专利名称：一种基材上感温变色图案的制法的制作方法
技术领域：
本发明是关于一种基材上感温变色图案的制法，特别是指一种可在玻璃、陶瓷制品、马克杯等基材上或同质材料的装饰品上，形成坚固的图案、并可随不同温度而灵敏变化图案色彩的方法。
具感温变色的热可塑性材料，系以电子供给式感温变色原料作为主要成份，已知的电子供给式感温变色原料，在实际应用时有许多可见的缺失与不便之处，譬如一种电子供给式有机化合物系具有酚性羟基的化合物、减少上述二化合物显色反应的不挥发性化合物等为必要成份的化合物原料，这种热变色原料虽有变色温度范围宽广的优点，但是对微弱温度变化则无法灵敏感应，再者，因为这种感温变色材料在高温时不甚安定，粘著加工于玻璃、陶瓷，效率差而使成本大幅提高。
另一种电子供给式显色性有机化合物的感温变色材料，是以具有酚性羟基的化合物，其金属盐或具有羟基化合物的金属盐选自其中一种或两种以上的化合物、甲酸酰胺化合物或上述三种化合物、以及由醇类、脂类、酮类、醚类、硫醚类及芳香族碳氢化合物类中选择一种或两种以上化合物为必要成份的热变色性原料，这种材料藉由甲酸酰胺化合物使变色温度范围移到高温，对于高温感应变色的应用具有明显效果，且变色温度范围广，但是却仍然有对微弱温度变化不能灵敏感应的相同缺点。
本发明主要目的，是提供一种基材上感温变色图案的制造方法，包括制成对微弱温度变化亦能灵敏感应的感温变色材料，以及应用此感温变色材料，方便快速加工于玻璃、陶瓷制品、马克杯等基材上或同质材料的装饰品上，形成坚固的图案、并可随不同温度而灵敏化图案色彩的方法。
本发明的感温变色图案制法，系使用已知各感温变色材料所没有的脂肪酸，作为原料的其中一种成份，使感温变色原料中变色温度范围变得较狭窄，而感温色原料对温度变化感应极为灵敏。
本发明之感温变色原料，系以热塑性环氧树脂，电子供组式有机代合物(具有酚性羟基的化合物，及/或具有与苯环直接结合之羟基芳香族化合物，及碳原子数8以上的脂肪酸)为必需成份，而组成的一种高灵敏度热可变色性原料。
本发明的感温变色图案制法，系使用上述热可变色性原料，加入12-20%的常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂均匀混合后，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，再以覆盖胶膜、浸泡水中、转印于基材、烘干等制程，使基材上形成坚固并可随温度变色的图案。
以下将进一步说明本发明感温变色原料制法，与转印于基材上感温变色图案的制程步骤。
(一)感温变色原料的制法感温变色原料，必要成份包括1、热塑性环氧树脂;
2、具有酚性羟基的化合物，及/或具有与苯环直接结合的羟基芳香族化合物，与碳原子数8以上的脂肪酸所构成的电子供给式呈色性有机化合物为显色剂;
3、添加在常温下不硬化(于80-90℃温度下才硬化)的胺基类化合物为硬化剂。
4、将上述热塑性环氧树脂、显色剂、与硬化剂依定比例混合而制成感温变色原料。
上述电子供给式呈色性有机化合物，系可与以下发色体反应后会显色、变色的有机化合物(兰色)三苯甲基2-苯并[c]呋喃酮(Triphenylmethane phthalide)类(红色)吲哚基2-苯并[c]呋喃酮(Indole phthalide)类(兰色)金胺(Lenco auramine)类(橙色)螺吡喃(Spiropyran)类(绿色)荧烷(Fluoran)类上述显色剂成份中，所指具有酚性羟基的化合物，及/或具有与苯环直接结合的羟基芳香族化合物，系用以作使上述显色体显色或变色，以增加显色效果。显色性较佳的此类化合物包括4-叔丁基苯酚(4-t-butyl phenol)，4-oxydiphether，α萘酚(α-naphthpl)，β萘酚(β-naphthpl)，对羟基苯甲酸甲酯(methyl p-hydroxy benzoate)，对羟丙酮苯丙酮(p-oxyacetophenone)，2，2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2.2-methylene bis(4-methyl-6-t-isobutyl phenol))，对苯基苯酚(p-phenylphenol)，对苯二酚(hydroquinone)，4，4-异亚丙基二苯酚(双酚A)(4.4-isopropylidene diphenol(bisphenol A))，2，2′-亚甲基双(4-氯苯酚)(2.2′-methylene bis(4-chlorophenol))，2-氧-1-萘甲酸(2-oxy-1-naphrhoic acid)，2-氧-对甲苯甲酸(2-oxy-p-toluic acid)，间羟基苯甲酸(m-hydroxybenzoic acid)，x-hyolroxyphthalicacid，甘氨酸(fluroglncine carboxylic)，棓酸(gailic acid)，棓酸丙酯(propylgallate)，苯二甲酸(phthalic acid)等。
这些显色剂可由一种、或混合两种以上使用，藉以调整变色范围，上述发色体与显色剂的配合比，通常以重量比时为1∶1-1∶15。
上述成份中，所指碳原子数8以上的脂肪酸，具有提高感温变色原料的消色与发色效果，以增加对感温变色原料的敏锐性。较容易取得的碳原子数8以上脂肪酸包括Coprylic acid(16-5℃)Peralyonic acid(13℃)癸酸(Capric acid)(31.3℃)月桂酸(Lauric acid)(43.6℃)肉豆寇酸(Myristic acid)(58℃)棕榈酸(Palmitic acid)(62.9℃)硬脂酸(Stearic acid)(69.9℃)花生酸(Arachic acid)(75.2℃)二十二烷酸(Behenic acid)(80.2℃)二十四烷酸(Lignoceric acid)(84.2℃)蜡酸(Cerotic acid)(87.7℃)等括弧内温度为纯粹脂肪酸之熔点，这些脂肪酸可以单独使用，或二种以上混合使用，其与显色剂的配合比，通常是显色剂的1-100%，在1%以下时热变色较缓慢，若在100%以上则使发色的色彩变淡。
(二)转印方法1、将感温变色原料的各该剂料，以后述实施例所述比例充份均匀混合，
2、以平板印刷将感温变色原料所构成的花纹图案印制于水性离形纸上，3、以手指触模不粘手时，再于水性离形纸上的图案表面印一层胶膜，4、将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，5、将表层为胶膜的网印图案转贴于基材上并撕下胶膜，6、以常温隔夜干燥，7、经80-120℃烘干5-10分钟，即使基材上形成坚固并可随温度变色的图案。
上述基材包括玻璃制品、陶瓷制品、马克杯等，或同材质的各种装饰品。
实施例一取100克环氧氯丙烷缩合反应而得平均分子量为3950之热塑性环氧树脂，搅拌中均匀混合50克电子供给式呈色性原料为显色剂，再添加12%即20克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于马克杯上，刮除水份与气泡后隔夜置放作常温干燥，再经80℃烘干5-10分钟，即得具有坚固并可随温度变色图案的牛奶杯。
实施例二取100克环氧当量180-195的标准联酚A质环氧树脂，均匀混合60克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入15%即28克常温不硬化之胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，再依实施例一相同步骤，可得具有坚固并可随温度变色图案的马克杯。
实施例三取100克分子量4500的环氧树脂，混合40克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入16%即26.5克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料网印花图案于水性离形纸上，再依实施例一相同步骤，可得具有坚固并可随温度变色图案的马克杯。
实施例四取100克环氧当量180-195的标准联酚A质环氧树脂，均匀混合65克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入16%即31.5克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，再依实施例一相同步骤，可得具有坚固并可随温度变色图案的马克杯。
实施例五取100克环氧当量180-195的标准联酚A质环氧树脂，均匀混合45克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入16%即27.5克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于玻璃杯上，刮除水分与气泡后隔夜置放作常温干燥，再经80℃烘干5-10分钟，即得具有坚固并可随温度变色图案的玻璃杯。
实施例六取100克分子量4200的环氧树脂，均匀混合60克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入16%即30克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于玻璃杯上，刮除水份与气泡后隔夜置放作常温干燥，再经100℃烘干8分钟，即得具有坚固并可随温度变色图案的玻璃杯。
实施例七取100克分子量4000的环氧树脂，均匀混合55克电子供给式呈色性原料为显色剂，搅拌中加入18%即34克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料将花纹图案网印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于玻璃饰材的平面上，刮除水份与气泡后隔夜置放作常温干燥，再经100℃烘干10分钟。即得具有坚固并可随温度变色图案的玻璃饰材。
实施例八取100克环氧氯丙烷缩合反应而得平均分子量为3950的热塑性环氧树脂，搅拌中均匀混合50克电子供给式呈色性原料为显色剂，再添加12%即20克常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于陶瓷品上，刮除水份与气泡后隔夜置放作常温干燥，再经120℃烘干6分钟，即得具有坚固并可随温度变色图案的陶磁饰品。
权利要求
1.一种基材上感温变色图案的制法，包括由热塑性环氧树脂与电子供给式显色性有机化合物搅拌后，加入12-20%的常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，均匀混合后，以此混合原料，用平版印刷法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于基材上并撕下胶膜，以常温干燥后经80-120℃烘干5-10分钟，即使基材上形成坚固并可随温度变色的图案。
2.根据权利要求1中所述的感温变色图案的制法，其中的电子供给式显色性有机化合物，系由具有酚性羟基的化合物，及/或具有与苯环直接结的合羟基芳香族化合物，及碳原子数8以上的脂肪酸为必需成份的热变色性原料。
全文摘要
一种基材上感温变色图案的制法，包括以热塑性环氧树脂，电子供给式有机化合物(具有酚性羟基的化合物，及/或具有与苯环直接结合的羟基芳香族化合物，及碳原子数8以上的脂肪酸为必需成分的热变色性原料)，加入12—20％的常温不硬化的胺基类化合物为硬化剂，均匀混合后，以此混合原料，用平版印制法将花纹图案印制于水性离形纸上，以手指触摸不粘手时，再于此图案上印一层胶膜，将离型纸浸泡水中，使离型纸与网印图案分离，转贴于基材上，常温干燥后经80—120℃烘干5—10分钟，即使基材上形成坚固并可随温度变色的图案。
文档编号B41F1/00GK1101605SQ931191
公开日1995年4月19日 申请日期1993年10月12日 优先权日1993年10月12日
发明者罗荣进 申请人:维华兴业有限公司