剂层和凸版形成层之间的粘合力。载体和粘合剂层之间的粘合力优选如下。即，当将粘合剂层和凸版形成层的组合以400mm/min的速率从具有载体、粘合剂层和凸版形成层按照这种顺序设置的层压体中的载体上进行剥离时，每lcm单位宽度样品的剥离力优选为l.ON/cm以上或者该组合在此条件下不从载体剥离，并且更优选为3.0N/cm以上或者该组合在此条件下不从载体剥离。粘合剂层和凸版形成层之间的粘合力优选如下。即，当将粘合剂层从粘合剂层和凸版形成层的层压体中的凸版形成层上以400mm/min的速率剥离时，每lcm单位宽度样品的剥离力优选为1.0N/cm以上或者粘合剂层在此条件下不从凸版形成层剥离，并且更优选为3.0N/cm以上或者粘合剂层在此条件下不从凸版形成层剥离。构成粘合剂层的材料的实例包括在I.Skiest编辑的"粘合剂手册(HandbookofAdhesives)"，第二版(1977)中提到的材料。考虑到凸版印刷版的处理性能(如易于附于装置上)，粘合剂层的厚度优选在约0.01pm至约500pm的范围内，并且更优选在0.05pm至300pm的范围内。当将粘合剂层设置在本发明的原版中时，粘合剂层是典型地通过以下方法提供的，所述方法包括将粘合剂层的组合物涂覆在载体表面上，然后干燥。保护膜和滑动涂层凸版形成层成为在激光雕刻后形成凸版的部分。凸版的凸部表面通常可以起到墨水沉积部的作用。当通过交联而使凸版形成层固化时，几乎不用担心可能影响印刷的凸版形成层表面的损伤或凹陷的产生，因为如此交联的凸版形成层具有强度和硬度。然而，没有进行交联的可交联-固化的凸版形成层趋向于具有软的表面，并且在处理它们时担心在其表面产生损伤或凹陷。出于防止损伤或凹陷的观点，可以在凸版形成层上(上面或上方)设置保护膜。如果保护膜太薄，不能获得防止损伤和凹陷的效果，而如果保护膜太厚，则造成对其处理的不便并且其生产成本可能变高。考虑到这些，保护膜的厚度优选为25pm至500(im，并且更优选50(am至200^mi。由作为用于例如印刷版保护膜的材料已知的材料形成的膜可以用于本发明中，并且其实例包括聚酯膜如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜，和聚烯烃膜如PE(聚乙烯)或PP(聚丙烯)膜。膜的表面可以是平的(光滑的)，或也可以是毛的以具有非常小的不规则。要求保护膜在需要时能够易于从凸版形成层表面除去，以及能够在被除去前稳定地粘附在凸版形成层表面上，原因在于当进行激光雕刻时，从凸版形成层表面剥离保护膜。当保护膜不可剥离或当保护膜不能容易地粘附到凸版形成层上时，可以在保护膜表面设置与凸版形成层接触的滑动涂层。用于形成滑动涂层的材料优选含有，作为主要组分的水溶性或水分散性并且低粘性的树脂如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，部分皂化的聚乙烯醇，羟垸基纤维素，烷基纤维素或聚酰胺树脂。这些中，考虑到粘性较低，可以优选使用皂化度为60至99摩尔。/。的部分皂化的聚乙烯醇、具有含1至5个碳原子的烷基的羟烷基纤维素以及具有含1至5个碳原子的烷基的垸基纤维素。在从凸版形成层(以及滑动涂层)和保护膜的层压体以200mm/min的速率剥离保护膜的情况下，每lcm单位宽度样品的剥离力优选为5mN/cm至200mN/cm，并且更优选IOmN/cm至150mN/cm。当剥离力为5mN/cm以上时，可以对凸版印刷版原版进行操作，而不用在操作中间除去保护膜，而当剥离力为200mN/cm以下时，可以舒适地除去保护膜。制造激光雕刻用凸版印刷版原版的方法根据本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层的制备没有特别限制。制备凸版形成层的方法的实例包括包括从如上所述制备的用于形成凸版形成层的涂覆溶液组合物中除去溶剂并且将组合物熔融挤出到载体或印版滚筒上面或上方的方法。备选地，当在载体上形成凸版形成层时，可以采用以下方法，该方法包括使用于形成凸版形成层的涂覆溶液组合物在载体上流动，并且在烘箱中干燥所得物以从组合物中除去溶剂。根据需要，可以将保护膜层压在如此形成的凸版形成层的表面上。当在凸版形成层上设置保护膜时，典型地将保护膜和凸版形成层分层，随后层压。层压方法的实例包括使其中将保护膜和凸版形成层分层的分层体通过位于一对砑光辊之间的空间，一对砑光辊中的至少一个在通过过程中被加热，使得保护膜和凸版形成层在加热的情况下被压制-接触从而层压(相互附着)的方法；和其中制备其中浸渍少量溶剂的凸版形成层表面，并且将凸版形成层经由该表面紧密地附着在保护膜上使得保护膜和凸版形成层可以层压的方法。与此相关，制备凸版形成层的方法的实例还包括包括首先将凸版形成层层压在保护膜上，然后层压载体和凸版形成层的方法。此处，可以通过使用具有粘合剂层的载体提供粘合剂层，并且可以通过使用具有滑动涂层的保护膜提供滑动涂层。可以通过以下方法制备用于形成凸版形成层的涂覆溶液组合物，例如，通过将特定聚合物(A)，任选的光热转换剂和/或任选的增塑剂溶解或分散于合适的溶剂，并且进一步将聚合引发剂和可聚合化合物溶解于得到的溶液。必需的是，在制备印刷版原版过程中将大多数用于制备涂覆溶液组合物的溶剂组分除去。因此，优选使用具有低沸点溶剂的低级醇如乙醇，并且溶剂的添加量小。可以通过温热形成涂覆溶液的体系以抑制加入到涂覆溶液中的溶剂的量。然而，当温热导致的温度太高时，体系中的可聚合化合物和/或类似物可能趋向于引起聚合。考虑到此，当用于形成凸版形成层的涂覆溶液组合物具有包括可聚合化合物和/或聚合引发剂的配方时，优选将用于制备组合物的温度调节在30。C至80。C的范围内。进行交联之前和之后的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层的厚度优选为0.05mm至10mm，更优选0.05mm至7mm，并且特别优选0.05mm至0.3mm。当以套管形状形成凸版形成层时，可以采用任何己知的用于模塑树脂的方法。其实例包括流延法；包括通过机器如泵或挤出机将树脂从喷嘴或模头(dice)挤出，并且通过使用刀片或用辊进行砑光处理调节所得物的厚度的方法。在模塑过程中，可以将具有不使构成凸版形成层的树脂组合物的特性劣化的温度的热量施加给模塑系统。如果需要，还可以进行轧制处理、研磨处理和/或类似处理。当将凸版形成层制成套管形状时，可以这样形成凸版形成层在模塑的初始阶段模制成圆柱形，或可以首先模制成片材形状，然后通过固定在圆柱型载体或印版滚筒而制成圆柱形。对片材形状载体与圆柱型载体的固定没有特别限制，并且其实例包括使用在每一侧都具有粘合剂层、胶粘剂层等的粘合带将片材形状载体固定到圆柱型载体上；和经由含粘合剂的层将片材形状载体固定到圆柱型载体上。粘合带的实例包括具有形成在膜基材如聚酯膜或聚烯烃膜两侧上的由丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、苯乙烯、热塑性弹性体等形成的胶粘剂层或粘合剂层的带；和具有由聚烯烃树脂如聚乙烯或聚氨酯树脂的发泡体形成的基材并且在基材的两侧设置有如上所述的胶粘剂层或粘合剂层并且具有缓冲性的带。也可以适当地使用可商购的在两侧具有粘合剂的带或在两侧具有胶粘剂层的缓冲带。在经由粘合剂层固定圆柱形载体和凸版形成层的情况下使用的粘合剂层可以使用任何已知的粘合剂形成。可用于将凸版形成层固定到圆柱形载体上的粘合剂的实例包括橡胶粘合剂如苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)，氯丁橡胶或丁腈橡胶，和被空气中的水分硬化的粘合剂如有机硅树脂或具有甲硅烷基的聚氨酯树脂。当将凸版形成层制成圆柱形时，可以首先通过己知的方法将凸版形成层模制成圆柱形，然后固定在圆柱形载体上，或可以通过挤出模塑等直接模制成圆柱形，以使其具有套管形状。考虑到生产率，优选前一种方法。当将凸版形成层制成套管形状时，如果需要，仍在将如此形成的套管形状的凸版形成层固定到圆柱形载体上后对其进行交联和硬化，并且如果需要还可以进一步进行轧制处理、研磨处理等。将凸版形成层制成套管形状所使用的圆柱形载体的实例包括由金属如镍、不锈钢、铁或铝形成的金属套管；通过模塑树脂形成的塑性套管；由作为增强纤维纤维-增强的塑料的含玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维等的纤维增强的塑料形成的套管(FRP套管)；和由聚合物膜形成并且具有由压縮空气保持的形状的套管。圆柱形载体的厚度可以根据目的任意选择，并且只要厚度为0.1mm以上并且只要当对圆柱形载体进行印刷时不被施加到其上的压力破坏，则厚度典型地是足够的。在圆柱形载体是金属套管或硬质塑料套管的情况下，也可以使用厚度为5mm以上的那些，并且还可以使用具有被旋转轴穿过的实体的圆柱形载体(即，固定到旋转轴上的圆柱形载体)。考虑到可收縮的凸版形成层与圆柱形载体的有效固定，圆柱形载体优选具有这样的特性圆柱形载体的内径可以被压縮到具有约6巴的压力的空气膨胀并且在释放压縮空气后回到其初始内径。优选具有这种结构(即，其直径可以被压縮空气等容易地调节的结构)的载体，原因在于可以从具有套管形状的凸版形成层的内部向其施加应力，凸版形成层的紧密轧制特性可以起作用，并且可以在进行印刷时，即使向凸版层施加应力，也将凸版层稳定地固定在圆柱形版或印版滚筒上。制造凸版印刷版的方法根据本发明制造凸版印刷版的方法优选至少具有(l)通过施加光(依靠如曝光于光化射线)和/或加热使本发明的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层的至少一部分组分交联，和(2)激光雕刻己经进行交联的凸版形成层以形成凸版层。该方法可以提供根据本发明在载体上具有凸版层的凸版印刷版。通过这种采用根据本发明的凸版印刷版原版的方法可以形成具有凸版形成层的凸版印刷版。当凸版印刷版原版具有载体时，在载体上形成凸版形成层，并且将得到的它们的组合应用到印刷机上。此外，如果需要，可以在工序(2)激光雕刻之后进行冲洗工序(3)，其中冲洗雕刻后的凸版层表面，干燥工序(4)，其中干燥已经被雕刻的凸版层，和/或后-交联工序(5)，其中向已经被雕刻的凸版层施加能量。工序(l)过程中凸版形成层中的交联是通过辐照光化射线和/或加热进行的。在工序(l)过程中凸版形成层中的交联中，工序(l)的交联中组合使用使用光的交联和使用加热的交联的情况下，这些工序可以同时或分开进行。工序(l)是通过光和/或热使激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成层的可交联组分交联的工序。凸版形成层含有特定聚合物(A)，并且优选还含有任选的辅助粘合剂聚合物(B)，光热转换剂，聚合引发剂和可聚合化合物。工序(l)优选包括通过聚合引发剂的作用使可聚合化合物聚合以形成交联，从而将凸版形成层制成硬化的(固化)凸版形成层。聚合引发剂优选为自由基生成剂。根据相应产生自由基的触发剂是光还是热，自由基生成剂大致分成光聚合引发剂和热聚合引发剂。当凸版形成层含有光聚合引发剂时，可以通过用光化射线辐照凸版形成层形成交联的结构，所述光化射线起到光聚合引发剂的触发剂作用(被光交联)。光化射线的輻照通常在凸版形成层整个表面上进行。光化射线的实例包括可见光，紫外线辐射和电子束，但是最通常使用紫外线辐射。尽管仅对载体的正面进行光化射线辐照是可接受的，所述正面是凸版形成层背面的相反侧，所述背面面对基材如其上设置有凸版形成层的载体，但是当载体是透射光化射线的透明膜时，优选同时从背面以及正面辐照光化射线。当存在保护膜时，来自正面的辐照可以在设置保护膜的情况下进行，或可以在除去保护膜后进行。考虑到可能引起聚合抑制的氧的存在，光化射线的辐照可以在将可交联的凸版形成层在真空下用氯乙烯片涂布后进行。当凸版形成层含有热聚合引发剂时，可以通过加热激光雕刻用凸版印刷版原版在凸版形成层中形成交联的结构(被热交联)。此处，光聚合引发剂在某些情况下可以是热聚合引发剂。加热方法的实例包括将印刷版原版在热空气烘箱或远红外线烘箱加热预定时间的方法，和用加热辊接触印刷版原版预定时间的方法。工序(l)中通过光的交联可能要求相对昂贵的用于辐照活性射线的装置，其优选之处在于对形成凸版印刷版原版的材料几乎没有限制，因为通过辐照活性射线不会对凸版印刷版原版的温度有大的影响。另一方面，在通过加热的交联中印刷版原版的温度可能升高，这可能导致热塑性聚合物的变形和/或耐热稳定性低的化合物的变性。因此，必需注意选择凸版形成层中使用的化合物。在通过加热的交联时可以添加热聚合引发剂。可以使用可商购的自由基聚合用热聚合引发剂作为热聚合引发剂。热聚合引发剂的实例包括合适的过氧化物、氢过氧化物和含偶氮基团的化合物。典型的硫化剂也可以用于交联。通过加热的交联还可以通过向凸版形成层加入热交联性树脂(热-固化性树脂)如环氧树脂作为交联成分而进行。鉴于可以从表面至内部均匀地固化(交联)凸版形成层，通过加热的交联可优选作为工序(l)中用于凸版形成层的交联方法。凸版形成层中的交联具有可以使激光雕刻后形成的凸版变得锐敏的第一优点，以及可以抑制通过激光雕刻形成的雕刻废料的粘性。当激光雕刻没有进行交联的凸版形成层时，在某些情况下，不打算被雕刻的部分趋向于被剩余的热量熔化或变形，其胜于用激光辐照部分的周围，从而阻止获得锐敏的凸版层。此外，通常材料的分子量越低，材料越趋向于是液体而非固体，从而提高材料的粘性。随着低分子量材料的使用量增加，雕刻凸版形成层时形成的雕刻废料的粘性趋向于提高。由于作为低分子量材料的可聚合化合物可以通过交联形成高分子量材料，由交联的凸版形成层形成的雕刻废料的粘性趋向于下降。在雕刻工序(2)中，用激光雕刻经过交联的凸版形成层以形成凸版层。优选采用下面描述的特定激光器，用与要形成的所需图像对应的激光辐照凸版形成层进行工序(2)，从而可以形成将要用于印刷的凸版层。更具体地，在工序(2)中通过用激光辐照凸版形成层并且对应于所要形成的所需图像，形成凸版层。雕刻优选包括基于所要形成的所需图像的数字数据用计算机控制激光头，并且在凸版形成层上进行扫描辐照。当辐照红外线激光时，凸版形成层中的分子进行分子振动，由此产生热量。当使用高功率激光器如二氧化碳激光器或YAG激光器作为红外线激光器时，在激光辐照区域产生大量的热量，并且感光层中的分子经历分子断裂或离子化，从而实现选择性清除(即，雕刻)。在凸版形成层中含有光热转换剂的情况下，在辐照的部分中产生热量。由光热转换剂产生的热量也提高选择性清除。激光雕刻的一个优点是三维控制雕刻部分的结构的能力，因为由此可以任意设置雕刻深度，例如，当用于印刷细点的区域被浅浅地雕刻或具有肩时，可以防止凸版在印刷压力下压扁。当用于印刷切块字符的凹槽区域被深深地雕刻时，凹槽几乎不被墨水填充，并且因此可以抑制切块字符的压扁。当用与光热转换剂的最大吸收波长对应的红外线激光进行雕刻时，可以获得更敏感和轮廓分明的(锐敏的)凸版层。考虑到提高生产率和降低成本，可以优选使用C02激光器或半导体激光器，并且其中，可以特别优选将下面描述的纤维-耦合的半导体激光器记录装置用于激光雕刻。配备有半导体激光器的制版装置通常，半导体激光器具有高激光振荡效率，较不昂贵并且与C02激光器相比可以更小。而且，由于其尺寸小，半导体激光器可以容易地以阵列形式提供。可以通过成像透镜或特殊的光纤控制其光束直径。纤维-耦合的半导体激光器对于本发明的图像形成可以是有效的，因为其可以有效地通过其中安装的光纤输出激光束。可以通过加工光纤控制激光束的形状。例如，可以将激光束的光束轮廓制成顶环(top-hat)形状以将能量稳定地施加给版表面。半导体激光器的详细内容描述于，例如，"LaserHandbook",第二版，LaserSociety编辑禾口"PracticalLaserTechnique"，ElectronicCommunicationSociety。尽管可以使用任何半导体激光器，只要它发出波长在700nm至1300nm范围内的光即可，但是优选发出波长在800nm至1200nm范围内的光的半导体激光器，更优选发出波长在860nm至1200nm范围内的光的半导体激光器，并且进一步优选发出波长在900nm至nOOnm范围内的光的半导体激光器。由于GaAs的带隙在室温位于860nm，因此含AlGsAs活性层的半导体激光器通常在采用波长为860nm以下的光时使用。另一方面，含InGaAs活性层的半导体激光器通常在采用波长为860nm以上的光时使用。优选采用在860:nm至1200nm范围内的波长，因为含InGaAs活性层的半导体激光器比含AlGsAs活性层的半导体激光器可靠，在AlGsAs活性层中使用的铝通常容易氧化。考虑到除活性层材料外的包层材料等的构造，可实际使用的含InGaAs活性层的半导体激光器的更优选实施方案包括发出波长在卯Onm至llOOnm范围内的光的那些，其将提供更高的输出和更高的可靠性。因此，当采用含InGaAs活性层并且发出波长在900nm至1100nm范围内的光的半导体激光器时，通过本发明可以更容易地获得低成本和高生产率。使用如本发明中所定义的具有特定波长的纤维-耦合的半导体激光器可以提供激光雕刻柔性印刷系统，该激光雕刻柔性印刷系统以低成本和高生产率提供优异的图像质量。在下文中将参考图l，对配备有纤维-耦合的半导体激光器记录装置的制版装置的一个实施方案针对其构造进行说明，该纤维-耦合的半导体激光器记录装置可用于制造本发明的印刷版的方法中。可用于本发明的方法中的制版装置ll配备有纤维-耦合的半导体激光器记录装置10;并且制版装置11具有辊筒50，辊筒50的外圆周表面上可以附着本发明的印刷版原版F(记录介质)。激光记录装置10具有光源单元20，其产生多束激光束；曝光头30，其将凸版印刷版原版F曝光于由光源单元20产生的多束激光束；和曝光头的移动单元40，其在辅助扫描方向上移动曝光头30。:制版装:置11驱动辊筒50在主扫描方向(箭头R所示的方向)上旋转，同时，使曝光头30在与主扫描方向成直角并且用箭头S表示的辅助扫描方向上扫描辊筒;5Q，同时从曝光头30向凸版印刷版原版F发出与要被雕刻(记录)的智像数据相应的多束激光束，从而可以在凸版印刷版原版F上高速雕刻(记录)二维屈像。在雕刻狭窄区域的情况下(即，当进行精确雕刻以形成细线，:都点等时)，可以浅浅地雕刻凸版印刷版原版F。在雕刻宽的区域时，可以深深地雕刻凸版印刷版原版F。曝光头30配备有纤维阵列单元300，通过该纤维阵列单元300可以将从多个半导体激光器21A和21B发出的激光束一起发出。每一束从半导体激光器21A或21B发出的激光束通过多个光纤70A和70B中的一个被传输至纤维阵列单元300，光纤70A和70B被连接至SC-型光连接器25A或25B，SC-型光连接器25A或25B与适配器载体23A或23B连接。如图1所示，曝光头30具有准直透镜32，开口材料33和成像透镜34，它们相对于其中设置纤维阵列单元300的位置以该顺序排列。排列开口材料33，使得当从纤维阵列单元300侧观看时，其开口位于远场位置。结果，可以对从在纤维阵列单元300的光纤70A或70B的末端71A或71B发出的所有激光束提供类似的光量限制效果。激光束通过在其构造中具有准直透镜32和成像透镜34的成像单元在凸版印刷版原版F的曝光侧(表面)FA附近形成图像。纤维_耦合的半导体激光器可以改变由其发出的激光束的形状。考虑到细线的有效雕刻和良好再现性，本发明中优选通过例如控制激光束的形状以使成像位置(图像形成位置)P在相对于曝光表面FA的内侧(激光束向前方向的一侧)的区域内等，在曝光表面(凸版形成层的表面)FA将激光束的点直径控制在IOpm至80pm范围内。曝光头移动单元40配备有两条轨道42和滚珠螺杆41，它们纵向方向沿着以辅助扫描方向的方式排列。通过操作辅助扫描电动机43驱动和旋转滚珠螺杆41，可以使配备有曝光头30的基座310在被轨道42引导的情况下在辅助扫描方向上移动。当运行主扫描电动机(未显示)时，可以将辊筒50在箭头R方向上旋转，从而进行主扫描。还可以在不改变来自纤维-耦合的半导体激光器的激光束形状的情况下，通过控制由激光束施加到凸版形成层表面的能量，控制雕刻区域的形状。能量控制方法的具体实例包括其中改变半导体激光器的输出功率的方法和其中改变用于激光辐照的时长的方法。如果雕刻剩余物残留并且附着于雕刻的表面，可以进一步进行冲洗工序(3)，其中用水或用含有作为主要组分的水的液体冲洗雕刻表面以洗去雕刻剩余物。冲洗方法的实例包括在高压下喷射水的方法，或使用间歇型-或传送器型-刷冲洗机，即用于感光树脂活版等的显影机，主要在水存在下，刷子摩擦雕刻表面的方法。如果通过简单地用水或液体洗涤不能除去雕刻剩余物的粘稠液体，则可以使用含有皂的冲洗溶液。当进行冲洗雕刻表面的工序(3)时，优选还进行干燥工序(4)，其中干燥被雕刻的凸版层以挥发冲洗溶液。此外，如果需要可以进行后-交联工序(5)，其中在凸版层中形成交联结构。通过进行后-交联工序(5)，可以进一步加强通过雕刻形成的凸版。可以如此获得根据本发明一个方面的在载体上具有凸版层的凸版印刷版。考虑到满足胶版印刷的各种应用如耐磨性或墨水转移性，凸版印刷版凸版层的厚度优选在0.05mm至10mm的范围内，更优选在0.05mm至7mm的范围内，并且特别优选在0.05mm至3mm的范围内。经过交联的凸版形成层的肖氏A硬度优选为从50。至90。。当凸版层的肖氏A硬度为50。以上时，雕刻形成的细点即使在活版印刷机的高印刷压力下也可以不脱落和破裂，并且可以实现适当的印刷。当凸版层的肖氏A硬度为90°以下时，即使在采用轻触(kiss-touch)印刷压力的胶版印刷中也可以防止在实体部分的印刷擦痕。此处的"肖氏A硬度"是指由硬度计(弹簧型橡胶硬度计)测量的值，其用加压器(称作贯入针或硬度计压头)撞击物品表面以使表面变形，并且测量表面的变形量(穿透深度)和用数值表示结果。通过本发明方法制备的凸版印刷版可以用使用任何水性墨水、油性墨水或UV墨水的活版印刷机进行印刷，而且还可以用使用UV墨水的胶版印刷机进行印刷。从本发明的凸版印刷版原版获得的凸版印刷版可以对水性墨水和UV墨水都具有优异的适合性。因此，可以采用凸版印刷版进行印刷，而不用担心由这种墨水的作用造成的凸版形成层强度或耐印刷性的劣化。实施例以下将通过实施例更详细地描述本发明，但是本发明不限于这些实施例。除非另外指出，以下每个实施例中的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。实施例l1.可交联的激光雕刻用树脂组合物的制备在装备有搅拌叶片和冷却管的三颈烧瓶中，装入50质量份作为特定聚合物(A)的聚乙烯醇縮丁醛(商品名BL-1，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造，Mw:19,000)，1质量份作为光热转换剂(E)的炭黑(商品名KETJENBLACKEC600JD，由LionCorporation制造)，20质量份作为增塑剂的二甘醇和47质量份作为溶剂的乙醇，并且在搅拌的同时在70。C加热120min以溶解特定聚合物(A)。此外，将所得物冷却到40。C，并且加入15质量份的具有下面所示结构的烯式不饱和单体M-1，13质量份的(甲基)丙烯酸羟基乙酯(商品名；BLEMMERPME200，由NOFC.orp.制造)和l质量份作为聚合引发剂(D)的过氧苯甲酸叔丁酯(t-butyoxybenzoate)(商品名PERBUTYLZ，由NOFCorp.制造)，并且搅拌30min，获得具有流动性的用于形成可交联的凸版形成层的涂布溶液l(可交联的激光雕刻用树脂组合物)。2.激光雕刻用凸版i:原版的制备将预定厚度的隔体放置在PET衬底上以形成框架，将用于可交联的凸版形成层的涂布溶液l静静地流延到框架中至不流出隔体的程度，并且在40。C的烘箱中干燥3小时以设置约lmm厚的凸版形成层，从而制备出激光雕刻用凸版印刷版原版l。3.凸版印刷版的制备将如此形成的凸版印刷版原版1的凸版形成层在120。C加热2.5小时以对凸版形成层进行热交联。此外，采用以下三种方法中的任何一种对经过交联的凸版形成层进行激光雕刻以形成凸版层。如此获得实施例1的凸版印刷版。在第一激光雕刻方法中，使用高质量CO2激光器标识器ML-9100系列(商品名，由Keyence制造，波长10.6)um)作为用于通过激光辐照进行雕刻的C02气体激光雕刻装置。在从激光雕刻用印刷版的印刷版原版1剥离保护膜后，使用C02气体激光器雕刻装置，在其中输出功率为12W，激光头速度为200mm/秒并且间距设置为2,400DPI的条件下，对lcm-平方实体图像进行光栅雕刻。经过第一激光雕刻方法的样品及其评价结果在以下表的光源栏中被显示为"C02激光器"。在第二激光雕刻方法中，使用如图l所示的、配备有最大输出功率为8.0W的纤维-耦合的半导体激光器二极管(FC-LD)(商品名SDL-6390,由JDSU制造；波长915nm)的激光记录装置。使用半导体激光器雕刻装置，在其中激光输出功率为6W，激光头速度为IOOmm/秒并且间距设置为2,400DPI的条件下，对lcm-平方实体图像进行光栅雕刻。经过第二激光雕刻方法的样品及其评价结果在以下表的光源栏中被显示为"FC-LD"。在第三激光雕刻方法中，采用不含纤维的SCT200-80S-Z6-01(商品名，由ProLiteR制造，波长808nm)制备的半导体激光器雕刻装置"FD-100"，代替第二激光雕刻方法中的FC-LD。该装置(光源)在表4和5中示为"LD"。使用半导体激光器雕刻装置，在其中激光输出功率为6W，激光头速度为100mm/秒并且间距设置为2,400DPI的条件下，对lcm-平方实体图像进行光栅雕刻。经过第三激光雕刻方法的样品及其评价结果在以下表的光源栏中被显示为"FD-100"。存在于凸版印刷版原版中的凸版形成层的厚度约lmm。由上述方法测量的凸版层的肖氏A硬度为75。。在以下实施例和比较例的每一个中也以相同的方式进行肖氏A硬度的测量。实施例2至17和比较例1至81.可交联的激光雕刻用树脂组合物的制备以与实施例1相同的方式分别制备实施例2至17和比较例1至8的用于形成可交联的凸版形成层的涂布溶液(可交联的激光雕刻用树脂组合物)，不同之处在于，如以下表4和5中所示，分别使用特定聚合物2至14和比较聚合物C-1至C-6代替作为特定聚合物(A)的BL-1(如上所述)，并且分别如以下表4和5中所示地改变可聚合化合物(C)，聚合引发剂(D)和光热转换剂(E)。用于实施例和比较例的特定聚合物(A)和比较粘合剂聚合物的详细内容如下。特定聚合物2:聚乙烯醇缩丁醛(Mw:66000)(商品名BH-S，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)特定聚合物3:聚乙烯醇缩丁醛(Mw:90000)(商品名#3000-2，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha审隨)特定聚合物4:聚乙烯醇縮丁醛(Mw:308000)(商品名#6000-C，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha制造)特定聚合物5:甲氧基甲基化的聚酰胺(商品名TORESINF-30K，由NagaseChemteXCorporation制造)特定聚合物6:甲氧基甲基化的聚酰胺(商品名TORESINEF-30T，由NagaseChemteXCorporation审隨)特定聚合物7:纤维素化合物(商品名ETHYLCELLULOSE45，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)特定聚合物8:改性环氧树脂(商品名ARAKYD9201N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物9:改性环氧树脂(商品名ARAKYD9203N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物10:改性环氧树脂(商品名..ARAKYD9203N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物ll:BLEMMERPME200/甲基丙烯酸甲酯的20/80(摩尔比)共聚物(在其侧链含有亲水性基团的丙烯酸类树脂，Mw:32000)特定聚合物12:BLEMMERPME100/甲基丙烯酸甲酯的10/90(摩尔比)共聚物(在其侧链含有亲水性基团的丙烯酸类树脂，Mw:32000)特定聚合物13:苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的45/55(摩尔比)共聚物(在其侧链含有亲水性基团的丙烯酸类树脂，Mw:56000)特定聚合物14:苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯/甲基丙烯酸正丁酯的20/50/30(摩尔比)共聚物(在其侧链含有亲水性基团的丙烯酸类树脂，Mw:56000)比较聚合物C-1:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(商品名KRATON1107，由ShellChemicalCo.，Houston.TX制造)比较聚合物C-2:聚氨酯弹性体(商品名N2304,由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.制造)比较聚合物C-3:乙烯-丙烯-非共轭二烯橡胶(商品名JSR，由JSR公司制造，乙烯含量61重量％)比较聚合物C-4:用异氰酸(2-甲基丙烯酰基氧基乙)酯封闭聚碳酸酯二醇(商品名PCDLL4672，Mn:1990，由AsahiKaseiChemicalsCorporation制造)/甲苯二异氰酸酯的1/1(摩尔比)加聚产物的末端制备的聚合物(MW:10000)比较聚合物C-5:有机硅橡胶(商品名ELASTOSILR300/30S，由Wacker制造)比较聚合物C-6:水溶性PVA化合物(商品名GOHSENALT-215，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.，Ltd.审!j造)关于在实施例和比较例中使用的并且在表4和5中列出的可聚合化合物(C)，聚合引发剂(D)和光热转换剂(E)的详细内容如下。CC)可聚合化合物M-l:烯式不饱和单体(结构如上所示)M-2:甘油l,3-二甲基丙烯酸酯(由TokyoChemicalIndustryCo.，Ltd.制造)(D)聚合引发剂PERBUTYLZ(由NOFCorporation制造，有机过氧化物)V-601(商品名，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造，2,2，-偶氮二异丁酸二甲酯)(E)光热转换剂炭黑(商品名KETJENBLACKEC600JD，由LionCoip.制造)ADS-820HO(商品名，由AmericanDyeSource,Inc.制造)2.激光雕刻用凸版印刷版原版的制备以与实施例1的凸版印刷版原版相同的方式制备实施例2至17和比较例1至8的激光雕刻用凸版印刷版原版，不同之处在于分别使用实施例2至17和比较例1至8中的用于形成可交联的凸版形成层的涂布溶液代替实施例l的与形成可交联的凸版形成层的涂布溶液。3.凸版印刷版的制备以与实施例l相同的方式，对实施例2至17和比较例1至8的凸版印刷版原版分别进行热交联和激光雕刻，以提供实施例2至17和比较例1至8的凸版印刷版。凸版印刷版原版中存在的凸版形成层的每一层的厚度约lmm。4.用于制备凸版形成层的粘合剂聚合物的性能的评价对实施例中使用的特定聚合物(A)1至14和比较例中使用的比较粘合剂聚合物C-l至C-6评价它们的性能。结果列于表1至3中。这些粘合剂聚合物是玻璃化转变温度不低于室温(20。C)的非弹性体还是玻璃化转变温度低于室温(20。C)的弹性体也显示在表1至3中。(4-1)水溶胀性使用每一种样品粘合剂聚合物形成厚度为lmm的膜。取5g的膜作为试样，并且将试样在25。C的水浸渍在室温24小时。之后，取出试样，并且在100。C干燥5小时后称重。117计算浸渍后测量的样品重量与浸渍前测量的样品重量的比例，其中将浸渍前测量的样品重量设置为100%。值越大，防止由溶胀引起的凸版形成层更多洗脱到水中，从而表明其耐水性优异。(4-2)醇溶解度(4-2-l)甲醇溶解度(在含l个碳原子的醇中的溶解度)将O.lg粉末状粘合剂聚合物与2ml甲醇混合，使其在带盖的容器中在室温静置24小时。之后，在视觉上观察溶液并且根据以下标准分级。A(可溶)溶液(分散液)不含粘合剂聚合物的沉淀物并且是透明和均匀的。X(不溶)溶液(分散液)含粘合剂聚合物的沉淀物并且是浑浊的。(4-2-2)乙醇溶解度(在含2个碳原子的醇中的溶解度)以与甲醇溶解度评价相同的方式评价乙醇溶解度，不同之处在于使用乙醇代替甲醇。(4-2-3)l-甲氧基-2-丙醇溶解度(在含4个碳原子的醇中的溶解度)以与甲醇溶解度评价相同的方式评价1-甲氧基-2-丙醇溶解度溶解度，不同之处在于使用l-甲氧基-2-丙醇代替甲醇。(4-3)乙酸乙酯溶胀性使用每一种样品粘合剂聚合物形成厚度为lmm的膜。取5g的膜作为试样，并且将试样在25。C的乙酸乙酯浸渍在室温24小时。之后，取出试样，并且在80。C干燥3小时后称重。计算浸渍后测量的样品重量与浸渍前测量的样品重量的比例，其中将浸渍前测量的样品重量设置为100%。值越大，防止由用乙酸乙酯溶胀凸版形成层引起的凸版形成层的更多洗脱，从而表明其耐溶剂性优异。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table>9687.8势溢齿被118/1265t<table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table>5.凸版印刷版的评价(5-1)雕刻深度的评价如下所述测量通过激光雕刻实施例1至17和比较例1至8的每个凸版印刷版原版获得的凸版印刷版中凸版层的"雕刻深度"。此处的"雕刻深度"是指在凸版层截面中观察到的雕刻位置(高度)和未雕刻位置(高度)之间的距离。通过用超级深度彩色3D测量显微镜(商品名VK9510，由KeyenceCorpOTation制造)观察凸版层的截面，测量雕刻深度。认为雕刻深度越大，雕刻灵敏度越优异。雕刻深度的评价结果显示于下面的表6至8中。(5-2)雕刻细线的宽度此处测量可以使雕刻深度不小于0.002mm的激光雕刻细线的最小宽度，其在表2中显示为"最小开口细线宽度"。细线宽度越小，高精细图像中的雕刻灵敏度和再现性越高。雕刻深度的评价结果连同用于雕刻的激光器的类型显示在下面的表6至8中。(5-3)耐水性墨水性使用没有稀释的水性墨水(商品名SACKI-74-19BLACK,由INCTECINC制造)进行浸渍试验。从实施例1至17和比较例1至8中制备的每个具有经过热交联分凸版形成层的凸版印刷版原版除去PE丁载体，并且取5g1mm厚的凸版形成层制成样品。将样品在大气压下于25。C在水性墨水中浸渍24小时，然后取出并且在100。C干燥5小时后称重。然后，计算浸渍和干燥后测量的样品重量的比例(残余比例)，其中将浸渍前的样品重量设为100%。当残余比例为75%以上时，将样品评价为具有足以实际应用的对水性墨水的适合性。结果列于表6至8中。(5-4)耐UV墨水性使用没有稀释的水性墨水(商品名TOKAUV500INDIGO，由T&KTOKACo.，Ltd.制造)进行浸渍试验。从实施例1至17和比较例1至8中制备的每个具有经过热交联分凸版形成层的凸版印刷版原版除去PET载体，并且取5g1mm厚的凸版形成层制成样品。将样品在大气压下于25。C在UV墨水中浸渍24小时，然后取出并且在100。C干燥5小时后称重。然后，计算浸渍和干燥后测量的样品重量的比例(残余比例)，其中将浸渍前的样品重量设为100%。当残余比例为75%以上时，将样品评价为具有足以实际应用的对UV墨水的适合性。结果列于表6至8中。(5-5)肖氏A石更度以与实施例1相同的方式测量实施例2至17和比较例1至8的凸版印刷版原版的凸版形成层中每一个的肖氏A硬度。结果列于表6至8中。(5-6)剩余物通过冲洗的去除性将实施例2至17和比较例1至8的凸版印刷版原版的凸版形成层中的每一个浸渍在水中并且用牙刷(商品名CLINICAHABIRASHIFLAT，由Lion公司制造)摩擦十次。摩擦后，用视觉观察在凸版形成层的摩擦表面上的剩余物的存在，并且根据以下标准分级。结果列于表6至8中A:没有观察到剩余物。B:几乎观察不到剩余物。C:观察到少量剩余物。X:观察到剩余物(即，剩余物不能通过冲洗除去)。<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>如表3所示，采用由含作为粘合剂聚合物的特定聚合物(A)的激光雕刻用树脂组合物制成的实施例的凸版印刷版，与比较例的凸版印刷版相比，可以获得更大的雕刻深度。此外，实施例的凸版印刷版在耐水性墨水性和耐UV墨水性方面均优于比较例的凸版印刷版。这些结果显示，实施例中制备的激光雕刻用树脂组合物可以提供高雕刻灵敏度和良好的再现性，以及对各种印刷墨水包括水性墨水和UV墨水的适合性。实施例1和2之间的比较显示，含炭黑作为光热转换剂的印刷版可以表现出比含近红外线吸收颜料的印刷版更高的雕刻灵敏度。实施例2和3之间的比较显示，含有机过氧化物作为聚合引发剂的印刷版可以表现出比含偶氮化合物的印刷版更高的雕刻灵敏度。此外，实施例1与实施例5、6和7之间的比较显示，含具有更高分子量的特定聚合物的印刷版可以表现出更好的剩余物通过冲洗的去除性。评价结果还可以显示，对于相同的凸版印刷版原版，使用配备纤维半导体激光器和FC-LD光源的制版设备可以进一步提高雕刻深度和细线再现性。权利要求1.一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成层，所述凸版形成层包含激光雕刻用树脂组合物，并且所述激光雕刻用树脂组合物包含不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物(A)。2.权利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述粘合剂聚合物(A)的玻璃化转变温度为从20。C至低于200。C。3.权利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述粘合剂聚合物(A)包含选自由聚氨酯、聚乙烯醇縮丁醛化合物、聚酰胺、纤维素化合物和丙烯酸类树脂组成的组中的一种或多种物质。4.权利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成层还包含粘合剂聚合物(B)，所述粘合剂聚合物(B)或者可溶于水，或者可溶于含1至4个碳原子的醇，或者既可溶于水又可溶于含l至4个碳原子的醇；并且所述凸版形成层中含有的所述粘合剂聚合物(A)的量与所述凸版形成层中含有的所述粘合剂聚合物(A)和所述粘合剂聚合物(B)的总量的质量比为0.3至1.0。5.权利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成层包含可聚合化合物(C)。6.权利要求5所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成层还包含聚合引发剂(D)。7.权利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成层还包含光热转换剂，所述光热转换剂吸收波长在700至l,300nm的范围内的光。8.—种制造凸版印刷版的方法，所述方法包括通过施加光或热中的至少一种，使权利要求l的所述激光雕刻用凸版印刷版原版的所述凸版形成层中的至少一部分组分交联；和对己经进行了交联的凸版形成层进行激光雕刻以形成凸版层。9.根据权利要求8所述的制造凸版印刷版的方法，其中所述交联包括向所述凸版形成层施加热。10.—种凸版印刷版，该凸版印刷版包含设置在载体上的凸版层，并且是通过权利要求8所述的制造凸版印刷版的方法制造的。11.权利要求10所述的凸版印刷版，其中所述凸版层的厚度在0.05mm至10mm的范围内。12.权利要求10所述的凸版印刷版，其中所述凸版层的肖氏A硬度在50。至90。的范围内。全文摘要本发明公开激光雕刻用凸版印刷版原版和凸版印刷版及其制造方法。本发明提供一种激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成层，所述凸版形成层包含激光雕刻用树脂组合物，并且该激光雕刻用树脂组合物包含不溶于水而可溶于含1至4个碳原子的醇的粘合剂聚合物(A)。本发明还提供一种用于制造含凸版形成层的交联成分的凸版印刷版并且激光雕刻该凸版形成层的方法，以及由这种方法形成的凸版印刷版。文档编号B41C1/05GK101549597SQ20091012968公开日2009年10月7日申请日期2009年3月26日优先权日2008年3月31日发明者今井真佐子,菅崎敦司申请人:富士胶片株式会社