面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸的制作方法

面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸，其具有原纸和在原纸的至少一面配置的含有颜料和粘合剂的一层以上的涂布层，涂布层的总涂布量为每一面6g/m2以下，涂布层中的颜料的至少一种为平均粒径0.50μm以上且1.00μm以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙在涂布层中的含量相对于涂布层中的总颜料量100质量份为50质量份以上，依据JIS P 8149的不透明度为92.0％以上，史托吉特施胶度为1.0秒以上且8.0秒以下，10秒卡卜施胶度为30g/m2以上且80g/m2以下，且10秒卡卜施胶度相对于史托吉特施胶度之比为10.0以上且40.0以下。
【专利说明】
面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸
技术领域
[0001] 本发明涉及在用于商业印刷的产业用喷墨印刷机中使用的面向产业用喷墨印刷 机的印刷用微涂布纸。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录方式的技术快速进步，用于制造多张商业印刷物的产业用或商业用的印 刷机中使用喷墨记录方式的产业用喷墨印刷机是公知的（例如日本特开2011-251231号公 报、日本特开2005-088525号公报、德增路子著"B2判印刷本紙対応卜印刷機 (B2开印刷本纸对应喷墨印刷机）"（"印刷杂志"、印刷学会出版部发行、2010年8月号 (乂 〇1.93)、第21页~24页）、宫城安利著"才71^；/卜品質(7)彳^夕^：^；/卜印刷機(胶印品质 的喷墨印刷机)"（参见"印刷杂志"、印刷学会出版部发行、2010年8月号(Vol.93)、第25页~ 29页））。产业用喷墨印刷机以例如大日本Screen制造株式会社的True press Jet、 Miyakoshi公司的MJP系列、柯达公司的Prosper和VERSAMARK、富士胶片公司的Jet Press等 名称进行销售。
[0003] 这样的产业用喷墨印刷机尽管与印刷的各种条件有关，但是与面向普通家庭和面 向S0H0的喷墨打印机以及宽幅喷墨打印机相比，彩色印刷速度高达十倍~几十倍，印刷速 度为15m/分钟以上，更高速时超过60m/分钟。因此，产业用喷墨印刷机有别于面向普通家庭 和面向S0H0的喷墨打印机和大幅面喷墨打印机。
[0004] 产业用喷墨印刷机由于能够处理可变信息，因而能够适应按需印刷。印刷业者多 数情况下采用如下形态:用凹版印刷机、胶版印刷机、活版印刷机、柔性版印刷机、热转印印 刷机或调色剂印刷机等以往的印刷机印刷固定信息，用产业用喷墨印刷机印刷可变信息。 特别是从印刷图像质量、制造成本的观点出发，固定信息的印刷多使用胶版印刷机。
[0005] 因此，面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸需要对于利用胶版印刷机等以往 的印刷机的印刷和利用产业用喷墨印刷机的印刷这两者具有印刷适应性。面向产业用喷墨 印刷机的印刷用微涂布纸如果没有上述印刷适应性，则不能利用这些印刷机制作具有足够 作为商品的图像质量的印刷物。
[0006] 作为吸墨性、显色性和印字浓度之类的喷墨印刷适应性优异且胶版印刷适应性也 优异的喷墨记录用纸，公知一种喷墨记录用纸，其是在支撑体的至少一面设置有至少一层 以颜料和粘接剂为主要成分的颜料涂敷层的喷墨记录用纸，其中，在上述颜料中含有针状 和/或柱状的轻质碳酸钙，该轻质碳酸钙的基于激光衍射法的粒度分布曲线的50体积％粒 径(D501)为0.2~0.7wn，且90体积％的粒径(D90)与10体积％的粒径(D10)之比(D90/D10) 为8以下（例如参考日本特开2013-132854号公报）。另外，作为在多色彩色胶版印刷中能够 显著提高印刷后不透明度且具有良好的彩色印刷品质的胶版印刷用微涂布纸，公知一种胶 版印刷用微涂布纸，其是在原纸上具有以颜料和粘接剂为主要成分的表面处理剂层的胶版 印刷用微涂布纸，其中，原纸含有〇. 5~5.0质量％的吸油量360~500mL/100g的填料，表面 处理剂层含有相对于全部颜料100质量份为55质量份以上的碳酸钙，所述胶版印刷用微涂 布纸满足基重（日文:坪量)35~50g/m2、动摩擦系数0.45~0.65、白色度54 %以上、印刷后 不透明度90%以上、吸油度60~200秒、平滑度20~200秒（例如参见日本特开2008-255551 号公报）。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2011-251231号公报 [0010] 专利文献2:日本特开2005-088525号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2013-132854号公报 [0012] 专利文献4:日本特开2008-255551号公报 [0013]非专利文献
[0014]非专利文献1:德增路子著"B2判印刷本紙対応彳^夕、2二印刷機""印刷杂 志"、印刷学会出版部发行、2010年8月号(Vol.93)、第21页~24页）
[0015]非专利文献2:宫城安利著"才卜品質(7)彳印刷機印刷杂 志"、印刷学会出版部发行、2010年8月号(Vol.93)、第25页~29页）

【发明内容】

[0016]发明要解决的问题
[0017 ]若大致区分，则产业用喷墨印刷机中使用的墨液包括水性染料墨液和水性颜料墨液。
[0018] 水性染料墨液和水性颜料墨液各自对印刷用纸具有不同要求。水性染料墨液的情 况下，若随着印刷速度加快而印刷用纸的吸墨性不足时，在印刷部分中有时在颜色的分界 发生渗色。因此，期望吸墨性好的印刷用纸。水性颜料墨液的情况下，随着印刷速度加快而 印刷用纸的吸墨性产生局部不均时，印刷部分的颜色浓度有时变得不均匀。其原因在于，由 于从微细喷嘴喷出墨滴的喷墨原理，在产业用喷墨印刷机中使用的墨液与胶版印刷机等以 往的印刷机的墨液相比，色料含有浓度低。因此，期望颜色浓度的均匀性优异的印刷用纸。
[0019] 在商业印刷领域中，为了响应印刷的高图像质量化的要求，趋于从使用印刷用普 通纸转向使用印刷用涂布纸作为印刷用纸。然而，由于纸是按重量进行交易，因而印刷业者 为抑制造纸成本而趋于需求涂布量减小的印刷用微涂布纸。
[0020] 印刷用微涂布纸仅利用涂布层难以吸收墨或进行定影，因此容易产生墨液的透印 现象。特别是，在产业用喷墨印刷机中，所使用的墨液的色料含有浓度低且墨液溶剂多，因 此容易产生墨液的透印现象。另外，在印刷用微涂布纸中，若提高吸墨性，则容易产生墨液 的透印现象，因此需要取得两者的平衡而进行优化。"墨液的透印现象"是指，墨液不仅止于 印刷侧的面而且还抵达纸的深部，从相反面侧观察到印刷图像的现象。在商业印刷中，双面 印刷的情况多，墨液的透印现象损害作为商品的价值。
[0021] 如日本特开2013-132854号公报中记载的那样的喷墨记录用纸在墨液的透印现象 方面需要进一步改善。另外，如日本特开2008-255551号公报中记载的那样的胶版印刷用微 涂布纸对于产业用喷墨印刷机的印刷适应性并不充分。
[0022] 本发明的目的是提供具有下述性能的面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸。
[0023] 1.具有针对胶版印刷机的印刷适应性(胶版印刷适应性）。
[0024] 2.针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性良好。
[0025] 3.针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机，墨液的透印抑制性优异。
[0026] 4.针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机，印刷部分的颜色浓度的均匀性优异。
[0027] 5.针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机，墨液的透印抑制性优异。
[0028]用于解决问题的手段
[0029]本发明人鉴于上述情况而进行了深入研究，其结果，本发明的目的通过如下的面 向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸而实现，所述面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂 布纸具有原纸和在原纸的至少一面配置的含有颜料和粘合剂的一层以上的涂布层，涂布层 的总涂布量为每一面6g/m 2以下，涂布层中的颜料的至少一种为平均粒径0.50M1以上且 l.OOwii以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙在涂布层中的含量相对于涂布层中的总颜料量 100质量份为50质量份以上，依据JIS P 8149的不透明度为92.0%以上，依据JIS P 8122的 史托吉特(Stockigt)施胶度为1.0秒以上且8.0秒以下，依据JIS P 8140的10秒卡KCobb) 施胶度为30g/m2以上且80g/m2以下，且10秒卡卜施胶度相对于史托吉特施胶度之比为10.0以 上且40.0以下。
[0030]面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸的基重优选为45g/m2以上且75g/m2以下。 [0031]优选：涂布层含有选自阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐的至少一种的化合 物，涂布层的该化合物的干燥固体成分换算总含量为每一面〇.l〇g/m 2以上且1.00g/m2以下。 [0032]发明效果
[0033] 根据本发明，可以提供一种面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸，其具有针 对胶版印刷机的印刷适应性，而且针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性和 墨液的透印抑制性、以及针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性 和墨液的透印抑制性优异。
【具体实施方式】
[0034] 以下，对于本发明的面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸（以下仅记作"微涂 布纸"）进行详细说明。在本说明书中使用时，"喷墨印刷"是指，使用产业用喷墨印刷机进行 印刷。另外，"微涂布"是指，例如干燥固体成分换算的每一面的涂布量为6g/m 2以下，双面的 情况下，双面的每一面的涂布量均为6g/m2以下。每一面的涂布层不同的情况下，涂布量是 指将它们合计的数量。"涂布纸"是指，在通过电子显微镜对其截面进行放大观察时，具有清 楚的涂布层和基材部分(原纸)的用纸。
[0035] 此外，在本说明书中，组合物中相当于各成分的物质存在有多种的情况下，只要没 有特别记载，则组合物中的各成分的量是指在组合物中存在的该多种物质的合计量。
[0036] 根据用纸传送的不同，产业用喷墨印刷机包括连续纸型和裁切纸型。另外，它们所 搭载的墨液种类包括色料为染料的水性染料墨液和色料为颜料的水性颜料墨液。使用微涂 布纸的产业用喷墨印刷机的用纸传送或墨液种类可以为任一种。
[0037]在本说明书中，产业用喷墨印刷机的印刷速度为60m/分钟以上。虽然即便是低于 该值的印刷速度也能够进行喷墨印刷，但是可明显确认本发明的效果的印刷速度为60m/分 钟以上。另外，从产业用的观点出发，重视生产率，生产率期望为60m/分钟以上。裁切纸型的 情况下，印刷速度根据每分钟的印刷页数和印刷的用纸尺寸进行计算。
[0038]印刷的图像中存在可变信息和固定信息的情况下，优选使用凹版印刷机、胶版印 刷机、活版印刷机、柔性版印刷机、热转印印刷机或调色剂印刷机等以往的印刷机印刷固定 信息的一部分或全部。特别是从印刷图像质量、制造成本的观点考虑，优选胶版印刷机。利 用以往的印刷机的印刷可以在使用产业用喷墨印刷机进行印刷之前也可以在其之后。
[0039] 以往的印刷机包括例如：凹版印刷机、胶版印刷机、活版印刷机、柔性版印刷机、热 转印印刷机和调色剂印刷机。凹版印刷机是经由刻入有图像的辊状的印版滚筒将墨液转印 至被印刷物的凹版方式的印刷机。胶版印刷机是将墨液暂时移至胶布后再转移至被印刷物 的间接印刷方式的印刷机。活版印刷机是以将赋予到凸版上的墨液按压到被印刷物上的方 式加压而进行印刷的凸版印刷方式的印刷机。柔性版印刷机是使用具有柔软弹性的树脂版 的凸版印刷方式的印刷机。热转印印刷机是使用各种颜色的墨带并且通过热将色料从墨带 转印至被印刷物的方式的印刷机。调色剂印刷机是，对于附着于带电鼓的调色剂，利用静电 使调色剂转印至被印刷物的电子照相方式的印刷机。
[0040] 原纸是通过从如下纸料出发利用酸性、中性、碱性的以往公知的方法抄制成的纸， 所述纸料含有:选自LBKP (叶漂白牛皮纸浆，Leaf Bleached Kraft Pulp)、NBKP (针漂白牛皮 纸衆，Needle Bleached Kraft Pulp)等化学纸衆;GP(，磨木纸衆，Groundwood Pulp)、PGW (压力磨木纸衆，PressureGround Wood pulp)、RMP(盘磨机械纸衆，Refiner Mechanical Pulp)、TMP(预热盘磨机械纸衆，Thermo Mechanical Pulp)、CTMP(化学预热盘磨机械纸衆， Chemi Thermo Mechanical Pulp)、CMP(化学盘磨机械纸衆，Chemi Mechanical Pulp)、CGP (化学磨木纸衆，Chemi Ground wood Pulp)等机械纸衆;以及DIP(脱墨衆，De Inked Pulp) 等废纸纸浆中的纤维素纸浆的至少一种、填料以及根据需要的施胶剂、定影剂、助留剂、阳 离子化剂等各种添加剂。
[0041] 作为填料，能够使用以往公知的白色颜料。作为白色颜料的例子，可列举:轻质碳 酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光 白、硅酸铝、硅藻土、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、氢氧化镁等白色无机颜料。此外，可列举 苯乙烯系塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、脲树脂、三聚氰胺树脂等白色有机 颜料。填料可使用选自这些中的至少一种，也可以并用两种以上。
[0042]原纸的灰分量优选为15质量％以上且30质量％以下。其理由是因为，若灰分量为 上述范围，则能够良好地兼顾针对产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性和原纸的物理强 度之间的关系。原纸的灰分量为15质量％以上的情况下，墨液的透印抑制性趋于进一步提 高。原纸的灰分量为30质量％以下的情况下，在利用例如胶版印刷机的印刷时，有进一步抑 制拉毛、掉粉等故障的产生的趋势。
[0043]灰分量是指，在将原纸在500°C进行1小时燃烧处理后的不燃物的质量相对于燃烧 处理前的原纸的绝干质量的比率(质量％)。灰分量可以通过调整原纸中的填料含量等以往 公知的方法进行控制。
[0044]原纸可以在不损害本发明的所期望的效果的范围内适当含有颜料分散剂、增粘 剂、流动性改良剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、渗透剂、着色染料、着色颜料、焚光增白 剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、纸力增强剂等作为其他的添加剂。 [0045] 微涂布纸含有平均粒径为0.50_以上且1.00_以下、优选为0.75_以上且0.95wii 以下的重质碳酸钙作为涂布层中的至少一种的颜料。并且，该重质碳酸钙在涂布层中的含 量相对于涂布层中的总颜料量1 〇〇质量份为50质量份以上，优选为7 5质量份以上。涂布层中 的颜料偏离上述条件的情况下，微涂布纸不能充分得到针对使用水性染料墨液的产业用喷 墨印刷机的吸墨性或墨液的透印抑制性、或者针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机 的颜色浓度的均匀性或墨液的透印抑制性。
[0046] 在本说明书中，平均粒径在单粒子的情况下，为单粒子的平均粒径，在形成二次粒 子等凝聚粒子的情况下，为凝聚粒子的平均粒径。重质碳酸钙的平均粒径可以由形成微涂 布纸后的状态求出。例如，可以使用具备能量色散型X射线分光器等元素分析功能的扫描电 子显微镜拍摄微涂布纸表面的电子显微镜照片，将拍摄的粒子的形状看作面积近似的球形 的截面而计算粒径。对于存在于拍摄图像内的100个粒子分别计算粒径，取其算术平均，由 此算出平均粒径。
[0047] 平均粒径也可以通过利用激光衍射?散射法或动态光散射法的测定求出。此时， 平均粒径是指，基于使用了激光衍射?散射法或动态光散射法的以体积为基准的粒度分布 测定的平均粒径。平均粒径在单粒子的情况下，为单粒子的平均粒径，在形成二次粒子等凝 聚粒子的情况下，为凝聚粒子的平均粒径。平均粒径可以由所得到的粒度分布算出。例如， 平均粒径可以使用日机装社制激光衍射?散射式粒度分布测定器Microtrac MT3300 EXII 测定粒度分布而算出。
[0048] 涂布层除了上述重质碳酸钙以外还可含有以往公知的颜料的至少一种。作为以往 公知的颜料的例子，可列举:各种高岭土、粘土、轻质碳酸钙、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化 钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化 硅、胶态二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、氢氧化镁等无机颜料、苯乙烯 系塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、苯乙烯-丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、脲树脂、三聚 氰胺树脂等有机颜料等。这些颜料可以使用单独一种，也可以并用两种以上。
[0049] 具有上述平均粒径的重质碳酸钙例如可以由如下所示的方法进行制造。首先，制 备将天然石灰石干式粉碎而得到的粉体分散到添加了水或分散剂的水溶液中而得到的重 质碳酸钙的预分散浆料。将这样操作而制备的预分散浆料进一步使用珠磨机等进行湿式粉 碎。这里，也可以将天然石灰石直接进行湿式粉碎。但是，从生产率的方面出发，优选在湿式 粉碎之前预先进行干式粉碎。在干式粉碎中，将石灰石粉碎至粒径为40_以下、优选使平均 粒径为2wii以上且2mm以下的程度较佳。在湿式粉碎中，优选在途中阶段进行整粒而调整粒 径。整粒可以通过市售的整粒机来实施。
[0050] 接着，可以对上述经粉碎的石灰石的表面施加有机分散剂。虽然这可以通过各种 方法来进行，但优选通过将经干式粉碎的石灰石在有机分散剂的存在下进行湿式粉碎来进 行的方法。具体而言，以石灰石/水性介质（优选为水）的质量比达到30/70以上且85/15以 下、优选60/40以上且80/20以下的范围的方式在石灰石中加入水性介质，并向其中加入有 机分散剂。作为有机分散剂的例子，可列举出作为官能团具有羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐或 磷酸酯盐的低分子或高分子的水溶性阴离子系表面活性剂;聚乙二醇型或多元醇型非离子 表面活性剂。作为有机分散剂的水溶性阴离子系表面活性剂中特别优选具有聚丙烯酸的聚 丙烯酸系有机分散剂。这些有机分散剂由San Nopco公司、东亚合成社、花王社等销售，本发 明中可以适当从中选用。使用的有机分散剂的量没有特别限定，但优选相对于重质碳酸钙 1 〇〇质量份以固体成分计在〇. 〇 1质量份以上且1质量份以下的范围内使用，更优选〇. 02质量 份以上且0.5质量份以下的范围。将所得到的预分散浆料通过以往公知的方法进行湿式粉 碎。或者，将预先溶解达到上述范围的量的有机分散剂而成的水性介质与石灰石混合，并通 过以往公知的方法进行湿式粉碎。湿式粉碎可以是分批式也可以是连续式，可以通过砂磨 机、磨碎机、球磨机等使用了粉碎介质的磨机等装置来实施。像这样进行湿式粉碎，可以得 到平均粒径为〇.50wii以上且l.OOwii以下的重质碳酸钙。另外，得到具有上述平均粒径的重 质碳酸钙的方法并不限定于上述方法。
[0051] 涂布层具有至少一种的粘合剂。粘合剂为以往公知的粘合剂，例如可列举:聚丙烯 酸钠、聚丙烯酰胺等聚丙烯酸系、聚乙酸乙烯酯系、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯 等各种共聚物胶乳、聚乙烯基醇、改性聚乙烯基醇、聚环氧乙烷、尿素或三聚氰胺等甲醛树脂、 聚乙烯亚胺、聚酰胺聚胺、环氧氯丙烷等水溶性合成物。此外，可列举：由天然植物精制的淀 粉、羟乙基化淀粉、氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉、酶改性淀粉或将它们快速烘干而得到 的冷水可溶性淀粉、糊精、甘露聚糖、壳聚糖、阿拉伯半乳聚糖、糖原、菊粉、果胶、透明质酸、羧 甲基纤维素、羟乙基纤维素等天然多糖类或其低聚物、以及其改性体。另外，可列举:酪蛋白、 明胶、大豆蛋白、胶原等天然蛋白质或其改性体、聚乳酸、肽等合成高分子或低聚物。它们可 以单独或组合使用。此外粘合剂可以实施阳离子改性后使用。若对颜料配合过量的粘合剂， 则有时使吸墨性恶化，因此相对于涂布层中含有的全部颜料固体成分1〇〇质量份，粘合剂优 选为3质量份以上且30质量份以下的范围，更优选为5质量份以上且20质量份以下的范围。
[0052] 涂布层优选含有选自阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐的至少一种的化合物 (以下也记作"阳离子性化合物"）。涂布层由于含有该化合物，因而具有胶版印刷适应性，并 且针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性和墨液的透印抑制性、针对使用水 性颜料墨液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性和墨液的透印抑制性变得更好。 [0053]阳离子性树脂为阳离子性聚合物或阳离子性低聚物，可以使用以往公知的化合 物。优选的阳离子性树脂是含有质子容易配位且溶解于水中时呈现阳离子性的伯胺、仲胺、 叔胺或季铵盐的聚合物或低聚物。作为阳离子性树脂的具体例子，可列举:聚乙烯亚胺、聚 乙烯基吡啶、聚胺砜、聚甲基丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚二 烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚环氧基胺、聚酰胺胺、双氰胺-甲醛缩合物、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等化合物及它们的盐酸盐、以及聚二烯丙基二甲基氯 化铵及二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺等的共聚物、聚二烯丙基甲基胺盐酸盐、二甲基 胺-环氧氯丙烷缩聚物或二亚乙基三胺-环氧氯丙烷缩聚物等脂肪族单胺或脂肪族聚胺与 环氧卤丙烷化合物的缩聚物，但并不限定于它们。从商业上获得容易性的方面出发，优选二 甲基胺_环氧氯丙烷缩聚物。阳离子性树脂的数均分子量没有特别限定，优选500以上且 100,000以下的范围。
[0054]水溶性多价阳离子盐是含有金属的多价阳离子的水溶性盐。优选的水溶性多价阳 离子盐是含有金属的多价阳离子且可以在20°C的水中溶解1质量％以上的盐。作为金属的 多价阳离子的例子，可列举出镁、钙、锶、钡、镍、锌、铜、铁、钴、锡、锰等二价阳离子;铝、铁、 铬等三价阳离子;或钛、锆等四价阳离子；以及它们的络合离子，优选选自由它们组成的组 中的至少一种。作为与金属的多价阳离子形成盐的阴离子，可以是来自无机酸及有机酸中的 任一者的阴离子，没有特别限定。作为无机酸的例子，可列举出盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、 氢氟酸等，优选选自由它们组成的组中的至少一种。作为有机酸的例子，可列举出甲酸、乙酸、 乳酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、有机磺酸等，优选选自由它们组成的组中的至少一种。但是，以 往作为施胶剂的定影剂使用的硫酸铝，其从本说明书中的水溶性多价阳离子盐中被排除。
[0055] 水溶性多价阳离子盐优选为选自由氯化钙、甲酸钙、硝酸钙、乙酸钙等组成的组中 的至少一种的钙盐。其理由是为了不使胶版印刷适应性下降。从药品成本的方面出发，水溶 性多价阳离子盐优选为氯化钙和硝酸钙中的至少一者。
[0056] 选自由阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐组成的组中的化合物在涂布层中的 干燥固体成分换算总含量优选为每一面〇. l〇g/m2以上且1.00g/m2以下，更优选为0.12g/m2 以上且0.98g/m2以下。选自由阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐组成的组中的化合物在 涂布层中的干燥固体成分换算总含量为上述范围时，针对使用水性染料墨液的产业用喷墨 印刷机的吸墨性或墨液的透印抑制性、或者针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机的 颜色浓度的均匀性或墨液的透印抑制性变得更良好。
[0057] 涂布层除了颜料、粘合剂以及根据需要含有的选自由阳离子性树脂和水溶性多价 阳离子盐组成的组中的化合物以外，可以根据需要含有颜料分散剂、增粘剂、消泡剂、抑泡 剂、发泡剂、脱模剂、渗透剂、湿润剂、热凝胶化剂、印刷适应性提高剂、染料定影剂、润滑剂、 染料、荧光增白剂或耐水化剂等在涂布纸领域中通常使用的以往公知的各种助剂。
[0058]涂布层可以将涂布层涂布液涂布到原纸上并进行干燥而得到。作为将涂布层涂布 液涂布到原纸上的方法，例如可列举:气刀涂布机、棒涂机等各种刮刀涂布机、辊涂机、棒刮 刀涂布机、帘式涂布机、短驻留涂布机、膜转移涂布机等，没有特别限定。优选为适于高速生 产率的各种刮刀涂布机或膜转移涂布机，特别优选为膜转移涂布机。作为干燥方法，可以使 用通常使用的干燥装置，没有特别限定。例如可列举直线隧道式干燥机、拱形干燥机、空气 循环干燥机、正弦曲线气浮干燥机等热风干燥机、利用红外线加热干燥机、微波等的干燥机 等各种干燥装置。
[0059]微涂布纸的史托吉特施胶度是依据JIS P 8122测定的值。微涂布纸的史托吉特施 胶度为1.0秒以上且8.0秒以下，优选为1.5秒以上且6.0秒以下。微涂布纸的史托吉特施胶 度低于1.0秒的情况下，针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性 和胶版印刷适应性差。微涂布纸的史托吉特施胶度超过8.0秒的情况下，针对使用水性染料 墨液的广业用喷墨印刷机的吸墨性差。
[0060] 微涂布纸的卡卜施胶度是依据JIS P 8140测定的值。微涂布纸与测定溶剂的接触 时间为10秒的微涂布纸的10秒卡卜施胶度为30g/m2以上且80g/m 2以下，优选为45g/m2以上且 76g/m2以下。微涂布纸的10秒卡卜施胶度低于30g/m 2的情况下，针对使用水性颜料墨液的产 业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性差。微涂布纸的10秒卡卜施胶度超过80g/m 2的情况下， 针对产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性和胶版印刷适应性差。
[0061] 作为通常表示印刷用纸的施胶性的典型指标，有测定原理不同的史托吉特施胶 度、卡卜施胶度。以往的印刷机中使用的印刷用纸的史托吉特施胶度值、卡卜施胶度值存在有 各种各样。然而。在仅将这些指标各自单独进行研究的情况下，不能充分优化对喷墨印刷的 印刷适应性。发现通过求出微涂布纸的10秒卡卜施胶度相对于史托吉特施胶度之比、即10秒 卡卜施胶度/史托吉特施胶度之比并将该比设定为特定的范围内，可显著实现优化。结果，微 涂布纸具有胶版印刷适应性，并且可得到针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸 墨性、针对使用水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性以及针对产业用喷 墨印刷机的墨液的透印抑制性。微涂布纸的10秒卡卜施胶度/史托吉特施胶度之比为10.0以 上且40.0以下，优选为14.3以上且38.0以下。微涂布纸的10秒卡卜施胶度/史托吉特施胶度 之比低于10.0的情况下，针对使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性和针对使用 水性颜料墨液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性差。微涂布纸的10秒卡卜施胶度/史 托吉特施胶度之比率大于40.0的情况下，针对产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性。
[0062]微涂布纸的施胶度可以通过原纸中内添的施胶剂的种类和含量、填料的种类和含 量、纸力增强剂等添加剂的种类和含量、涂布层中含有的颜料和粘合剂的种类和含量以及 涂布层中含有的阳离子性树脂或水溶性多价阳离子盐的种类和含量进行调整。原纸中内添 的施胶剂例如在酸性纸时为松香系施胶剂，在中性纸时为烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物、 中性松香系施胶剂或阳离子性苯乙烯-丙烯酸系施胶剂等。
[0063]原纸或微涂布纸可以在进行压延处理后使用。
[0064]但是，在涂布后进行过度的压延处理时，会破坏微涂布纸的空隙，结果微涂布纸的 对喷墨印刷的印刷适应性下降，因此优选适度的压延处理。
[0065] 微涂布纸的依据JIS P 8149的不透明度为92.0%以上，优选为93%以上。其理由 是由于，若不透明度低于92.0%，则墨液的透印抑制性差。
[0066]本发明的微涂布纸的基重优选为45g/m2以上且75g/m2以下的范围，更优选为46g/ m2以上且73g/m2以下。其理由是由于，若是基重在该范围的微涂布纸，则更明显表现出本发 明的墨液的透印抑制性。另外，除了教科书、杂志、帐单、交易说明书以外，从内夹广告、邮寄 广告或者它们融合而成的所谓TransPromo等商业印刷领域的用途出发，微涂布纸的基重优 选为上述范围。
[0067] 不透明度、基重在造纸领域中是以往公知的物性值，能够通过以往公知的方法进 行调整。
[0068] 本发明的微涂布纸用于产业用喷墨印刷机。优选的产业用喷墨印刷机是印刷速度 大于120m/分钟的轮转方式的产业用喷墨印刷机。除了产业用喷墨印刷机以外，还可以用于 市售的面向S0H0的喷墨打印机等。 实施例
[0069]以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明只要不超出其主旨，则 并不限定于以下的实施例。此外，实施例中所示的"份"及"％ "只要没有特别明示，则表示干 燥固体成分换算或实质成分的值。此外，涂布量表示干燥固体成分换算量。
[0070] 〈平均粒径的测定〉
[0071] 使用扫描电子显微镜(JSM-6490LA、日本电子社制)对如下所述进行操作而得到的 微涂布纸表面拍摄照片，将拍摄的粒子看作面积近似的球形的截面，从拍摄图像计算粒径。 分别计算拍摄图像内存在的100个粒子的粒径，取其算术平均，由此算出平均粒径。平均粒 径记载于表1中。
[0072] 〈重质碳酸钙的制备〉
[0073] 重质碳酸钙是将天然的石灰石通过颚式破碎机、锤式破碎机、辊磨机粗粉碎至平 均粒径为30WI1左右，根据需要进行整粒，向其中加入水和市售的聚丙烯酸系分散剂并进行 搅拌，制成固体成分约为75质量％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech Ltd.制湿式粉碎机(横式、圆柱型粉碎室的尺寸:直径约为0.5m、长度约为1.3m)进行处理， 之后根据需要进行整粒。珠子使用直径约为0.5mm的氧化锆制。珠子的填充率在70体积％~ 80体积％的范围内变化。流量设为约15升/分钟，并改变通过次数。由以上的操作，制备各种 平均粒径的重质碳酸钙。
[0074] 将如此制备的重质碳酸钙用于制造各实施例和各比较例的微涂布纸。
[0075] 各实施例和各比较例通过以下步骤制作微涂布纸。
[0076] 〈纸料的制备〉
[0077]纸料利用下述内容进行制备。 LBKP(滤水度400mlcd：) 100质量份 施胶剂(烷基烯_二聚物系）配合份数记载于表1中 [0078]填料(:轻质碳酸钙） 配合份数记载于表1中 两性淀粉 0.08质量份 硫酸铝 0.08癀量份
[0079]〈涂布层涂布液的制备〉
[0080] 涂布层涂布液利用下述内容进行制备。 重质碳酸钙 平均粒径和配含份数记载于表:1中 其他颜料 种类和配合份数记载于表1中
[0081] 聚乙烯醇 5质量份 磷酸酯化淀粉 10质量份
[0082] 选自由阳离子性树脂和水溶性阳离子盐组成的组中的化合物
[0083] (阳离子性化合物)种类和配合份数记载于表1中
[0084]将上述内容进行配合，用水进行混合分散，调整为浓度40质量％。
[0085]〈微涂布纸的制作〉
[0086]将纸浆和内添药品以上述配比制备的纸料用长网抄纸机进行抄造，得到了原纸。 接着，使用在机上涂布机(〇n-machine coater)中装备的膜转移涂布机，将上述的涂布层涂 布液以每一面5g/m2的涂布量在双面上涂布并进行干燥。在干燥后，实施压延处理，制造了 微涂布纸。压延使用包括弹性辊和金属辊的装置，夹持线压在可适当得到宽度方向的厚度 轮廓的范围中在线压60kN/m下进行。另外，金属辑的温度设为40 °C。
[0087]将微涂布纸的基重、阳离子性化合物的每一面的含量、不透明度、史托吉特施胶 度、10秒卡卜施胶度和10秒卡卜施胶度相对于史托吉特施胶度之比示于表1中。需要说明的 是，微涂布纸的不透明度依据JIS P 8149中规定的不透明度测定方法进行测定。微涂布纸 的史托吉特施胶度依据JIS P 8122中规定的史托吉特施胶度测定方法进行测定。微涂布纸 的10秒卡卜施胶度依据JIS P 8140中规定的卡卜吸水度测定方法进行测定。测定溶剂与微涂 布纸的接触时间设定为10秒，测定溶剂使用纯水。
[0088][表1]
[0090] 表1中以简称表示的其他颜料如下所述。
[0091] A:轻质碳酸钙(TP123、奥多摩工业社制、平均粒径0.63mi)
[0092] B:高岭土 (HG-90、Huber 公司制、平均粒径0 ? 19wn)
[0093] 表1中以简称表示的选自阳离子性树脂和水溶性阳离子盐中的化合物（阳离子性 化合物)如下所述。
[0094] a:二甲基胺-环氧氯丙烷缩聚物(Fixjet 5052、里田化工社制）
[0095] b:氯化钙 [0096] c:硝酸钙
[0097] d:聚乙稀亚胺(Epomin、日本触媒社制）
[0098] e:硫酸镁 [0099] f:氯化钠
[0100] 对于所得到的各实施例和各比较例的微涂布纸，各项目利用下述的方法进行评价。
[0101] 〈胶版印刷适应性的评价〉
[0102] 利用Miyakoshi公司制胶版表格轮转机，在印刷速度：150m/分钟、使用墨液：T& KTOKAUV Best Cure墨及金红、UV照射量:8kWX 2台的条件下进行6000m的印刷，印刷后，对 橡皮布堆墨的发生状况及印刷样品的状态通过目视评价进行判定。在本发明中，微涂布纸 若为3~5的评价则作为具有胶版印刷适应性的微涂布纸。
[0103] 5:极为良好。
[0104] 4:良好。
[0105] 3:实用上没有问题的范围。
[0106] 2:不良。
[0107] 1:极为不良。
[0108] 〈针对产业用喷墨印刷机的吸墨性(水性染料墨液)的评价〉
[0109] 使用Miyakoshi公司制产业用喷墨印刷机MJP20C，利用水性染料墨液，以150m/分 钟印刷6000m的评价图像。利用以2cm X 2cm四方横向一列没有间隙地排列记录黑色、青色、 品红色、黄色的各单色及除去黑色以外的其他3色墨液的双重色(红色、绿色、蓝色)共计7色 的满版图案的方法进行了印刷。从各种颜色满版印刷图像部分和分界印刷图像部分的渗色 的观点出发，通过目视评价进行判定。在本发明中，微涂布纸若为3~5的评价，则作为针对 使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性优异的微涂布纸。
[0110] 5:在颜色的分界部无渗色。
[0111] 4:在颜色的分界部近乎无渗色。
[0112] 3:尽管在颜色的分界部有渗色，但分界部可清晰识别。
[0113] 2:颜色的分界部不清晰，相邻的颜色越过分界部发生一定程度的移动。
[0114] 1:看不到各种颜色的分界，向相邻的颜色的渗出严重。
[0115]〈针对产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性(水性颜料墨液)的评价〉
[0116] 使用柯达公司制产业用喷墨印刷机Prosper 5000XL Press，用水性颜料墨液以 75m/分钟印刷6000m的评价图像。利用以3cm X 3cm四方横向一列没有间隙地排列记录黑色、 青色、品红色、黄色的各单色及除去黑色以外的其他3色墨液的双重色(红色、绿色、蓝色)共 计7色的满版图案的方法进行了印刷。对于印刷部分的各色满版部的颜色浓度的均匀性通 过目视评价进行判定。在本发明中，微涂布纸若为3~5的评价则作为针对使用水性颜料墨 液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性优异的微涂布纸。
[0117] 5:颜色浓度均匀。
[0118] 4:根据颜色，浓度极轻微地不均匀。
[0119] 3:颜色浓度轻微地不均匀。
[0120] 2:颜色浓度部分地不均匀。
[0121] 1:在印刷部分的整体中颜色浓度不均匀。
[0122] 〈针对产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性的评价〉
[0123] 对于水性染料墨液，使用Miyakoshi公司制产业用喷墨印刷机MJP20C，以150m/分 钟印刷6 0 0 0m的评价图像，对于水性颜料墨液，使用柯达公司制产业用喷墨印刷机Pro sp er 5000XL Press，以75m/分钟印刷6000m的评价图像。利用以10cmX 10cm四方记录黑色的满版 印刷图案的方法进行了印刷。从黑色满版印刷部的相反面侧使用JIS P8148中规定的白色 度测定方法进行白色度的测定，以"没有印刷的白色部的白色度（％)"_"黑色满版印刷部的 白色度（％)"，评价微涂布纸的墨液的透印。白色度的测定使用日本电色社制PF-10,在标准 板上放上一张样品，在UV截止的条件下进行。在本发明中，微涂布纸若为3~5的评价则作为 针对产业用喷墨印刷机的墨液的透印抑制性优异的微涂布纸。
[0124] 5:低于 10%。
[0125] 4:10%以上且低于13%。
[0126] 3:13%以上且低于16%。
[0127] 2:16%以上且低于19%。
[0128] 1:19% 以上。
[0129] 表2中示出各实施例和各比较例的评价结果。
[0130] [表 2]
[0132]由表2获知，相当于本发明的各实施例的微涂布纸具有胶版印刷适应性，并且针对 使用水性染料墨液的产业用喷墨印刷机的吸墨性和墨液的透印抑制性、以及针对使用水性 颜料墨液的产业用喷墨印刷机的颜色浓度的均匀性和墨液的透印抑制性优异。
[0133] 另一方面，根据表2,在不满足本发明的条件的各比较例中得不到本发明的效果。
[0134] 日本专利申请2014-024367号（申请日：2014年2月12日）的公开内容其全体通过参 照纳入本说明书中。
[0135] 本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术标准与具体且分别记载各个文献、 专利申请、及技术标准通过参照纳入的情况相同程度地通过参照纳入本说明书中。
【主权项】
1. 一种面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸，其具有原纸和在原纸的至少一面配 置的含有颜料和粘合剂的一层以上的涂布层，涂布层的总涂布量为每一面6g/m 2以下，涂布 层中的颜料的至少一种为平均粒径〇.50μπι以上且Ι.ΟΟμπι以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙 在涂布层中的含量相对于涂布层中的总颜料量100质量份为50质量份以上，依据JIS Ρ8149 的不透明度为92.0%以上，依据JIS Ρ 8122的史托吉特施胶度为1.0秒以上且8.0秒以下， 依据JIS Ρ 8140的10秒卡卜施胶度为30g/m2以上且80g/m2以下，且10秒卡卜施胶度相对于史 托吉特施胶度之比为10.0以上且40.0以下。2. 如权利要求1所述的面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸，其基重为45g/m2以上 且75g/m 2以下。3. 如权利要求1或2所述的面向产业用喷墨印刷机的印刷用微涂布纸，其中， 涂布层含有选自阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐中的至少一种的化合物， 涂布层中的该化合物的干燥固体成分换算总含量为每一面〇.l〇g/m2以上且1.00g/m2以 下。
【文档编号】B41M5/52GK106029393SQ201580007201
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年1月22日
【发明人】名越应昇
【申请人】三菱制纸株式会社