香料或香精微量给料的方法
【专利说明】香料或香精微量给料的方法
[0001] 发明背景
[0002] 在精细香精或功能性香精或香料的开发中，存在多种主要的标准。这些可以被分 类为情感参数和理性参数。情感参数是享乐主义（hedonism)或喜欢以及消费者研宄。第 二种情感参数是精细香精的可记忆性或识别标志，即识别其可以有多容易。
[0003] 香精选择通常取决于其顶香（top notes)。在香精开发期间，在其从吸墨纸（paper blotter)蒸发掉时，香精制造者评价其形成。在香精蒸发时，其必须改变特征，但是散发的 香精必须在这些变化期间保持一致。用于进行这种分析的常规方法包括制备每种待测试的 香精。当考虑到大量可以形成的香精共混物时，可能需要大量的起始材料。试验材料的量 的减少将为新型香精开发提供明显的成本节约。
[0004] 发明概述
[0005] 本发明是用于通过利用三维高粘性喷墨在表面上或容器中打印香料或香精的20 至500微米液滴而提供毫克级别的香精或香料剂量的方法。在一些实施方案中，由小于一 克或小于一毫升的一批料打印所述香料或香精。在其它实施方案中，所述表面是香味条带。
[0006] 发明详述
[0007] 现在已经开发了用于提供毫克级别的香精或香料剂量的方法。利用这种方法，可 以在非常低的水平上将高冲击强度成分给料。此外，可以形成并且迅速测试具有小于一克 或ImL的批量的香精或香料。
[0008] 本发明的方法包括利用三维高粘性打印以在表面上或容器（例如，瓶）中提供香 料或香精的20至500微米液滴。已经描述了由高粘度材料形成液滴以及其在基板上特 定位置的选择性沉积。例如，在 WO 2004/018212、WO 2008/060149、WO 2009/028947、WO 2009/061202、W0 2010/068108中描述了基于喷墨原理的单喷嘴系统和多喷嘴系统。此外， EP 1869133、WO 2009/061201和WO 2009/061195描述了用于在没有大范围材料调节的情 况下选择性沉积的方法。
[0009] 通过说明的方式，在本发明的方法中使用的打印系统可以包括高效液相色谱 (HPLC)泵（例如，50ml)，其对更高粘性材料的材料供应具有背压。打印头可以包括具有宽 驱动器针（例如，07inm )、不具有额外过滤器的高粘度打印头。这种打印头是可商购的 (TNO Science and Industry ;Eindhoven, The Netherlands)。喷嘴板可以是电火花腐蚀的 (spark eroded)不锈钢，其合乎需要地提供具有大约1%的液滴直径的容限的非常窄的粒 径分布（即，单分散液滴）。在特定实施方案中，根据所选择的喷嘴直径，液滴直径可以按照 需求在20至500微米之间变化。利用这种系统，液滴频率可以为大约2-140kHz。借助高 压，可以使用本发明的方法容易地打印在室温下具有在20至500mPa *s之间的范围内的粘 度的香料或香精。此外，通过增加打印头的温度，可以打印在室温下具有多至900mPa *s的 粘度的香料或香精。
[0010] 可以在本发明的方法中使用的香料和/或香精包括单一原料或油的共混物。在该 方法中可以使用多种香料或香精，包括如醛和醇的材料，以及一些高极性的酯和酮和内酯。 更通常地，已知并且可以在本发明的方法中使用自然存在的植物油和动物油以及包含多种 化学组分的复杂混合物的渗出物。
[0011] 可在本文中使用的香精油的实例包括，但不限于，动物香精如麝香油、麝猫香、海 狸香、龙涎香，植物香精如肉豆蔻提取物、小豆蔻提取物、姜提取物、肉桂提取物、广霍香 油、天竺葵油、橙油、桔油、橙花提取物、雪松、香根草（vetyver)、杂薰衣草（Iavandin)、依 兰（ylang)提取物、晚香玉提取物、檀香木油、佛手柑油（bergamot oil)、迷迭香油、留兰 香油、薄荷油、柠檬油、薰衣草油、香茅油、春黄菊（chamomile)油、丁香油、鼠尾草油、橙花 (neroli)油、岩蔷薇油、桉树油、马鞭草油、含羞草提取物、水仙提取物、胡萝卜种子提取物、 茉莉提取物、乳香提取物、玫瑰以及它们的混合物。
[0012] 适合的香精油的其他实例包括，但不限于，化学物质如苯乙酮、阿道克醛 (adoxal)、醛C-12、醛C-14、醛C-18、辛酸稀丙醋、龙涎呋喃（ambroxan)、乙酸戊醋、二甲基 茚满衍生物、α -戊基肉桂醛、茴香脑、茴香醛、苯甲醛、乙酸苄酯、苄醇和酯衍生物、丙酸苄 酯、水杨酸苄酯、冰片、乙酸丁酯、樟脑、卡必醇、肉桂醛、乙酸肉桂酯、肉桂醇、顺式-3-己醇 和酯衍生物、顺式-3-己烯基甲基碳酸酯、柠檬醛、香茅醇和酯衍生物、枯茗醛、仙客来醛、 环格蓬醋（galbanate)、大马酮、癸内醋、癸醇、爱草脑（estragole)、二氢月桂稀醇、二甲基 苄基甲醇（carbinol)、6,8-二甲基-2-壬醇、二甲基苄基甲基（carbinyl) 丁酸醋、乙酸乙 酯、异丁酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、辛酸乙酯、肉桂酸乙酯、己酸乙酯、戊酸乙酯、乙基香 兰素、丁香酚、环十五内脂（exaltolide)、蔚酮（fenchone)，水果酯如2-甲基丁酸乙酯、加 乐麝香（galaxolide)、香叶醇和醋衍生物、新洋茉莉醛（helional)、2_庚酮（heptonone)、 己烯醇、α-己基肉桂醛、羟基香茅醛、吲哚、乙酸异戊酯、异丁香酚乙酸酯、紫罗兰酮 (ionones)、异丁香酷、异戊酸异戊醋、iso E super、梓檬稀、芳樟醇、铃兰醛（Iilial)、乙酸 芳樟醋、新铃兰醛（lyral)、美研醇（majantol)、五月铃兰醇（mayol)、甜瓜醛、薄荷醇、对甲 基苯乙酮、邻氨基苯甲酸甲醋、甲基柏木酮（methyl cedrylone)、二氢茉莉酮酸甲醋、甲基 丁香酷、甲基紫罗兰酮、甲基萘基酮、甲基苯基甲基（methylphenylcarbinyl)乙酸醋、 新铃兰醇（mUgetan〇l)、Y-壬内酯、辛醛、乙酸苯基乙酯、苯基-乙醛二甲基乙酸酯、异丁酸 苯氧基乙醋、苯基乙醇、薇稀、sandalore、檀香醇（santalol)、stemone、百里香酷、猫稀、女 贞醛（triplal)、柠檬酸三乙酯、3, 3, 5-三甲基环己醇、γ -十一内酯、十一碳烯醛、香兰素、 凡路酮（veloutone)、verdox以及它们的混合物。
[0013] 额外的适合的香精油可以在美国专利号4, 145, 184、4, 209, 417、4, 515, 705、和 4, 152, 272中找到，其全部通过引用结合在本文中。
[0014] 根据本发明的方法的一个实施方案，向表面，例如评价香味的香味条带或其他吸 水纸或者香精样品卡片或插页上提供香精和/或香料共混物或混合物。在本发明的方法的 另一个实施方案中，向容器，例如瓶、小药瓶、管等中提供香精和/或香料共混物或混合物， 以将香精和/或香料共混物混合。
[0015] 在一些实施方案中，以20至500微米之间的液滴直径提供香精或香料。可以利用 较小的喷嘴直径和较高的压力获得较小的液滴，而使用较大的喷嘴直径和较低的压力获得 较大的液滴尺寸。此外，利用较小的喷嘴直径，可以将较高频率的液滴施加至表面上或容器 中。
[0016] 本发明的方法可以在不改变香精的气味或香料的味道的任何适合的温度下进行。 在某些实施方案中，该方法在室温下或附近（例如，20_25°C)进行。然而，当香料或香精的 粘度高时，可以将香料或香精加热至例如32至80°C而不改变香料或香精各自的味道或气 味。
[0017] 考虑到在本发明的方法中使用的少量起始材料和香料或香精的微小剂量液滴，这 种方法发现了在以有效和低成本的方式开发和测试多种不同香精和/或香料组合中的用 途。此外，本发明发现了在例如在杂志或直接邮寄香精样品插页上提供微小剂量的高冲击 强度香精中、或者在混合新型香精或香料中的用途。
[0018] 在以下实施例中将进一步描述本发明，其并非限制在权利要求中描述的本发明的 范围。
[0019] 实施例1 :香水的单分散液滴
[0020] 制备四种不同的香水，包括75%加乐麝香、50%加乐麝香、橙油、和邻苯二甲酸二 乙酯。进行液滴生成试验以确定是否可以处理材料。这种分析包括已经打印一次（非再循 环）的香水（50%加乐麝香和橙油）的样品收集；已经打印50次（再循环）的香水（50% 加乐麝香和橙油）的样品收集；以及已经打印100次（再循环）的香水（50%加乐麝香和 橙油）的样品收集。除了 75%加乐麝香之外，所有试验均在室温下（~21°C)进行。因为 75%加乐麝香具有高于打印系统的极限的粘度，将打印头在40°C下加热。
[0021] 泵装置是对粘性材料供应物具有背压的50mL HPLC泵。打印头是具有宽驱动器针 (07mrn)、不具有额外过滤器的高TNO高粘度打印头。喷嘴板是电火花腐蚀的125 ym不 锈钢。
[0022] 通过拍摄所生成的液滴流的快照来进行分析。借助在生成液滴的相同频率下的频 闪光，使液滴可视化。就此而言，图片并非显示一个液滴，而是η个液滴的投影，η是生成频 率。例如，在IOkHz的频率下，图片显示出10000个液滴。
[0023] 这种分析的结果表明，50 %加乐麝香、橙油和邻苯二甲酸二乙酯可在室温下打 印，并且在对材料供应物具有背压的情况下，75%加乐麝香可在40°C下打印。对于低粘性 材料来说，不同的流速和频率是可能的，产生不同的液滴尺寸。打印的液滴尺寸的范围为 250-500 μ m。75 %加乐麝香以相对低的频率打印，得到>500 μ m的液滴。将加乐麝香（50 %， 30mL)和橙油（30ml)打印五个小时，得到100次打印动作。这种分析表明，三维高粘性打印 技术适合生成单分散香水液滴。
[0024] 除了对粘度和几何形状的试验，香水的气味在打印期间不受影响也是重要的。因 此分析回收样品的可能的气味变化。这种分析表明，在一次或100次再循环之后，气味没有 差异。
【主权项】
1. 一种用于提供毫克级别的香精或香料剂量的方法，所述方法包括利用三维高粘性喷 墨在表面上或容器中打印香料或香精的20至500微米液滴，从而提供毫克级别的香精或香 料剂量。2. 根据权利要求1所述的方法，其中由包含小于一克的一批料打印所述香料或香精。3. 根据权利要求1所述的方法，其中由包含小于一毫升的一批料打印所述香料或香 精。4. 根据权利要求1所述的方法，其中所述表面包括香味条带。
【专利摘要】本发明是在香精和香料的开发和测试中使用的用于提供毫克级别的香精或香料剂量的方法。
【IPC分类】B41J2/175
【公开号】CN104955652
【申请号】CN201480006751
【发明人】哈尔克·奥斯特霍夫
【申请人】国际香料和香精公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2014年1月31日
【公告号】EP2951020A1, US20150321495, WO2014120992A1