记录材料的制作方法
【专利摘要】可印刷记录材料，含有不透明支撑基质、树脂阻挡层、包括具有无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构的油墨载体-接收层、和油墨着色剂-接收层。还公开了用于制备此类材料的方法和使用所述可印刷记录材料产生印刷图像的方法。
【专利说明】记录材料
【背景技术】
[0001] 除了家庭和办公室使用之外，喷墨技术还已经扩展其应用至高速的商业和工业印 刷，因为它能够产生经济的、高质量的、多色印刷品。该技术是一种非击打式印刷法，其中电 子信号控制并引导可以沉积在多种多样介质基质上的油墨滴或油墨流。这些可印刷介质 或记录材料可以为经切裁尺寸的片材或商业的大格式介质（诸如横幅和壁纸）。目前喷墨 印刷技术包括通过热喷射、压电式压力或振荡而迫使油墨滴穿过小喷嘴到此类介质的表面 上。在所述印刷方法中，介质基质在印刷图像的整体图像质量和持久性中起着重要作用。
[0002] 现今，通常需要具有特定特性和外观（诸如，例如金属外观和/或反射性）的印刷 品和印刷制品。因此，继续研究开发可有效与此类印刷技术一起使用的赋予良好的图像质 量且允许特定外观产生的介质和/或印刷方法。
【专利附图】
【附图说明】
[0003] 附图举例说明了本文所述的原理的各种实施方式，且为本说明书一部分。所阐述 的实施方式仅仅为实例并且不限制权利要求的范围。图1和2是根据本公开的实施方式的 可印刷记录材料的横截面视图。图3是根据本文所述的原理的一个实例的油墨载体-接收 层的详细横截面视图。图4是阐述用于产生根据本公开的一些实施方式的印刷制品的方法 的详细横截面视图。
【具体实施方式】
[0004] 在公开且描述特定本公开的实施方式之前，应理解，本公开不限于本文公开的具 体方法和材料。还应理解，本文所使用的术语仅用于描述特定实施方式并且不旨在限制，因 为保护的范围将由权利要求及其等同物定义。在描述和要求保护本发明的制品和方法时， 将使用下列术语：单数形式〃一个（a)"、" 一种（an)"和〃所述（the)"包括复数指示物，除 非上下文另有明确指出。因此，例如提及"颗粒"包括提及一种或更多种此类材料。浓度、量 和其它数值数据可以范围格式存在于本文中。应理解，此类范围格式仅仅为了方便和简洁 使用，应被灵活地解释为不仅包括明确列举的作为范围界限的数值，而且还如同明确地列 举每个数值和子范围一样，包括所有包括在此范围内的单个数值或子范围。例如，约lwt% 至约20wt%的重量范围应被解释为不仅包括明确列举的lwt%至20wt%的浓度界限，而且 还包括单个浓度诸如2?1: (%、3￥1:(%、4￥1:(%和子范围诸如5￥1:(%至15￥1: (%、1〇￥1:(%至2〇￥1:(% 等。除非另外指出，否则所有百分比都是按重量（Wt%)计。作为另一实例，1份至20份的 范围应被解释为不仅包括明确列举的约1份至约20份的浓度界限，而且还包括单个浓度诸 如2份、3份、4份等。除非另外指出，否则所有份为以单位重量计的干燥份，其中无机颜料 的总和等于100份。
[0005] 本公开描述了可印刷记录材料，其含有不透明支撑基质、富树脂阻挡层、含有具有 多孔无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂 的第二结构的油墨载体-接收层、和含有无机颗粒的油墨着色剂-接收层。本文还描述了 用于制备此类可印刷记录材料的方法。本公开还是指用于在所述可印刷记录材料上产生印 刷图像的方法。本公开还是指所得的印刷制品。所述印刷方法确实能够产生具有金属外观 的印刷制品。所述方法由此能够在如本文所述的可印刷记录材料上产生具有金属颜色外观 的文本和图形印刷品。
[0006] 在一些实例中，可印刷记录材料为当用于印刷方法时能够呈现金属外观的可印刷 记录介质。在一些其它实例中，此类可印刷记录材料是良好地适应于喷墨印刷设备的喷墨 记录材料。所述材料具有包括底部支撑基质和涂层的多层结构。层和支撑基质的此类组合 形成可印刷记录介质，所述可印刷记录介质具有改善的印刷性能并且能够产生具有反光的 金属外观的图像。
[0007] 术语〃油墨接收层〃是指被施加至支撑基质并且被构造成在印刷时接收油墨的 层、或多个涂层。因此，油墨接收层不一定是最外层，但是可以是其它涂料下方的层。油墨 接收层可以呈多孔介质涂料的形式或其它类型的介质涂料（诸如水性或有机溶剂可溶胀 涂料）的形式。在一些实例中，本公开的可印刷记录介质为多孔基质，所述多孔基质可用于 喷墨印刷中且能够产生结合高金属反射性和增强的印刷图像质量的图像。而且，此类可印 刷记录介质具有高液体吸收容量。此类快速的油墨吸收因此导致良好的印刷分辨率、质量 和边缘清晰度。
[0008] 金属外观可以被定义为人对从光滑金属表面（诸如金、铜、铝和铬）产生的金属光 泽的感知。在本文所述的原理中，金属外观是指由观察者从离开物体表面的强镜面（定向） 光反射所感知的反射光波。如果其能够在镜面角处反射大于10至20%的入射光强度（诸 如金、铜、铝和铬的金属元素的高度抛光光滑表面可以反射多达85至95%的入射可见光）， 则人感知到表面看起来具有金属光泽。在镜面角处的反射光强度（与离开镜面角的低反射 结合）越高，则金属外观越强。
[0009] 可印刷记录介质
[0010] 图1和图2举例说明了如本文所述的可印刷记录材料（100)的实施方式。正如本 领域技术人员所理解的，附图举例说明了记录介质（100)的各层的相对位置，但无需阐述 所述层的相对厚度。
[0011] 图1举例说明了记录介质（100)的一些实施方式。此类介质包括施加于基底基质 (110)的图像侧（101)上的富树脂阻挡层（120)。记录介质（100)还包括施加于富树脂阻 挡层（120)上面的油墨载体-接收层（130)和沉积在所述油墨载体-接收层（130)表面的 油墨着色剂-接收层（140)。支撑基质（110)具有两个表面：可被称为〃图像表面〃或〃 图像侧"（101)的第一表面和可被称为〃背表面〃或〃背侧"（102)的第二表面，即相反的 表面。图1举例说明了记录材料（100)的一些实施方式，其中此类材料包括富树脂阻挡层 (120)、油墨载体-接收层（130)和仅施加于支撑基质（110)的图像侧（101)上的油墨着色 剂-接收层（140)。
[0012] 图2举例说明了记录材料（100)的一些其它实施方式，其中此类材料包括树脂阻 挡层（120)、油墨载体-接收层（130)和沉积在支撑基质（110)的两侧上的油墨着色剂-接 收层（140)。所述层因此存在于基底基质（110)的背侧（102)和图像侧（101)上。因此，图 2举例说明了具有三明治结构的双侧记录材料（100)，即支撑基质（110)的两侧用相同的涂 料涂敷并且两侧都可以被印刷。
[0013] 图3举例说明了油墨载体-接收层（130)的细节。所述油墨载体-接收层（130) 含有包括无机颗粒（134)和至少还包括的粘合剂（136)的第一结构（131)以及包括纳米多 孔颗粒（135)和至少还包括的粘合剂（136)的第二结构（132)。
[0014] 图4举例说明了用于形成根据本公开的印刷制品的印刷方法的实例。在此类方 法中，为了形成包括印刷特征（250)的印刷制品（200)，打印机（300)具有至少一个孔口 (301)，该孔口将油墨组合物的液滴沿着轨线（302)分配至油墨着色剂-接收层（140)上的 可印刷记录介质（100)的表面。在一些实例中，所述印刷特征（250)含有保留在油墨着色 剂-接收层（140)的表面并且形成金属氧化物涂层的金属氧化物颗粒。油墨着色剂-接收 层（140)的平均孔径足够小以实际上将所有的金属氧化物颗粒保留在表面上，同时将油墨 组合物的液相吸收到介质中。
[0015] j撑某质
[0016] 在一些实施方式中，记录材料（100)包括不透明支撑基质（110)。支撑基质是为记 录材料提供机械强度和刚度并且提供可以在其上形成涂层的表面的基底层。如本文所使用 的术语"不透明"是指不是透明的材料（但是可以具有均匀颜色、多种颜色、或颜色颗粒） 并且图像通过其根本不能、仅略微和不能清楚地被看到。不透明度可被定义为对电磁或任 何其它种类的辐射、尤其可见光的辐射的不可渗透性的测量。在一些实例中，当用TAPPI Method T425om-ll测量时，支撑基质（110)的不透明度大于80%或大于85%。
[0017] 根据本文所述的原理，可将涂料施加至支撑基质的一侧或两个相反侧。如果涂敷 侧被用作图像-接收侧，那么另一侧即背侧可根本不具有任何涂料，或可被其它化学品（例 如施胶剂）或涂料涂敷以满足某些需要（诸如以平衡最终产品的弯曲或以改善打印机中的 续纸）。将涂料组合物施加于其上的支撑基质（110)可采用适合在喷墨打印机中使用的介 质片材或连续网状物的形式。支撑基质可以为由纤维素纤维制造的原纸。原纸可以由化学 纸浆、机械纸浆或由由混杂工艺（诸如热-机械纸浆（TMP)和化学-热机械纸浆（CTMP))产 生的纸浆制成。纤维素纤维可以由硬木或软木物种制备，其中硬木纤维可以具有约〇. 5至 约3mm之间的平均纤维长度并且其中软木纤维可以具有约3至约7mm之间的平均长度。硬 木与软木纤维的比率可以在1〇〇:〇至50:50的范围内。在一些实例中，硬木与软木纤维的 比率为按重量计约80:20。支撑基质可包括纤维素纤维和合成纤维二者。合成纤维的使用 可改善尺寸稳定性并且当将过量的水性油墨载体被喷射于接收材料上时减少水分吸收。合 成纤维可以通过有机单体的聚合来制备。合成纤维包括由聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚 碳酸酯和聚丙烯酸化物形成的纤维。由聚烯烃或聚烯烃共聚物制成的合成有机纤维的其它 实例包括聚乙烯纤维、聚乙烯共聚物纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯共聚物纤维或聚丙烯共聚物 纤维。聚乙烯或聚丙烯共聚物可指乙烯和/或丙烯与诸如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸 烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-十八烯的直链烯烃的共聚物。聚乙烯或聚丙烯共 聚物还可指乙烯和/或丙烯与诸如异丁烯的支链烯烃的共聚物。乙烯共聚物可以是乙烯与 醋酸乙烯酯和与部分或完全水解产物（诸如聚乙烯醇纤维）。在一些实例中，合成纤维的含 量为总纤维重量的约3至约50wt%或可以在总纤维重量的约5至约20wt%的范围内。
[0018] 在一些实例中，支撑基质包括诸如内部施胶剂和填料的添加剂。不与任何理论相 联系，内部施胶剂可以向基底提供疏水性并且填料可以有助于较高的不透明度。纸基底可 以含有含量为原始基底的总重量的约5%至约50%的填料。作为非限制性实例，填料可选 自碳酸钙、滑石、粘土、高岭土、二氧化钛及其组合。在一些实例中，支撑基质包括Ti〇2颗粒 作为无机填料以改善不透明度。
[0019] 在一些实例中，支撑基质包括含量为支撑基质的总重量的约8wt%至约wt 40% 的无机填料。在一些其它实例中，支撑基质包括含量在约l〇wt%至约Wt30%范围内的量的 无机填料。在又一些其它实例中，无机填料为碳酸钙和Ti0 2颗粒的混合物并且含量大于支 撑基质的总重量的约15wt%。碳酸钙和1102颗粒的所述混合物具有根据混合物的总重量 的约5wt%至约30wt%的重量百分比的填料。
[0020] 支撑基质（110)可具有在约90至约300克/米2(gsm)范围内的基重或可以具有 在约100至约220gsm范围内的基重。
[0021] 富树脂阳挡层
[0022] 可印刷记录材料（100)包括施加于支撑基质（110)顶部上的富树脂阻挡层（120)。 所述阻挡层（120)沉积于基底基质（110)的至少一侧上或沉积于基底基质（110)的两侧 上。不与任何理论相联系，据信所述层有助于避免水性溶剂被吸收到介质基质中。实际上， 喷墨油墨含有大量水性溶剂，大部分为水。当将此类油墨施加于接收介质上时，水性溶剂可 被吸收到基质中并导致纤维素纤维溶胀。这种效应可不利地导致纸起皱并且破坏纸张光滑 度，这转而减少光反射率。
[0023] 阻挡层可被视为减少外部水分渗透至基质中的富树脂颜料涂层。阻挡层可以包括 一种或更多种类型的颜料颗粒和聚合物树脂粘合剂。富树脂阻挡层可以包括含量为总颜料 填料的至少l〇wt%的聚合物树脂粘合剂。在一些实例中，阻挡层包括阻挡层（120)的总重 量的约30至约80wt%的聚合物树脂粘合剂。在一些其它实例中，阻挡层包括阻挡层的总 重量的40至70wt%的树脂。聚合物树脂用于将颜料结合在一起并作为防止水分从环境吸 收的防潮层。多种树脂粘合剂组合物可用于阻挡层中。此类树脂粘合剂组合物可以包括但 不限于，通过疏水性添加单体的聚合而形成的树脂。疏水性添加单体的实例包括但不限于， (^_(： 12烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯（例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯 酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己 酯、辛基芳酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯）和芳族单 体（例如，苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯 酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯）、含有羟基的单体（例如，羟基乙基丙烯酸酯、羟基乙基甲基 丙烯酸酯）、含有羧基的单体（例如，丙烯酸、甲基丙烯酸）、乙烯酯单体（例如，醋酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、乙烯新癸酸酯）、乙烯 基苯单体、烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺（例如，叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、 N，N-二甲基丙烯酰胺）、交联单体（例如，二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双（丙烯酰 基酰胺基）亚甲基）、及其组合。在一些实例中，聚合物树脂的玻璃化转变温度在约20°C至 约80°C的范围内。在一些实施方式中，树脂通过C 3-C12烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单 体的疏水性聚合而形成。
[0024] 聚合物可以使用多种聚合方法（诸如本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或其它适合 方法）来制备。在一些实例中，树脂使用上文所述的单体由乳液聚合来制备并且可以为乳 液或乳胶的形式。在水性溶剂诸如水的存在下的乳液聚合可有效用于制备上文所述的聚合 物树脂。聚合物树脂粘合剂可以通过利用具有在0. 1至5微米的范围内或在0. 5至3微米 的范围内的粒径的乳液聚合来制备。
[0025] 树脂可以为烯烃单体和共单体（具有通式CnH2n的烯烃）的聚合物。聚合过程可以 为自由基聚合、阴离子加成聚合、离子配位聚合或阳离子加成聚合，例如，通过Phillips和 Ziegler型催化剂和金属茂型的催化剂的配位聚合。
[0026] 无机颜料也可存在于富树脂阻挡层（120)中。无机颜料可以具有在约0. 2微米至 约1.5微米（μπι)的范围内的平均尺寸。这些无机颜料可为粉末或浆液形式。实例包括但 不限于二氧化钛、水合氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、硅石、粘土（诸如高亮度高岭土）和氧化锌。 富树脂阻挡层可以含有碳酸钙。
[0027] 在一些实例中，富树脂阻挡层（120)可以沉积在基底基质（110)的两侧上。富树 脂阻挡层的涂敷重量可以在约0.01至约20克/米 2(gsm)的范围内。在一些其它实例中， 富树脂阻挡层的涂敷重量为约0. 2至约5克/米2 (gsm)。富树脂阻挡层可以通过诸如棒 涂、刮刀涂敷、膜转移涂敷、气刀涂敷、狭缝模具式涂敷和/或幕式涂敷的纸方法施加于基 质上。富树脂阻挡层还可以通过热挤压方法以在约0. 5至约20gsm的范围内的涂敷重量施 加于基质上。
[0028] 油墨载体-接收层
[0029] 本公开的可印刷记录材料（100)包括油墨载体-接收层（130)。不与任何理论相 联系，据信所述层具有多孔接收表面和多孔整体结构，它们可以快速地吸收油墨载体使得 油墨渗出或凝聚可被最小化。而且，此类油墨载体-接收层（130)提供增强入射光反射的 光滑介质表面，且因此当将金属油墨施加至记录介质时增强金属外观。
[0030] 如在图3中阐述，油墨载体-接收层（130)包括含有多孔无机颗粒（134)和至少 还含有的粘合剂（136)的第一结构（131)和含有纳米多孔颗粒（135)和至少还含有的粘合 剂（136)的第二结构（132)。
[0031] 在一些实例中，多孔油墨载体-接收层（130)包括位于第一结构（131)和第二结 构（132)之间的融合界面（133)。此类融合界面（133)可以被定义为沿着z-方向其中第 一结构（131)和第二结构（132)的无机颗粒共存的范围。界面（133)的厚度可在约1至约 5微米（μπι)之间。如果厚度太薄，即如果结构之间存在较宽的区别性临界（distinctive broader line),那么由于吸收速率的下降会降低金属外观。为了建立此类融合界面结构， 可以施加湿碰湿涂敷方法。在一些实例中，当第二结构的颗粒在没有干燥下仍呈低粘度状 态时，将其施加于第一结构顶部上。由此据信，第二结构的颗粒能够迁移到第一结构的顶表 面中。为了实现这样的颗粒运动，调节两种颗粒组合物的溶液密度、粘度和表面张力。第二 结构组合物与第一结构组合物的密度比率可以在〇. 6至0. 85、或0. 7至0. 8的范围内。第 一结构组合物的粘度可以比第二结构组合物低1. 3至1. 7倍。为了大规模制造，此类融合 界面可以通过能够产生多层结构涂料的诸如狭缝模具式涂敷机或幕式涂敷机的特殊涂敷 机来制备。
[0032] 第一结构（131)具有大孔径，其在提供油墨载体的油墨吸收容量的同时改善基质 的表面光滑度。第一结构（131)含有无机颗粒并至少还含有粘合剂，其提供颗粒和阻挡层 之间的粘合力、和颗粒之间的粘合力。颗粒可以具有微孔结构和/或通过给予具有空隙的" 填装"结构能够在涂敷固化期间形成多孔结构。在一些实例中，第一结构（131)具有在约 70nm至约250nm的范围内的平均孔径。在一些其它实例中，第一结构（131)具有在约80nm 至约200nm的范围内的平均孔径。在又一些其它实例中，第一结构（131)具有在约lOOnm 至约170nm的范围内的平均孔径。第一结构（131)的厚度在约3至约25微米（μ m)的范 围内。第一结构（131)可以在约5至约30克/米2 (gsm)的范围内的涂敷重量或以在约10 至约20gsm的范围内的涂敷重量施加于富树脂阻挡层（120)上面。
[0033] 第一结构（131)包括无机颜料。无机颜料可以具有小于约5μπι的平均粒径。在 一些实例中，无机颜料具有在约0. 1至约lym的范围内的平均粒径或具有小于约0.4 μπι 的平均粒径。
[0034] 无机颜料的实例为但不限于、二氧化钛、水合氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、硅石、氧化 锌、沸石、氧化铝、勃姆石、硅酸盐（诸如硅酸铝、硅酸镁等）、氢氧化铝（ΑΤΗ)、二氧化钛、氧 化锆、粘土、硅酸钙、高岭土、煅烧粘土或其组合。颜料的物理形态可以为粉末或水性预分 散浆液。其它无机颗粒诸如二氧化钛（Ti0 2)、二氧化硅（Si02)、氢氧化铝（ΑΤΗ)，碳酸钙 (CaC03)和氧化锆（Zr0 2)的颗粒可以被内煅烧为结构化粘土或碳酸钙中。在一些实例中， 第一结构的无机颜料为碳酸钙或粘土。
[0035] 碳酸钙可以为轻质碳酸钙（PCC)、重质碳酸钙（GCC颜料）或改性碳酸钙 (MCC)。粘土颗粒可以为高岭土、水合粘土、煅烧粘土、或能够以类似方式起作用的其 它材料。重质碳酸钙（GCC)、改性碳酸钙（MCC)、轻质碳酸钙（PCC)和粘土颗粒可以 根据描述于文献中的方法制备，例如J. c. Walter编辑的"The Coating Processes", Tappi Press, Atlanta, GA, 1993 的第 2 章。适合的 PCC 制品可从 Specialty Minerals Inc以商标OpacarbKA40 (霰石结晶结构）商购得到。MCC(改性碳酸钙）从 Omya以商品名OmyajetR5020商购得到。颜料颗粒还可以为超细高岭土，诸如由 Engelhard Corporation (Iselin，NJ，U. S.A.)制造的 MiraglosWl、或由 J.M. Huber Corporation (Edison, NJ, U. S. A.)制造的 PolyglossK90,,煅烧粘土是商购可得的，诸 如由 Engelhard Corporation(Iselin，NJ，U. S.A.)制造的 Ansilex'、93、或由 Imerys Pigments (Roswel 1，GA, U. S. A.)制造的Neogen 2000,,
[0036] 在一些实例中，至少有粘合剂被用于油墨载体-接收层（130)的第一结构（131) 的涂料配方中。粘合剂可以为水溶性粘合剂、水分散性聚合物或聚合物乳液，其单独地或作 为组合呈现对原纸料和颜料的高粘合力。基于100份无机颜料，油墨载体-接收层（130)的 第一结构（131)中粘合剂的量可以在约5至约15份的范围内、或在约8至约10份的范围 内。此类粘合剂可以为聚乙烯醇聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物。共 聚物可包括各种其它共聚单体，诸如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟 乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯、乙酸乙烯酯，乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基己内酰胺、 甲基乙烯基醚、马来酸酐、乙烯基酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、 丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基磺酸钠、丙酸乙烯酯或甲基乙烯 基酮。聚合物和共聚物可具有在约10, 〇〇〇Mw至约1，000, 000Mw的范围内的重均分子量或 可具有在约20, 000Mw至约500, 000Mw的范围内的重均分子量。在一些实例中，粘合剂是具 有在约20, 000至约500, 000的范围内的分子量的聚乙烯醇。
[0037] 在一些实例中，油墨载体-接收层（130)的第二结构（132)具有小于第一结构 (131) 的平均孔径的平均孔径。第二结构（132)可以具有比第一结构（131)的平均孔径小 约5至15倍的平均孔径。在一些其它实例中，第二结构（132)具有在约10nm至约100nm 的范围内或在约20nm至约70nm的范围内的平均孔径。在一些实施方式中，油墨载体-接 收层（130)的第二结构（132)具有小于第一结构（131)且在约10nm至约100nm的范围内 的平均孔径。
[0038] 此类孔径产生强毛细管效应以通过第二结构中产生的通道将油墨载体有效地吸 收到第一结构中。在一些实例中，可印刷记录材料具有包括平均孔径在约70nm至约250nm 的范围内的第一结构（131)和平均孔径在约10nm至约100nm的范围内的第二结构（132) 的油墨载体-接收层（130)。
[0039] 第二结构（132)的厚度在约0.3至约15 μ m的范围内，或在约2至约10 μ m的范围 内。第二结构（132)可以约0. 4至约15克/米2(gsm)的涂敷重量或以约1至约10gsm的范 围内的涂敷重量施加于第一结构（131)上面。在一些实施方式中，油墨载体-接收层（130) 包括以约5至约30gsm的涂敷重量施加于富树脂阻挡层（120)上面的第一结构（131)，和以 约0. 3至约15gsm的涂敷重量施加于第一结构（131)上面的第二结构（132)。
[0040] 第二结构含有纳米多孔颗粒并至少还含有在颗粒和阻挡层之间以及颗粒之间提 供粘合力的粘合剂。"纳米多孔颗粒"为初级颗粒或聚集"大颗粒"，均为纳米范围。初级 颗粒不一定为多孔但能够形成多孔聚集颗粒。纳米多孔颗粒的实例为锻制（fumed)二氧化 硅、锻制氧化铝、勃姆石和伪勃姆石。
[0041] 无机颜料颗粒可以为锻制二氧化硅（改性或未改性的）。商购可得的锻制二氧化 硅包括 Cab-0- SilK LM _150、Cab-0- SilK M -5、Cab-0- SilR MS -55、Cab-0- SiTMS -751)、 C;..ih-(.)_ SilKH -5、Cab-0- Sill(HS. -5、Cab-0- SilK EH -5、Aerosilk 150、Aerosil!<200、 AerosilK 300、Aerosil?350和/或Aerosil?400。在一些实例中，锻制二氧化硅颗粒的聚 集体尺寸可以为约50至300nm的尺寸。在一些其它实例中，锻制二氧化硅颗粒可以为约 100至250nm的尺寸。锻制二氧化娃颗粒的Brunauer-Emmett-Teller(BET)表面积可以为 约100至400米 2克或约150至300米2/克。
[0042] 无机颜料颗粒可以为改性或未改性的氧化铝。在一些实例中，氧化铝涂料可以含 有伪勃姆石，其为氧化铝/氢氧化铝（Α 1203η_Η20,其中η为1至1. 5)。还可以使用商购可 得的氧化铝颗粒，包括但不限于，Sasol DisperarHPIO、DisperalKHP14、勃姆石、Cabot Cab-0- SperseK_PG003和/或CabotSpectrAl'Sl锻制氧化错。在一些实例中，第二结构 (132) 含有锻制二氧化硅或锻制氧化铝，其为初级颗粒的聚集体。在一些其它实例中，第二 结构（132)含有锻制二氧化硅或锻制氧化铝，其为具有在约120nm至约250nm的范围内的 平均粒径的初级颗粒的聚集体。
[0043] 在一些实例中，第二结构（132)包括粘合剂，所述粘合剂独立地选自如对于油墨 载体-接收层（130)的第一结构（131)所定义的粘合剂。可以添加的粘合剂量能够提供 粘合强度与为了允许油墨被吸收而保持微粒表面空隙和颗粒间空间之间的平衡。粘合剂 可选自聚合物粘合剂。在一些实例中，粘合剂为水溶性聚合物和/或聚合物乳胶。粘合剂 的实例包括但不限于，聚乙烯醇及其水溶性共聚物，例如聚乙烯醇和聚（环氧乙烯）的共 聚物或聚乙烯醇和聚乙烯胺的共聚物；阳离子聚乙烯醇；乙酰-乙酰化聚乙烯醇；聚醋酸乙 烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮，包括聚乙烯基吡咯烷酮和聚醋酸乙烯酯的共聚物；明胶；甲硅烷 基改性的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯共聚物；丙烯酸聚合物乳胶；乙烯-醋酸乙烯酯共聚 物；聚氨酯树脂；聚酯树脂；及其组合。粘合剂的实例包括PovalK235、MowiolR56 -88、 MowiolMO _88 (Kuraray 和 Clariant 的产品）。
[0044] 第一结构（131)和第二结构（132)都可进一步包括其它添加剂，诸如媒染剂、杀菌 齐IJ、表面活性剂、增塑剂、流变改性剂、消泡剂、光学增白剂、pH控制剂或用于进一步增强涂 料性质的其它添加剂。在这些添加剂中，流变改性剂可有效用于解决走纸性（runnabi 1 ity) 问题。适合的流变改性剂包括聚羧酸酯类化合物、聚羧酸化类碱性可溶胀乳液或它们的 衍生物。流变改性剂对于在特定pH、在低剪切或高剪切、或两者兼而有之的情况下增进 粘度是有帮助的。可以添加流变改性剂以在低剪切下保持相对低粘度，和在高剪切下帮 助增进粘度。希望提供在混合、泵送和贮存期间不是那么粘稠、但是在高剪切下具有适当 粘度的涂料配方。流变改性剂的一些实例包括但不限于，Sterocoir FS (来自BASF)、 Cart〇c〇at*RM 12(来自 Clariant), AcrysoP TT -615(来自 Rohm and Haas)和 Acumer^ 9300 (来自Rohm and Haas)。基于100份无机颜料，涂料组合物中流变改性剂 的量可以在约〇. 1至约2份的范围内、或在约0. 1至约0.5份的范围内。涂层可包括表面 活性剂。对表面活性剂的化学结构无特定限制。在一些实例中，可以使用聚环氧烷类表面 活性剂，诸如Surfynol? (由Air Product提供）、或娃酮类表面活性剂（由BYK Inc提供 的ΒΥΚκ _」€面活性剂）。
[0045] 油墨着色剂-接收层
[0046] 将油墨着色剂-接收层（140)施加于油墨载体-接收层（130)顶部上；所述油墨 着色剂-接收层包括无机颗粒。不受任何理论束缚，据信油墨着色剂-接收层（140)起双 重功能。一种功能是形成将大多数金属油墨着色剂颗粒限制在最外表面的物理阻挡层，而 其特定填装的孔径可提供毛细管力和流径以容许油墨载体渗入油墨载体-接收层（130)。" 填装的孔径〃是指在其固化后于涂敷表面上通过Mercury Porosimeter测量的平均孔径。
[0047] 为了使油墨的金属氧化物颗粒保留在介质表面上，油墨着色剂-接收层（140)的 平均孔径小于油墨载体-接收层（130)的第二结构（132)的平均孔径。在一些实例中，油 墨着色剂-接收层（140)具有小于50nm的平均孔径；在一些其它实例中，具有小于30nm的 平均孔径。油墨着色剂-接收层（140)的厚度可以在约100nm至约600nm的范围内。
[0048] 在一些实例中，油墨着色剂-接收层（140)包括具有高于或等于1.65的折射率 (η)的无机颗粒。在一些其它实例中，无机颗粒的折射率（η)在约1. 7至约2. 5的范围内。 在又一些其它实施例中，无机颗粒的折射率（η)在约1. 2至约1. 8的范围内。无机颗粒的 折射率（refractive index)或折射率（index of refractive)是金属氧化物颗粒中光速 的量度。它表示为真空光速相对于颗粒介质中的光速的比率。
[0049] 无机颗粒可以为金属氧化物或复合金属氧化物颗粒。如本文所使用，术语〃金属 氧化物颗粒"包括金属氧化物颗粒或不溶性金属盐颗粒。金属氧化物颗粒为具有高折射 率（即大于1. 65)且具有纳米范围的粒径以使它们对裸眼而言基本透明的金属氧化物的颗 粒。在一些实例中，金属氧化物和不溶性金属盐在薄层中是无色的或具有相当弱的着色。不 受任何理论束缚，据信金属氧化物颗粒自身不呈现用于产生变色效应的光学可变性质。在 一些实例中，氧化物颗粒的平均尺寸小于可见光波长的1/4波长（1/4)。可见光波长在约 400至约700nm的范围内。因此，金属氧化物颗粒的平均尺寸介于约3nm与约180nm之间 或还可以介于约5nm与约150nm之间。在一些实例中，金属氧化物颗粒的平均尺寸介于约 10nm与约100nm之间。
[0050] 作为油墨着色剂-接收层（140) -部分的无机颗粒的非限制性实例为白色或无 色材料诸如氧化铝、磷酸铝、纳米结晶勃姆石氧化铝（A10 (0H))、氧化铍、氧化镝、氧化铪 (IV)、氧化镥、氧化钪、五氧化二钽、二氧化碲、二氧化钛、氧化锌、二氧化锆、钛酸钡钥酸钙、 钨酸钙、砷化镓氧化物、锑化镓、氧化铌酸钾、钽酸钾、磷酸氧钛钾、碘酸锂、铌酸锂、二氧化 硅、钛酸锶、钇铝石榴石或钒酸钇。
[0051] 在一些实例中，油墨着色剂-接收层（140)含有无机颗粒，其可以选自由氧化铝 (A1 203)、二氧化硅（Si02)、纳米结晶勃姆石氧化铝（A10(0H))和磷酸铝（A1P0 4)组成的组。 在一些其它实例中，油墨着色剂-接收层（140)含有氧化铝（A120 3)或二氧化硅（Si02)。在 又一些其它实例中，油墨着色剂-接收层（140)含有氧化铝（A1 203)。
[0052] 油墨着色剂-接收层（140)还可以含有粘合剂，所述粘合剂可以独立地选自存在 于油墨载体-接收层（130)的第一结构或第二结构中的粘合剂。
[0053] 油墨着色剂-接收层（140)可以用多种适合的涂敷方法形成，诸如刮刀涂敷、气刀 涂敷、计量棒涂敷、膜转移涂敷、狭缝模具式涂敷、幕式涂敷、压力喷射涂敷、热喷射涂敷、喷 涂或其它适合的技术。其也可以通过其它沉积技术形成，诸如等离子体沉积、溅射沉积和电 子束沉积。在一些实施方式中，将油墨着色剂-接收层（140)以约0. 01至约5gsm的涂敷 重量、或以约〇. 1至约2gsm的涂敷重量施加于油墨载体-接收层（130)上面。
[0054] 用于制各可印刷介质的方法
[0055] 制备可印刷记录介质（100)的方法，诸如上文定义的方法，包括提供不透明支撑 基质；将富树脂阻挡层（120)施加于所述不透明支撑基质（110)上；施加油墨载体-接收 层（130)且将含有无机颗粒的油墨着色剂-接收层（140)沉积在所述层顶部上；以及干燥 和压延所述层。油墨载体-接收层（130)包括具有无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结 构、和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构。可以经由任何涂敷技术、随后干 燥技术将富树脂阻挡层（120)、油墨载体-接收层（130)和油墨着色剂-接收层（140)涂 敷在支撑基质（110)上。涂敷方法可以包括但不限于，幕式涂敷、阶流式涂敷、喷泉式涂敷、 斜板式涂敷、狭缝式涂敷、刮刀涂敷、棒涂敷、气刀涂敷、施胶压榨（包括搅浑和计量施胶压 榨）、或料斗涂敷。
[0056] 用于产牛印刷图像的方法
[0057] 在一些实例中，用于在上文所述的可印刷记录材料上形成印刷图像的方法包括： 获得可印刷记录材料，其含有不透明支撑基质、富树脂阻挡层、含有具有无机颗粒并至少 还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构的油墨载 体-接收层、和含有无机颗粒的油墨着色剂-接收层；提供油墨组合物且将所述油墨组合物 施加于所述记录材料上以形成印刷图像。
[0058] 用于形成印刷图像的方法可以借助于数字印刷技术来进行。在一些实例中，经由 喷墨印刷技术通过将油墨组合物的液滴流喷射于可印刷记录材料上来施加油墨组合物。可 以经由任何适合的喷墨印刷技术在可印刷记录介质上建立油墨组合物。此类喷墨印刷技术 的非限制实例包括热喷墨印刷、声喷墨印刷、连续喷墨印刷和压电式喷墨印刷。在一些实例 中，本文所使用的油墨组合物为喷墨组合物；因此，意指所述油墨组合物特别适于在喷墨设 备和/或喷墨印刷过程中使用。
[0059] 所谓喷墨印刷技术，在本文意指使用喷墨印刷设备施加油墨。在喷墨印刷设备 内，通过在喷墨印刷设备或喷墨打印机的打印头中从多个喷嘴或孔口喷射油墨液滴，以 控制方式将油墨液滴施加至印刷介质。在一些实例中，可以从任何压电式或按需喷滴喷 墨印刷设备分配油墨组合物。此类喷墨印刷设备可以通过举例说明且不限制的方式从 Hewlett-Packard Inc. (Palo Alto, CA, USA)得到。在按需喷滴系统中，利用通过例如压电 式设备、声设备、或按照数字数据信号控制的热过程产生的压力使油墨液滴从孔口直接喷 射至印刷介质表面的位置。除非有需要，否则油墨液滴不产生且不通过打印头的孔口喷射。 所喷射的油墨液滴的体积主要用打印头控制。可以在以预定模式将油墨组合物喷射到印刷 介质的表面上之后干燥喷射印刷油墨或喷射油墨。当存在时，可以实施干燥阶段，举例来说 但不限制，通过热空气、电热器或光辐射（例如，IR灯）、或此类干燥方法的组合。为了达到 最佳性能，在印刷介质所容许的最大温度干燥油墨是可取的，所述温度实现良好的图像质 量而不使印刷介质变形。在一些实例中，干燥期间的温度为约40°C至约150°C。
[0060] 在一些实例中，本文涉及的油墨组合物包括一种或更多种赋予印刷信息所需颜色 的着色剂。如本文所使用，"着色剂"包括染料、颜料和/或其它可悬浮或溶解于油墨载体 中的微粒。在一些其它实例中，油墨组合物包括颜料作为着色剂。可以使用的颜料包括自 分散的颜料和非自分散的颜料。颜料可以为本领域熟知的有机或无机颗粒。此类颜料可从 供应商诸如 Cabot Corporation、Columbian Chemicals Company、Evonik、Mitsubishi 和 E. I. DuPont de Nemours and Company商购可得并且可以为有色颜料，诸如例如，青色、品红 色、黄色、蓝色、橙色、红色、绿色、粉红色或黑色颜料。
[0061] 在一些实例中，油墨组合物为金属化油墨组合物并且包括分散的金属氧化物颗 粒。"金属氧化物颗粒"是粒径在以使它们对裸眼而言基本上可察觉的范围内的颗粒。所 述金属氧化物颗粒具有约3至约300nm的范围内、或在约10至约100nm的范围内的平均粒 径。在一些实例中，金属氧化物颗粒具有在约10至约50nm的范围内的平均粒径。金属氧 化物颗粒包括金属氧化物颜料，其选自由呈金红石或锐钛矿结晶形式的二氧化钛（Ti0 2)、 氧化锌（ZnO)、氧化铟（In203)、氧化猛（Μη30 4)和氧化铁（Fe304)组成。在一些其它实例中， 金属氧化物颗粒为氧化铁（Fe 304)或氧化锰（Μη304)颗粒。在又一些其它实例中，油墨组合 物可以含有氧化铁（Fe 304)作为金属氧化物颗粒。
[0062]油墨组合物中含有的金属氧化物颗粒可以具有与存在于油墨着色剂-接收层 (140)中的无机颗粒的折射率不同的折射率（η)。事实上，折射率（η)差异越大，印刷制品 的反射性越好。
[0063] 在一些实例中，油墨组合物是含有至少金属氧化物颗粒和水性载体的喷墨油墨组 合物。在一些其它实例中，油墨组合物含有金属氧化物、分散剂和液体载体。金属氧化物 颗粒的量可表示油墨组合物总重量的约0. 1至约10wt%。适合分散剂的实例包括但不限 于，低和高分子量的水溶性阴离子物种诸如磷酸盐和多磷酸盐、膦酸盐和多膦酸盐、亚膦酸 盐和多亚膦酸盐、羧酸盐（例如，柠檬酸或油酸）、聚羧酸盐（例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯）、具有附接至水溶性（亲水性）部分诸如水溶性聚醚低聚物链的烷氧基的可水解烷氧基 硅烷（例如，聚醚烷氧基硅烷）。在一些实例中，分散剂为聚醚烷氧基硅烷分散剂。
[0064] 本文所述的油墨组合物含有分散于液体媒介物或液体载体中的着色剂或金属氧 化物颗粒。〃液体媒介物〃被定义成包括用于携带金属氧化物颗粒或颜料至基质的任何液 体组合物。此类液体媒介物可以包括多种不同试剂（包括但不限于表面活性剂、溶剂和助 溶剂、缓冲液、杀菌剂、粘度调节剂、螯合剂、稳定剂和水）的混合物。尽管自身不是液体，但 是液体媒介物还可以携带其它固体，诸如聚合物、可紫外固化的材料、增塑剂、盐等。
[0065] 印刷制品
[0066] 印刷方法包括：获得可印刷记录材料，其含有不透明支撑基质、树脂阻挡层、具有 第一结构和第二结构的油墨载体-接收层和油墨着色剂-接收层；提供油墨组合物；和将 所述油墨组合物施加于所述记录材料上，所述印刷方法产生具有增强的图像质量和增强的 吸收性能的印刷制品。诸如在图4中阐述，印刷制品（200)因此包括可印刷记录材料，所述 可印刷记录材料含有不透明支撑基质（110)、富树脂阻挡层（120)、含有具有无机颗粒并至 少还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构的油墨 载体-接收层（130)、和具有无机颗粒的油墨着色剂-接收层（140);以及施加于所述可印 刷记录材料顶部上的印刷特征（250)。
[0067] 在一些实例中，当油墨组合物包括具有平均粒径在约3至约300nm的范围内的金 属氧化物颗粒时，所述方法产生具有强"金属"外观和高印刷质量/清晰细节分辨率的印 刷品。含有金属氧化物颗粒的油墨组合物的喷射产生具有金属颜色外观和金属光泽的印刷 制品（200)。所得印刷制品可以具有强闪亮和金属反光的外观的均匀涂层。所谓〃金属光 泽〃，在本文意指印刷制品具有不透明或半透明外观并且当金属反射光时反射光。印刷制品 与光接触并且具有闪耀的金属外观。因此，印刷制品具有特定光学性质：其呈现来自反射光 的一种发光并且具有当暴露于定向光源时以镜面角反射的趋势。在一些实例中，印刷制品 具有金色外观。所谓〃金色样外观"，在本文意指印刷制品具有镀金表面的视觉外观并且具 有金属金（Au)的颜色。然而，印刷制品不含任何金或其它元素金属颗粒。印刷制品因此呈 现像黄金物体一样的光彩和光辉。
[0068] 在一些实例中，对于最佳金属外观，印刷制品（200)包括可以被视为金属氧化物 涂层的印刷特征（250)。所述印刷特征可以含有存在于金属化油墨组合物中的金属氧化物 颗粒。在一些实例中，印刷特征（250)是金属氧化物涂层。
[0069] 所述印刷特征可以是包括金属氧化物微粒的平面型光反射层，厚度在约1至约 600nm的范围内或介于约3至约300nm之间。金属氧化物涂层可以具有在约3至约80μ g/ cm2的范围内的密度或在约10至约40 μ g/cm2的范围内的密度。所述金属氧化物层可以是 光学透明的或半透明的。
[0070] 印刷制品可用于形成印刷图像，所述印刷图像具有例如，装饰性应用诸如贺卡、剪 贴薄、小册子、书封面、布告板、名片、证书和其它类似应用。在一些其它实例中，此类印刷制 品可以用作印刷技术中使用的印刷介质。
[0071] 已经仅仅呈现前面的描述来举例说明并描述本发明的一些实施方式。然而，应理 解下列仅仅举例说明本发明印刷介质和方法的原理的应用。
[0072] 实施例
[0073] 成分
[0074] - RoveneMtMO 是从 Mallard Creek Polymers Inc.可得的聚合物粘合剂。
[0075] - Ansilex κ93圮从BASF可得的煅烧粘土。
[0076] - Opercarb.K A40 是从 Specify Minerals Inc.可得的轻质碳酸?丐（PCC)。
[0077] -HydrocarbKH60是从 Omya Inc.可得的 CaC03 楽液。
[0078] -Organosilane A301 是从China Onichem Specialties Co.可得的甲基乙氧基化 物。
[0079] - Mowiolκ 4088足从Kurraray可得的聚乙烯醇（PVA)粘合剂。
[0080] - Hydrocarl^H%是从 Omya Inc.可得的重质碳酸|丐（GCC)。
[0081] - BYK24&是从BYK Inc.可得的消泡剂。
[0082] - PlurnoicKL61是从BASF Inc.可得的表面活性剂。
[0083] - DynwetlOO是从BYK Inc.可得的表面活性剂。
[0084] -甘油从 Aldrich Inc.可得。
[0085] - SilwetKL7600是从Momentive Inc.可得到的聚二甲基娃氧烧甲基乙氧化物。
[0086] - Aer〇sil?300 是由 Evonik Degussa Corporation 供应的锻制二氧化娃。
[0087] - Zonyf FSN LOOis a 表面活性剂可用的 from DuPont.
[0088] - Disperal·、HP 14 是从 Sasol Inc.可得的氧化错纳米颗粒（η = 1· 74)。
[0089] - Aerosilk400是从 Evonik Industries 可得的娃石纳米颗粒（η = 1· 54)。
[0090] -氧化镁粉末（η = 1. 73)从 Aldrich Inc.可得。
[0091] - S.i[quest.K A 1.230 是从 Momentive Performance Materials 可得的分散剂。
[0092] -LEG-1 是从 Liponics Technologies 可得的支链乙二醇。
[0093] - ProxelKGXL圮从 Arch Chemicals 可得的杀生物剂。
[0094] - Surfyno丨1<465 处从 Air Products and Chemicals, Inc.可得的表面活性剂。
[0095] - DantocolDHE 是从 Lonza 可得的交联剂。
[0096] - Trizma_K Base 处从 Sigma-Aldrich 可得的溶剂。
[0097] 实施例1-可印刷记录介质
[0098] 制备根据本公开和比较介质的记录介质。介质A(i)和A(ii)是本公开中描述的 记录介质。介质A(iii)、B(iv)和C(v)是比较介质。每种可印刷记录介质包括支撑基质 (110)、富树脂阻挡层（120)、多孔油墨载体-接收层（130)和油墨着色剂-接收层（140)。 [0099] 在试验造纸机器中用纸浆制造支撑基质（110)，所述纸浆含有约70wt%的纤维素 纤维、约22wt %的无机填料和约8wt %的加工添加剂（包括PH和滞留控制剂；作为内部施 胶剂的烷基烯酮二聚体（AKD);阳离子淀粉作为湿强度剂；阳离子聚丙烯酰胺作为滞留控 制剂；和其它功能化学品诸如着色剂（碱性染料）和双磺化光学增白剂）。纤维素纤维含 有约80wt%的硬木和约20wt%的软木。填料组合物在纸浆配料中含有约80%的轻质碳酸 钙和约20wt%的Ti0 2。支撑基质的基重为220gsm。
[0100] 使用配备有光滑Meyer棒的试验涂敷机以约5gsm/侧的涂敷重量制备富树脂阻挡 层（120)，并考虑到其施加于支撑基底基质（110)上。树脂为含有约45wt%固体（当施加 时稀释成15wt% )且具有50°C的玻璃化转变温度的聚丙烯酸乳液。阻挡层（120)还含有 表面活性剂（Plumc)ie*L61和Dynwet?800)和消泡剂(；βυκφ024>,量为表示该层总重量 的约2. 4wt%。还添加碳酸钙填料。表1举例说明了富树脂阻挡层（120)的配方。
[0101]
【权利要求】
1. 具有无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构；和 ii、具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构； d、 包括无机颗粒的油墨着色剂-接收层。
2. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述支撑基质包括含量在所述支撑基质 的总重量的约8wt%至约40wt%的范围内的无机填料。
3. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述支撑基质包括碳酸钙和Ti02颗粒的 混合物作为无机填料，所述填料的含量大于所述支撑基质总重量的约15wt %。
4. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述富树脂阻挡层包括按所述阻挡层的 总重量计的约30wt%至约80wt%的聚合物树脂粘合剂。
5. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述富树脂阻挡层含有通过C3-C12烷基 的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的疏水性聚合形成的树脂。
6. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨载体-接收层包括具有在约 70nm至约250nm的范围内的平均孔径的第一结构。
7. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨载体-接收层包括具有碳酸钙 或粘土作为无机颗粒的第一结构。
8. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨载体-接收层包括具有锻制二 氧化硅、锻制氧化铝、勃姆石或伪勃姆石作为纳米多孔无机颗粒的第二结构。
9. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨载体-接收层包括具有小于第 一结构的平均孔径且在约l〇nm至约lOOnm的范围内的平均孔径的第二结构。
10. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨着色剂-接收层含有可选自由 氧化铝（A1203)、二氧化硅（Si0 2)、纳米结晶勃姆石氧化铝（A10(0H))和磷酸铝（A1P04)的组 成的组中的无机颗粒。 II. 如权利要求1所述的可印刷记录材料，其中所述油墨着色剂-接收层的平均孔径小 于所述油墨载体-接收层中第二结构的平均孔径。
12. -种用于制备可印刷记录材料的方法，包括： a、 提供不透明支撑基质； b、 施加富树脂阻挡层、含有具有无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构以及具有纳 米多孔颗粒并至少还具有粘合剂的第二结构的油墨载体-接收层，并在所述层顶部上施加 包括无机颗粒的油墨着色剂-接收层； c、 以及干燥并压延所述层。
13. -种用于产生印刷图像的方法，包括： a、 获得可印刷记录材料，所述可印刷记录材料含有不透明支撑基质、富树脂阻挡层、包 括具有无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合 剂的第二结构的油墨载体-接收层，和包括无机颗粒的油墨着色剂-接收层； b、 提供油墨组合物； C、将所述油墨组合物施加于所述记录材料上以形成印刷图像。
14. 如权利要求13所述的用于产生印刷图像的方法，其中所述油墨组合物为包括分散 的金属氧化物颗粒的金属化油墨组合物。
15. -种根据权利要求13的方法获得的印刷制品，包括： a、 可印刷记录材料，所述可印刷记录材料含有不透明支撑基质、富树脂阻挡层、包括具 有多孔无机颗粒并至少还具有粘合剂的第一结构和具有纳米多孔颗粒并至少还具有粘合 剂的第二结构的油墨载体-接收层、和包括无机颗粒的油墨着色剂-接收层； b、 施加于所述可印刷记录材料顶部上的印刷特征。
【文档编号】B41M5/50GK104093570SQ201280068629
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2012年3月30日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】王红茜, 周晓奇, 格拉齐·阿普里夏尼·温科诺, 戴维·埃德蒙森, 弗拉德克·卡斯佩尔奇克 申请人:惠普发展公司，有限责任合伙企业