一种成像方法

专利名称：一种成像方法
技术领域：
本发明涉及一种成像方法，该成像方法用于显形由电子照相术、静电记录等形成的静电潜象和通过将静电潜象经受显影，转印，和熔化的各自步骤而提供高质量图像。
背景技术：
象电子照相方法，通过静电潜象显表图像信息的方法目前广泛应用于各种领域。关于电子照相方法，将在感光器表面上的静电潜象经受充电过程和要由用于静电潜象显影的调色剂(以下，有时称为调色剂)显影的曝光过程，和然后经受转印过程，熔化过程等以显形静电潜象。
作为要用于这样方法的显影剂，由调色剂和载体组成的两组分显影剂和使用单一磁性调色剂或非磁性调色剂的单组分显影剂是已知的。作为要用于这样显影剂的调色剂的生产方法，有包括如下操作的捏合-粉碎方法熔融和捏合规则热塑性树脂与颜料，脱模剂，电荷控制剂等，冷却混合物，和粉碎和分级以获得所需的粒度。
此外，如需要，有时可以将无机或有机细粒子加入到经受粉碎和分级的这样调色剂的表面上，以改进其流动性和清洁性能。
在规则捏合-粉碎方法中，调色剂的形状和表面结构是无定形的和依赖于要使用的材料的可粉碎性能和粉碎过程的条件，这些性能可轻微变化，使得难以如所愿地控制调色剂的形状和表面结构。此外，在上述捏合-粉碎方法中，用于调色剂生产的材料的选择有限。特别地，在具有高可粉碎性的材料的情况下，由于显影单元中的机械力，通常产生调色剂的超细粉末或改变调色剂形状。
由于这样的效应，在两组分显影剂中，由产生超细粉末对载体表面的粘合而加速显影剂的电荷劣化或在单组分显影剂中，由于宽粒度分布而产生调色剂散射或由于调色剂形状变化而降低显影能力，导致图像质量的容易劣化。
此外，当加入脱模剂如蜡以生产调色剂时，依赖于与热塑性树脂的结合，脱模剂对调色剂表面的曝露通常成为问题。在树脂结合物的情况下，该结合物具有来自聚合物组分的弹性和因此轻微难以粉碎，采用易碎蜡脱模剂如聚乙烯，通常观察到聚乙烯对调色剂表面的曝露。尽管在熔化和非转印调色剂从感光器(静电潜象承载体)表面清洁时，这样的现象是有利的，表面层中的聚乙烯容易由机械力除去以在显影辊，感光器，或载体上引起污点，结果是可以降低可靠性。
由于调色剂形状是无定形的，即使加入流化剂，流动性不足够和在使用期间调色剂表面上的超细粒子由机械力除去到凹进部分。因此，流动性随时间降低和在调色剂内部掩埋流化剂，以导致问题如显影性能，转印性能，和清洁性能的劣化。
近来，作为故意控制调色剂形状和表面结构的方法，已经提出由乳液聚合聚集工艺的调色剂生产方法(如日本专利申请未决公开(JP-A)Nos.63-282752和6-250439)。
由于一般1μm或更小的微细粒状原材料用作开始物质，上述乳液聚合聚集工艺可有效地生产具有小尺寸的小尺寸化调色剂。为更详细地描述方法，一般情况下，方法包括由乳液聚合生产树脂分散系，和在溶剂中生产包含着色剂的着色剂分散系，混合这些树脂分散系和着色剂分散系和形成尺寸相应于调色剂粒度的聚集物粒子，和其后，通过加热而合并聚集物粒子以生产调色剂。然而，这些方法一般生产具有相同表面组成的调色剂和最初，使得难以故意地控制表面组成。
关于这样的问题，提出从甚至要由乳液聚合聚集工艺生产的调色剂内层通过自由控制表面层，进行更精确粒子结构控制的措施(如日本专利No.3.141.783)。由于容易使调色剂尺寸较小和使得可以精确控制粒子结构，在质量中显著改进和也采用高可靠性提供常规电子照相图像。
从近来数字机械化和办公室文件的生产率改进的观点来看，为响应用于更高速度和节能的调节手段，要求进一步的低温熔化。从此观点来看，由于它们具有窄粒度分布和可以变得尺寸更小，由上述乳液聚合聚集工艺生产的调色剂是有利的。
除上述低温熔化性能以外，为保证在熔化时的脱模性能，一般采用通过在加热介质如熔化辊表面上涂敷含氟树脂，而降低加热介质表面能的方法。
然而，当由嵌入重介质内部的加热源加热例如，在表面上含有由树脂涂敷的其表面的加热介质时，由于与金属相比树脂一般具有低热导率，容易引起在加热介质的表面和内部之间的温度差异。当树脂厚度变得更厚时，这样的倾向变得更显著和在此情况下，不仅仅难以安排节能要求，而且含氟树脂对加热介质的粘合性倾向于容易降低，和因此缩短作为加热介质的寿命。
相反，在使加热介质表面上的树脂膜变薄的情况下，上述的含氟树脂涂料容易用坏，使得难以稳定地保持加热介质表面的低能量较长时间。
由于上述的状态，需要采用关于各自元件表面中表面能波动的更高自由程度，而开发成像方法，该各自元件要与记录介质表面上的调色剂图像接触。

发明内容
本发明的目的是解决现有技术的上述问题。
即，本发明的目的是拓宽适于上述涂料树脂的材料选择和改进低温熔化和加热介质的保留，同时在熔化时保持调色剂从加热介质表面上树脂涂料的脱模性能。
上述目的可以由如下的本发明达到。即，本发明的一个目的是提供一种成像方法，该方法包括如下步骤在静电潜象承载体的表面上形成静电潜象；
通过使用用于静电潜象显影的调色剂，通过显影静电潜象而形成调色剂图像；转印调色剂图像到记录介质的表面上；和通过将调色剂图像与含有在其表面上形成的树脂涂料层的加热介质接触和因此熔融调色剂图像，而熔化转印的调色剂图像，其中用于静电潜象显影的调色剂包括通过聚合至少一种含有乙烯基双键的可聚合单体获得的粘结剂树脂；在180℃下用于静电潜象显影的调色剂的储能弹性G’(180)为1×103-8×103Pa；和在25℃下加热介质表面对水的接触角为50-100°。
本发明的优选方面提供成像方法，其中用于静电潜象显影的调色剂包含从具有至少两个不同平均粒度的简单物质或混合物形成的外部添加剂，其中至少一种外部添加剂是平均粒度为0.03μm或更小的金属氧化物。
本发明的另一个优选方面是成像方法，其中包括在树脂涂料层中的树脂是可热固化的树脂。
本发明的另一个优选方面是成像方法，其中用于静电潜象显影的调色剂包括数量为1-40wt％的脱模剂和脱模剂的熔点为40-100℃。
此外，对于用于静电潜象显影的调色剂，优选使用由包括如下步骤的方法生产的调色剂粒子混合至少包含粒度为13μm或更小的树脂粒子的树脂粒子分散系和包含着色剂粒子的着色剂分散系；聚集树脂粒子和着色剂粒子以获得具有调色剂粒径尺寸的聚集物；和加热聚集物到等于或高于树脂玻璃化转变点的温度，以合并聚集物和因此获得调色剂粒子。
本发明的另一个优选方面提供成像方法，其中用于静电潜象显影的调色剂体积平衡粒度为4-10μm，和至少一种含有乙烯基双键的可聚合单体是含有羧基的可聚合单体。
具体实施例方式
以下，更详细描述本发明。
本发明的成像方法包括通过将调色剂图像与含有在其表面上形成的树脂涂料层的加热介质接触和因此熔融调色剂图像，而熔化转印的调色剂图像的步骤，和特征在于在180℃下用于静电潜象显影的调色剂的储能弹性[G’(180)]为1×103-8×103Pa；和在25℃下加热介质表面对水的接触角为50-100°。
在熔化步骤中使用甚至在高温下具有合适储能弹性的调色剂和由具有合适表面能的树脂涂敷的加热介质，使具有优异脱模性能的成像成为可能。
即，由于如果将储能弹性[G’(180)]控制到1×103-8×103Pa使用在25℃下表面对水的接触角为50-100°的加热介质，可以在调色剂的熔融期间在包含在调色剂中的粘结剂树脂分子中产生高度聚集力，可以进行熔化而不引起偏移。此外，由于加热介质表面中的树脂具有合适的表面能，可以提供对加热介质基材的高粘合性和高耐磨性两者和因此，可以提供具有宽熔化温度范围和延长加热介质寿命的成像方法。
一般情况下，通过与加热介质如熔化辊等接触和渗透因此要在熔化工艺中熔化的记录介质，熔融通过充电工艺，曝光工艺，和转印工艺转印到记录介质上的调色剂(调色剂图像)。来自加热介质的热量用于熔融调色剂和同时用于加热记录介质和特别地，在高温和高湿度条件下，就象夏季环境等，热量也用于蒸发包含在记录介质中的水，因此降低用于熔融而消耗的热量数量以导致偏移的容易发生。
为了应付此情况，要求增加加热介质的温度或降低工艺速度，然而前一种方式对于节能和延长加热介质寿命是不能令人满意的和后一种方式如上所述对于增加速度是不能令人满意的。
因此，在本发明中，将在加热介质表面和内部之间的温度差尽可能变窄和同时，采用具有合适表面能的树脂涂敷加热介质的表面以改进对加热介质的粘合性和另一方面，将调色剂的储能弹性[G’(180)]控制到预定范围以保持包含在调色剂中的粘结剂树脂的聚集力，使得可以进行熔化而不使用用于加热介质表面的具有特别低表面能的树脂和根据这些发现，完成本明。
加热介质以下，描述本发明中用于调色剂的加热介质。
要用于本发明的加热介质并不特别限定和如果它们的表面带有树脂涂料(即，它们的表面由树脂涂敷)以在25℃下具有50-100°的它们表面对水的接触角，可以采用具有辊状形状的那些和带状形状的那些而没有任何限制。一般情况下，加热介质具有这样的基本结构，该基本结构包括如中空金属辊和位于内部的加热辐射灯；安装在金属辊中或安装在表面周围中的具有高电阻的热电偶；或用于通过电力施加而产生热量的部分。在许多情况下，金属辊表面是氧化的和具有高极性。
对于金属辊，材料如具有低极性的不锈钢等可以用作它们自身，然而在熔化时通过与调色剂粒子的接触，含有极性基团的材料如粘结剂树脂，颜料，电荷控制剂等容易转印到金属辊表面上和倾向于容易引起偏移。
可以通过降低金属辊表面中极性基团的数量而改进偏移。作为用于该目的的方法，可以例示采用含氟聚合物如聚四氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)等涂敷表面，然而，这样的聚合物对金属辊的粘合性差和因此容易由长期使用剥离或在高温条件下分解。此外，在硅氧烷类型树脂的情况下，硅氧烷类型树脂是可热固化的树脂和具有低表面能，一般情况下，由于低硬度它们不仅仅容易磨损而且由于对二氧化硅的高粘合性随时间的过去而容易擦划和变形辊表面，二氧化硅通常用作调色剂的外部添加剂。
为解决这些问题，在本发明中，具有合适表面能的树脂用于加热介质的表面。在此情况下，可以改进对加热介质表面的粘合性和同时，可以将对熔融状态下调色剂的粘合性降低到一定程度和此外，在可以通过使用下述的调色剂降低在调色剂和加热介质表面之间的粘合性，使得可以加宽其中进行熔化的温度范围。
如上所述，在本发明中，要求在25℃下加热介质表面对水的接触角为50-100°和接触角优选为60-100°，更优选70-100°。以后描述测量接触角的方法和条件。
在加热介质表面对水的接触角小于50°的情况下，树脂表面的极性高和在熔化时对调色剂的粘合性增加，使得容易引起偏移和在它超过100°的情况下，在加热介质表面上的树脂容易剥离和因此不是优选的。
加热介质表面的接触角表示在树脂涂料层形成情况下的初始接触角和需要在加热介质使用期间接触角的波动轻微。在本发明中，在加热介质用于成像设备的情况下，在使用，例如，A4尺寸记录介质的10,000次重复成像使用之后，接触角的波动优选为0-10°和更优选0-5°。
本发明中可用于加热介质表面的树脂的具体例子包括烃类型树脂如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯；含卤素的树脂如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；偏氧树脂如聚乙烯醇、酚树脂、聚乙烯基醚、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、苯乙酮树脂、环己酮树脂、酮树脂、聚缩醛树脂、聚环氧乙烷、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、苯氧基树旨；丙烯酸类聚合物如聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯；含硫树脂如苯硫醚树脂、Udel聚砜、聚醚砜、聚胺砜；含氮树脂如蜜胺树脂；硅氧烷树脂等。
它们可以单独使用或以两种或多种的混合物形式使用。此外，上述的各种树脂可以由反应性可聚合单体和聚合物改性。
在涂敷加热介质表面的情况下，可以将涂料层形成为单层结构或由多个层组成的结构。
在这些树脂中，从未熔化调色剂层的剥离容易和对加热介质树脂的粘合性的观点来看，酚树脂、蜜胺树脂、硅氧烷树脂、和丙烯酸类树脂优选用于涂料树脂，和由于将加热介质加热到高至200℃或更高的温度，特别优选可热固化的树脂如酚树脂和蜜胺树脂。
在使用这样树脂的加热介质表面上的树脂涂料层的厚度优选为1-100μm，更优选5-50μm，和此外从处理容易的观点来看优选10-40μm。
如果树脂涂料层的厚度薄于1μm，可在耐磨性中发生问题和如果它厚于100μm，容易由加热介质的热量产生温度差和因此树脂涂料层破裂或变形以导致不所需的后果。
用于静电潜象显影的调色剂然后，描述要用于本发明成像方法的用于静电潜象显影的调色剂。
在熔化工艺中，在加热的记录介质上熔化通过转印工艺获得的调色剂图像。在此情况下形成调色剂图像的调色剂的粘弹性极大地影响熔化性能和在其中粘度较高的低温条件下，调色剂不熔化在记录介质的表面上和粘合到加热辊(加热介质)上和在熔化设备中的记录介质通过方向中，由辊的一个圆周在记录介质的尾侧熔化粘合的调色剂，即，引起所谓的低温偏移。此外，在其中粘度较低的高温范围内，在熔化时在调色剂粒层内部切割调色剂和一个片段去记录介质和单独地另一个片段去加热辊，和由辊的一个圆周在记录介质的尾侧移动到加热辊的调色剂片段熔化，以引起相似于上述低温偏移的高温偏移。
为防止上述低温偏移和高温偏移的发生，在加热介质的表面上形成如氟树脂或硅氧烷树脂的低表面能层和形成有效防止偏移的发生，然而，上述的低表面能物质倾向于缩短的寿命和因此从耐用性和稳定性的观点来看不是优选的。
在本发明中，为解决上述问题，研究组成调色剂的粘结剂树脂的粘弹性，更具体地在180℃下的储能弹性[G’(180)]，结果是发现如果[G’(180)]为1×103-8×103Pa，由于熔融态可以保持在低温侧可以防止低温偏移和由于甚至在高温状态下，包含在调色剂中的粘结剂树脂的粘弹性可以保持较高到一定的程度，也可以防止高温偏移。
由于在本发明中如上所述控制在180℃下调色剂的储能弹性[G’(180)]，使得可以使用除上述氟树脂和硅氧烷树脂以外的可热固化树脂作为用于涂敷加热介质表面的树脂，在使用氟树脂类型树脂涂料层的情况下，不需要在树脂涂料层下制备硅氧烷橡胶层和从此观点来看，可以达到耐用性改进和加热介质的成本降低。
由于可以保持调色剂从加热介质的剥离性能，上述[G’(180)]优选为1.5×103-8×103Pa，更优选3.0×103-8×103Pa。
如果[G’(180)]小于1×103Pa，在高温侧降低粘度和因此高温偏移倾向于容易引起和如果[G’(180)]超过8×103Pa，在低温侧熔化困难和在两种情况下，不利地变窄用于熔化的温度范围。
伴随地，由粘弹性测量设备(商品名ARES，由RheometricScientific FE.Ltd.制造)测量上述储能弹性G’。以后描述测量样品和测量条件。
可以通过主要调节粘结剂树脂的分子量，获得用于静电显影潜象的调色剂的优选[G’(180)]，该调色剂要用于本发明的成像方法。例如，如果粘结剂树脂的重均分子量为100,000-1,000,000，树脂中间分子的聚集程度增加和它优选用于熔化。上述重均分子量更优选为150,000-500,000。
此外，在调色剂熔融状中在相对高温度下，为保持储能弹性稍高，也要求保持分子量分布在预定范围。作为本发明中粘结剂树脂的分子量分布，粘结剂树脂的重均分子量Mw和数均分子量Mn的比例(Mw/Mn)为5-40，和更优选5-10。
一般情况下，由聚合引发剂的数量、转链剂的数量、和聚合时的聚合温度调节分子量和通过降低聚合引发剂的数量、转链剂的数量、和降低聚合温度而增加分子量。为提供[G’(180)]在要求范围内的粘结剂树脂，可以聚合单一类型的聚合单体以获得分子量为几万的粘结剂或树脂和可以在合适的比例下混合分子量为百万或更高的树脂以获得粘结剂。一般情况下，由于可以变宽熔化温度，由后一种方法获得的树脂是优选的。
此外，可以在聚合时加入交联剂和引起分子间交联以保持[G’(180)]在要求范围。可以结合交联剂的加入和分子量调节。
在特别由乳液聚合聚集合并工艺生产调色剂的情况下，可以通过加入聚集剂增加粘结剂树脂的[G’(180)]，以后描述聚集剂。一般情况下，包含在聚集剂中的金属离子在聚集时有效吸引和聚集粒子，和当金属离子的价数更高时，这样的倾向更高和聚集力更强。为此，推想聚集剂增加[G’(180)]。
在本发明中，作为用于调色剂的粘结剂树脂，要求使用通过聚合一种或多种含有乙烯基双键的可聚合单体获得的那些。一般情况下，由于与缩合类型树脂如聚酯、环氧树脂、聚氨酯等相比，通过聚合含有乙烯基双键的可聚合单体获得的粘结剂树脂显示硬度和对热量的不敏感响应，它们优选用于本发明的熔化设备，其中加热辊具有薄厚度和表面温度容易改变。另外，一般情况下，与常规含氟树脂或硅氧烷树脂相比，树脂具有低极性，在使用具有高表面能的熔化辊的情况下它们是有利的。
此外，在本发明中，优选至少一种含有乙烯基双键的可聚合单体是含有羧基的可聚合单体。羧基提供具有极性的树脂和改进聚集剂的效应和因此，在通过聚合获得的树脂中羧基的存在使得可以降低聚集剂的加入量，变窄聚集粒子的粒度分布和生产具有很少超细粉末产生的调色剂。
通过聚合含有乙烯基双键的可聚合单体获得的树脂的具体例子是苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯的均聚物或共聚物(苯乙烯类型树脂)；含乙烯基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯的均聚物或共聚物(乙烯基类型树脂)；乙烯基腈如丙烯腈和甲基丙烯腈的均聚物或共聚物(乙烯基类型树脂)；乙烯基醚如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚的均聚物或共聚物(乙烯基类型树脂)；酮如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基异丙基酮的均聚物或共聚物(乙烯基类型树脂)；和烯烃如乙烯、丙烯、丁二烯、和异戊二烯的均聚物或共聚物(烯烃类型树脂)。
这些树脂可以单独使用或以两种或多种的结合使用。
如果上述的树脂用作粘结剂树脂，其它树脂可以结合使用。那些树脂并不特别限定和具体的例子包括通过聚合甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷获得的硅氧烷树脂；包含双酚、二醇等的聚酯；环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、和聚碳酸酯树脂。
这些树脂对通过聚合含有乙烯基双键的可聚合单体获得的树脂的比例优选为0-50wt％，更优选1-30wt％，和此外优选2-20wt％，如果上述比例超过50wt％，减少通过聚合含有乙烯基双键的可聚合单体获得的树脂的效果和在一些情况下不可以获得本发明的效果。
如果方法能够形成粒子，要用于本发明成像方法的用于静电潜象显影的调色剂的生产方法并不特别限定，和特别优选的方法是乳液聚合聚集工艺。乳液聚合聚集工艺包括混合至少包含粒度为1μm或更小的树脂粒子的树脂粒子分散系和包含着色剂的着色剂分散系和聚集树脂粒子和着色剂成调色剂粒度的工艺(以下，在一些情况下称为聚集工艺)，和通过加热它们到等于或高于树脂的玻璃化转变点的温度而合并获得的聚集物粒子和形成着色调色剂粒子的工艺(以下，在一些情况下称为合并工艺)。
在上述聚集工艺中，聚集包含在树脂粒子分散系、着色剂分散系、和如需要，脱模剂分散系中的树脂粒子以形成聚集粒子。由多聚集形成聚集和粒子和为稳定聚集的粒子和控制粒度/粒度分布，可以加入极性不同于树脂粒子的离子表面活性剂或化合物如具有单价或更高价的金属盐以形成粒子。
在上述合并工艺中，在等于或高于玻璃化转变点的温度条件下熔融聚集粒子中的树脂和将聚集粒子从无定形改变成球形态。在此情况下，当它们成为球形时，形状因子SF1为150或更高的聚集粒子变得更小，和当形状因子达到所需数值时，可以通过停止调色剂的加热而控制形状因子。其后，将聚集的物质从水基溶剂分离和，如需要，进行洗涤和干燥以获得调色剂。
可以根据以下公式(1)计算上述的形状因子SF1。
公式1SF1＝(ML2/A)×(π/4)×100在公式(1)中，分别地，ML表示调色剂粒子的绝对最长长度和A表示调色剂粒子的投射表面积。
可以将上述SF1由显微镜图像分析系统，主要分析显微镜图像或扫描电镜(SEM)图像而成为数值和可以例如计算如下。即，SF1可以通过如下方式计算通过摄影机取喷淋到LUZEX显微镜图像分析系统中的载片表面上的调色剂的光学显微镜图像；测量100个或更多调色剂粒子的最长长度和投射表面积；从这些数值根据上述公式(1)进行计算；和计算平均值。
一般情况下，如果调色剂变成更为球形更容易引起偏移和在本发明中，从图像质量和防偏移性两者的观点来看，调色剂的最终形状因子SF1优选为115-140，更优选120-135。
作为要用于本发明成像方法的用于静电潜象显影的调色剂的生产方法，也可以采用悬浮聚合。悬浮聚合是包括如下操作的方法在与如需要，分散稳定剂等混合的水基介质中与可聚合单体一起悬浮着色剂粒子，脱模剂粒子等；分散它们以具有所需的粒度和粒度分布；通过加热等聚合可聚合的单体；在聚合之后从水基介质分离聚合物；和如需要将聚合物进行洗涤和干燥以形成调色剂。
作为要用于本发明中用于静电潜象显影的调色剂的着色剂，优选包含至少一种选自如下的颜料青色、品红色、黄色、和黑色颜料和它们可以单独使用或以相似颜色类型的两种或多种颜料的混合物使用。也可以使用不同颜色类型的两种或多种颜料。
上述着色剂的例子是各种颜料如铬黄、汉萨黄、联苯胺黄、Threne黄、喹啉黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、Vulcan橙、Watchung红、永固红、艳胭脂红3B、艳胭脂红6B、Du Pont油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青、Calco油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿、草酸孔雀绿、炉黑、槽法炭黑、乙炔黑、热裂法炭黑、灯黑；和各种类型染料如吖啶类型、不吨类型、偶氮类型、苯醌类型、吖嗪类型、蒽酯类型、二噁嗪类型、噻嗪类型、偶氮次甲基类型、靛蓝类型、硫代靛蓝类型、酞菁类型、苯胺黑类型、多次甲基类型、三苯基甲烷类型、二苯基甲烷类型、噻唑类型、不吨类型。
在要用于本发明的用于静电潜象显影的调色剂生产中，表面活性剂可用于如下目的用于在乳液聚合中分散时的稳定或用于树脂粒子分散系、着色剂分散系，和脱模剂分散系在乳液聚合聚集工艺中的分散稳定。
表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂如硫酸酯类型、磺酸类型、磷酸酯类型、肥皂；阴离子表面活性剂如胺盐类型、季铵盐类型；和非离子表面活性剂聚乙二醇类型、烷基酚环氧乙烷加合物类型、多元醇类型。在它们中优选是离子表面活性剂和更优选是阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。
关于本发明调色剂的生产，一般情况下，阴离子表面活性剂具有高分散能力和对树脂粒子和着色剂的分散功能优异和因此，对于分散脱模剂的表面活性剂，阳离子表面活性剂是有利的。此外，非离子表面活性剂优选用于与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂结合。表面活性剂可以单独使用或以两种或多种的结合使用。
阴离子表面活性剂的具体例子是脂肪酸肥皂如月桂酸钾、油酸钠、和蓖麻油钠盐；硫酸酯如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯、和壬基醚硫酸酯；磺酸盐如月桂基磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐，如三异丙基萘磺酸盐和二丁基萘磺酸盐和它们的钠盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、单辛基磺基琥珀酸盐、二辛基磺酸琥珀酸盐、月桂酸酰胺磺酸盐、和油酸酰胺磺酸盐；磷酸酯如磷酸月桂酯、磷酸异丙酯、和壬基苯基醚磷酸酯；二烷基磺基琥珀酸盐如二辛基磺基琥珀酸钠；和磺基琥珀酸盐如月桂基磺基琥珀酸二钠盐。
阴离子表面活性剂的具体例子是胺盐如月桂胺盐酸盐、硬脂胺盐酸盐、油胺乙酸盐、硬脂胺乙酸盐、和硬脂氨基丙胺乙酸盐；和季铵盐如氯化月桂基三甲基铵、氯化二月桂基二甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化月桂基二羟基乙基甲基铵、氯化油基双(聚氧乙烯)甲基铵、乙基硫酸月桂酰基氨基丙基二甲基乙基铵、高氯酸月桂酰基氨基丙基二甲基羟基乙基铵、和氯化烷基三甲基铵。
非离子表面活性剂的具体例子是烷基醚如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、和聚氧乙烯油醚；和烷基苯基醚如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；烷基酯如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚、和聚氧乙烯牛脂氨基醚；烷基酰胺如聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、和聚氧乙烯油酸酰胺；植物油醚如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜子油醚；链烷醇酰胺如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、和油酸二乙醇酰胺；和脱水山梨醇酯醚如聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、和聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯。
表面活性剂在各自分散系中的含量可以是非必要的，除非它们不干扰本发明和一般为轻微数量和实际上它是约0.01-10wt％，更优选约0.05-5wt％和此外优选0.1-2wt％。如果含量小于0.01wt％，各自分散系如树脂粒子分散系、着色剂分散系、和脱模剂分散系不稳定和因此引起聚集或由于在聚集时的粒子间稳定性差异，分离个有预定粒度的粒子和如果它超过10wt％，粒子的粒度分布变宽和难以控制粒径和由于这样的原因，它不是优选的。一般情况下，采用要使用的少量表面活性剂，具有大粒径的悬浮聚合分散系是稳定的。
作为要用于悬浮聚合情况下的分散稳定剂，可以使用很难溶于水和亲水性的无机细粉末。有用无机细粉末的例子是二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙(羟基磷灰石)、粘土、硅藻土、膨润土等。首先，从细粒子成粒容易和脱模容易的观点来看，优选是碳酸钙和磷酸三钙。
作为分散稳定剂，也可以使用在正常温度下的水基聚合物固体。具体地，可以使用纤维素类型化合物如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、明胶、淀粉、和阿拉伯胶。
如上所述，如需要对于本发明中的粘结剂树脂可以加入交联剂。
交联剂的具体例子是芳族多乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳族多羧酸多乙烯基酯如邻苯二甲酸二乙烯基酯、间苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二乙烯酯、同苯二甲酸二乙烯酯、1，3，5-苯三酸二乙烯酯/三乙烯酯、萘二羧酸二乙烯酯、和联苯二羧酸二乙烯酯；含氮芳族化合物二乙烯基醚如二乙烯基吡啶二羧酸酯；不饱和杂环化合物羧酸乙烯基酯如焦粘酸乙烯酯、呋喃羧酸乙烯酯、吡咯-2-羧酸乙烯酯、和噻吩羧酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸直链多元醇酯如甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸癸二醇酯、和甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支化或取代多元醇(甲基)丙烯酸酯如二甲基丙烯酸新戊二醇酯、和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；和多羧酸多乙烯基酯如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸二乙烯酯、富马酸二乙烯酯、马来酸乙烯酯/二乙烯酯、二乙醇酸二乙烯酯、衣康酸乙烯酯/二乙烯酯、丙酮二羧酸二乙烯酯、戊二酸二乙烯酯、3，3’-硫代二丙酸二乙烯酯、反式乌头酸二乙烯酯/三乙烯酯、己二酸二乙烯酯、庚二酸二乙烯酯、辛二酸二乙烯酯、壬二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、十二烷二羧酸二乙烯酯、和巴西基酸二乙烯酯。
在本发明中，这些交联剂可以单独使用或以两种或多种的结合使用。
在交联剂中，尽管它依赖于其它单体的类型，一般优选使用不饱和脂肪酸酯。为此的原因是由于与不饱和脂肪酸酯相比快速促进乙烯基双键的反应和因此，交联位置在树脂中不均匀和结果是，倾向于发生如下问题容易在非交联部分中引起偏移。
在交联剂中，从保持反应均匀性的能力观点来看，优选的交联剂是(甲基)丙烯酸直链多元醇酯如甲基丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、甲基丙烯酸癸二醇酯、甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支化或取代多元醇(甲基)丙烯酸酯如二甲基丙烯酸新戊二醇酯、和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和进一步优选的交联剂是(甲基)丙烯酸直链多元醇酯如甲基丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、甲基丙烯酸癸二醇酯、甲基丙烯酸十二烷二醇酯。
可以由可聚合单体的自由基聚合生产要用于本发明的树脂。
并不特别限制用于自由基聚合的引发剂。具体的例子是过氧化物如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化二枯基、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧碳酸二异丙酯、过氧化四氯化萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、叔丁基三苯基过乙酸酯氢过氧化物、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、苯基过乙酸叔丁酯、甲氧基过乙酸叔丁酯、N-(3-甲苯基)过氨基甲酸叔丁酯；偶氮化合物如2，2’-偶氮双丙烷、2，2’-二氯-2，2’-偶氮双丙烷、1，1’-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)硝酸盐、2，2’-偶氮双异丁烷、2，2’-偶氮双异丁基酰胺、2，2’-偶氮双异丁腈、甲基2，2’-偶氮双-2-甲基丙酸酯、2，2’-二氯-2，2’-偶氮双异丁烷、2，2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮异丁酸二甲酯、1，1’-偶氮双(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)、2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸、3，5-二羟基甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2，2’-偶氮双-4-氰基戊腈、4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸二甲酯、2，2’-偶氮双-2，4-二甲基戊腈、1，1’-偶氮双—环己烷腈、2，2’-偶氮双-2-丙基丁腈、1，1’-偶氮双-1-氯苯基乙烷、1，1’-偶氮双-1-环己烷腈、1，1’-偶氮双-1-氯庚烷腈、1，1’-偶氮双-1-苯基乙烷、1，1’-偶氮双异丙苯、4-硝基苯基偶氮苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1，1’-偶氮双-1，2-二苯基甲烷、聚(A-4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸双苯酯)、和聚(四甘醇-2，2’-偶氮双异丁酸酯)；1，4-双(五亚乙基)-2-四氮烯、1，4-二甲氧基羰基-1，4-二苯基-2-四氮烯等。
可以使用转链剂进行要用于本发明调色剂的树脂的分子量调节。转链剂并不特别限制和具体地优选是含有碳原子和硫原子共价键的那些，和更具体的例子是正烷基硫醇如正丙基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、正壬基硫醇、和正癸基硫醇；支链类型烷基硫醇如异丙基硫醇、异丁基硫醇、仲丁基硫醇、叔丁基硫醇、环己基硫醇、叔十六烷基硫醇、叔月桂基硫醇、叔壬基硫醇、叔辛基硫醇、和叔十四烷基硫醇；含芳族环的硫醇如类丙基硫醇、3-苯基丙基硫醇、苯基硫醇、巯基苯基甲烷。
在本发明中调色剂的生产方法中，在采用乳液聚集合并工艺的情况下，通过改变上述聚集工艺中的pH而引起聚集以生产粒子。同时，可以加入聚集剂作为稳定和快速进行粒子的聚集或获得具有更窄粒度分布的聚集粒子的方法。
作为上述的聚集剂，具有单价或更高价的化合物和具有单价或更高价的化合物的具体例子是水溶性表面活性剂如上述离子表面活性剂和非离子表面活性剂；酸如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、和草酸；无机酸金属盐如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铵、硝酸银、硫酸铜、和碳酸钠、脂肪酸或芳族酸的金属盐如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠、和水杨酸钾；酚金属盐如苯酚钠；脂族或芳族胺的无机酸盐如氨基酸金属盐、三乙醇胺盐酸盐、和苯胺盐酸盐。
考虑到聚集粒子的稳定性，聚集剂对热量的稳定性或随时间过去的稳定性，和清洁时的脱模，优选使用无机酸金属盐。具体例子是无机酸金属盐如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铵、硝酸银、硫酸铜、和碳酸钠。
尽管这些聚集剂的加入时依赖于价数而不同，对于任何聚集剂，小的数量足够和在单价的情况下，它是约3wt％或更低，在二价的情况下，约1wt％或更低，和在三价的情况下，约0.5wt％或更低。由于聚集剂的数量更优选为更小和此外，如果它更小可以更容易地控制上述的[G’(180)]，优选是具有更高价数的化合物。
可以将脱模剂加入到本发明中用于静电潜象显影的调色剂中。脱模剂的加入使得可以从熔化部件脱模调色剂而不施加硅油等到熔化设备上和同时，由于对于熔化设备不需要油供应装置，熔化设备可以微型化和重量变轻。
如果脱模剂用于乳液聚集合并工艺或悬浮聚合方法，它是本发明中的调色剂生产方法，在乳液聚合聚集工艺中聚集和结合步骤时或在悬浮聚合方法中的分散步骤时，在粒子内部夹带一般为疏水性的脱模剂和因此，脱模剂难以在表面上存在和如上所述，推想具有高Tg的大量羧基在表面中存在和因此使粒子形成容易。在常规捏合-粉碎工艺中，在粉碎时大量脱模剂组分存在于粒子表面和因此，倾和于容易引起在粒子中的沉积。
脱模剂的具体例子是低分子量聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、和聚丁烯；通过加热具有软化点的硅氧烷；脂肪酸酰胺如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻酸酰胺、和硬脂酸酰胺；植物类型蜡如巴西棕榈蜡、稻蜡、小烛树蜡、粗日本蜡、和希蒙得木蜡；动物类型蜡如蜂蜡；矿物质和石油类型蜡如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、和费托蜡；高级脂肪酸和高级醇的酯蜡如硬脂酸硬脂酯和二十二烷酸二十二烷基酯；高级脂肪酸和一元或多元低级醇的酯蜡如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、和四-二十二烷酸季戊四醇酯；高级脂肪酸和多元醇聚合物的酯蜡如单硬脂酸二甘醇酯、二硬脂酸二丙二醇酯、二硬脂酸二甘油酯、和四硬脂酸三甘油酯；脱水山梨醇高级脂肪酸的酯蜡如单硬脂酸脱水山梨醇酯；和胆固醇高级脂肪酸酯蜡如硬脂酸胆固醇酯。
在本发明中，这些脱模剂可以单独使用或以两种或多种的结合使用。
脱模剂的熔点并不特别限定和从改进脱模性能的效果的观点来看，优选为40-100℃，更优选50-90℃。特别地，在本发明中用于静电潜象显影的调色剂的情况下，由于甚至在相对高的温度下它的粘度在一定的高范围内，为共混脱模剂到图像表面，优选使用具有低熔点的脱模剂，该脱模剂在低温下熔融到一定程度。
如果上述脱模剂的熔点低于40℃，以调色剂形式的贮存性能有时成为问题和如果它超过100℃，在调色剂熔化时脱模剂对调色剂表面的渗出量在一些情况下降低以导致偏移的发生。
由于足够数量的脱模剂可出现到加热元件的表面，脱模剂的加入量优选为1-40wt％，更优选5-40wt％，和此外优选10-35wt％。
如果脱模剂的加入量小于1wt％，不获得脱模剂加入的效果和如果它是40wt％或更高，发生影响电荷性能的问题调色剂容易在显影单元内部破裂对于载体消耗脱模剂和降低电荷性能和因此，它不是优选的。
要用于本发明成像方法的用于静电潜象显影的调色剂优选在表面上包含具有两个或多个不同平均粒度的简单物质或混合物作为外部添加剂。具有两个或多个不同平均粒度的外部添加剂的使用，由具有更小粒度的外部添加剂保证调色剂的流动性和同时由具有更大粒度的外部添加剂防止外部添加剂在调色剂表面中掩埋和抑制流动性降低。
关于上述的两个或多个不同平均粒度，更小的平均粒度优选为5-30nm和更优选7-20nm。更大的平均粒度优选为20-50nm和更优选25-40nm。
上述外部添加剂优选包含一种或多种金属氧化物。在显影时根据改进调色剂流动性和使粒子电荷性能敏锐的效果，这些金属氧化物改进图像质量。
金属氧化物的具体例子是二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化锶、氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化铈和它们的复合氧化物。这些金属氧化物可以单独使用或多种金属氧化物可以混合物的形式使用和从粒度，粒度分布，和生产率的观点来看优选使用二氧化硅和二氧化钛。
它们对调色剂的加入时优选为0.1-10wt％，更优选0.2-8wt％，和此外优选取0.5-6wt％。如果加入量小于0.1wt％，很难获得金属氧化物加入的效果和调色剂的粉末流动性劣化和因此，发生如在显影单元内部粘连的问题。另一方面，如果它超过10wt％，由于增加游离外部添加剂的数量，中间转印体更容易磨坏和擦划和因此不是优选的。
要用于本发明成像方法的用于静电潜象显影的调色剂包含一种或多种从具有至少两个不同平均粒度的简单物质或混合物形成的外部添加剂，其中至少一种外部添加剂是平均粒度为0.03μm或更小的金属氧化物。一般情况下，推断金属氧化物如二氧化硅和二氧化钛到用于静电潜象显影的调色剂用于改进电荷性能控制性和流动性改进的目的。特别地，流动性显著影响显影单元内部中的调色剂行为和如果流动性较低，转印到显影元件如显影辊上的调色剂劣化，以导致调色剂密度的降低或在一些情况下粘连的发生。
在由具有不同粒度的外部添加剂向调色剂提供平均流动性的情况下，自然的是具有更大粒度的外部添加剂加入量，更大粒度表示更小的比表面积，更高和在这样的情况下，当将调色剂与加热元件在熔化工艺中接触时，加热元件表面容易磨坏和擦划。特别地，在调色剂具有小粒度的情况下，高[G’(180)]数值和外部添加剂具有大粒度的情况下，要求加入大量外部添加剂和因此，这样的效果是显然的。对此，加入平均粒度为0.03μm或更小的外部添加剂以降低外部添加剂对调色剂的加入量和抑制熔化辊磨损和擦划的发生。
具有更小粒度的金属氧化物的平均粒度优选为20nm或更小和更优选15nm或更小。下限是约5nm。
如需要，可以将这些金属氧化物进行表面改进如疏水性或亲水性处理。通常已知的技术可用于表面改进的措施。具体地，可以采用硅烷、钛酸酯、铝酸酯等的偶合处理。
用于上述偶合处理的偶合剂并不特别限定和优选使用的例子是硅烷偶合剂如甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-溴丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、氟烷基丙基三甲氧基硅烷、六亚甲基二硅氧烷；钛酸酯偶合剂；铝酸酯偶合剂等。
在本发明中，根据目的，除上述树脂，着色剂和脱模剂以外，可以向调色剂中加入如内部添加剂、电荷控制剂、有机粒子、润滑剂、研磨剂等的其它组分(粒子)。
可以采用加入数量使用上述内部添加剂到不干扰作为调色剂特性的电荷性能和例如，可以使用磁性材料如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、锰、和镍的金属和合金、和包含这些金属的化合物。
上述电荷控制剂并不特别限定和在使用彩色调色剂的情况下，优选使用无色或淡色试剂。例子是季铵化合物、苯胺黑类型化合物、铝，铁，和铬配合物的染料、和三苯基甲烷类型颜料。
上述有机粒子包括，例如，通常用作调色剂表面外部添加剂的所有粒子，如乙烯基树脂、聚酯树脂、和硅氧烷树脂。这些无机粒子和有机粒子可以用作流化剂、清洁剂等。
作为上述润滑剂，可以例示脂肪酸酰胺如亚乙基双(硬脂酸酰胺)、和油酸酰胺；和脂肪酸金属盐如硬脂酸锌和硬脂酸钙。
作为上述研磨剂，可以例子示上述二氧化硅、氧化铝、氧化铈等。
在混合上述树脂，着色剂和脱模剂的情况下着色剂的含量是50wt％或更小和优选2-40wt％。其它组分的含量达到不干扰本发明目的的程度和一般情况下特别轻微和实际上优选为0.01-5wt％和更优选0.5-2wt％。
用于本发明中上述树脂粒子分散系、着色剂分散系、脱模剂分散系、和其它组分的分散剂可包括，例如，水基介质。水基介质的例子是蒸馏水、离子交换水、醇等。它们可以单独使用或以它们的一种或多种的结合使用。
在本发明中，以干燥状态或通过施加剪切力向获得的用于静电潜象显影的调色剂表面加入如碳酸钙和硫酸钡的无机粒子和如乙烯基树脂、聚酯树脂、和硅氧烷树脂的树脂粒子。这些无机粒子和树脂粒子用作外部添加剂如流化剂和清洁助剂。
本发明用于静电潜象显影的调色剂的比表面积不特别限定和它可以在使用调色剂作为通常使用调色剂的合适范围。具体地，在BET比表面积的基础上，它优选为0.5-10m2/g，更优选1.0-7m2/g，和此外优选1.2-5m2/g。
在体积平均粒度的基础上，本发明用于静电潜象显影的调色剂的粒度优选为4-10μm，更优选4-8μm，和此外优选4.5-7.5μm。如果平均粒径小于4μm，由于调色剂的比表面积增加，不利地增加要使用的外推材料的数量。如果它超过10μm，在调色剂内部掩埋外部添加剂以导致流动性劣化的倾向和因此它不是优选的。
可以根据如下公式(2)由粒度分布指数GSD表示本发明中调色剂的粒子分布公式(2)GSD＝[(d16/d50)+(d50/d82)]/2在公式中，d16，d50，和d84分别表示从大粒度侧计数的调色剂16％，50％，和84％的粒度和数值为d16＞d50＞d84的顺序和当GSD更小时，可以称调色剂具有更均匀的粒度。可以在数均粒度基础上和在体积平均粒度基础上计算GSD和任一GSD可用于本发明中的调色剂。
上述GSD优选为1.3或更小，更优选1.27或更小，和此外优选1.25或更小。如果GSD超过1.3，不仅仅图像的质量劣化，而且增加超细粉末和因此，金属氧化物保留在上述感光器的表面上和因此，它不是优选的。
用于静电潜象显影的调色剂的电荷优选为按绝对值的10-40μC/g和更优选15-35μm。如果电荷小于10μC/g，图像的背景倾向于容易污染和如果它超过40μC/g，图像密度倾向于降低。
夏季中用于静电潜象显影的调色剂的电荷和冬季中该电荷的比例(夏季中的电荷/冬季中的电荷)优选为0.5-1.5和更优选0.7-1.3。如果比例在上述范围以外，调色剂对环境的依赖性较高使得调色剂的电荷性能稳定性不足够和它不优选用于实际用途。
静电潜象除了它包含上述用于静电潜象显影的调色剂以外，要用于本发明的静电潜象显影剂并不特别限定和依赖于目的，显影剂可具有合适的组分组成。如果单独使用上述用于静电潜象显影的调色剂，以单组分类型静电潜象显影剂的形式生产静电潜象显影剂和如果以与载体结合使用调色剂，以两组分类型静电潜象显影剂的形式生产静电潜象显影剂。
上述载体并不特别限定和可包括通常已知的载体和例如，可以使用已知载体如在JP-A-Nos.62-39879和56-11461中描述的树脂涂敷的载体。
载体的具体例子是如下树脂涂敷的载体。即，通常的铁粉、铁氧体、磁铁矿形成物质等可以例示为载体的芯材料和它们的平均粒度优选为30-200μm。
用于芯粒子的涂料树脂的例子是两种或多种单体的均聚物或共聚物，单体选自苯乙烯类物质如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；α-亚甲基脂肪酸和单羧酸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸月桂基正丙酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯；含氮丙烯酸类化合物如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；乙烯基腈如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基异丙基酮；和烯烃如乙烯和丙烯；乙烯基氟单体如偏二氟乙烯、四氟乙烯、和六氟乙烯。
此外，例子包括硅氧烷如甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷；包含双酚和二醇的聚酯；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂；和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以单独使用或以它们一种或多种的结合使用。
涂料树脂的数量优选为对芯材料的约0.1-10wt％和更优选0.5-3.0wt％。
对于上述载体的生产，加热类型捏合机、加热类型Henshel混合机、UM混合机等可以采用。依赖于涂料树脂的数量，可以使用加热类型流化旋转床和加热类型窑。
在上述静电潜象显影剂中用于静电潜象显影的调色剂和载体的比例并不特别限定和可合适地依赖于目的而合适地调节。
在成像方法中的各自工艺如上所述，本发明的成像方法包括在静电潜象承载体的表面上形成静电潜象的工艺；通过使用用于静电潜象显影的调色剂，通过显影静电潜象而形成调色剂图像的工艺；在转印物体表面上转印调色剂图像的工艺；和在加热介质表面上形成的树脂涂料层处和当使用于静电潜象显影的调色剂，调色剂和上述加热介质时，通过将调色剂图像与加热介质接触和因此熔融调色剂图像，而熔化转印的调色剂图像的工艺。
本发明的成像方法优选应用于工艺速度为100-250mm/sec的成像装置。
形成静电潜象的方法是由充电机构均匀地将静电潜象承载体的表面充电和然后由激光光学系统或LED阵列曝光静电潜象承载体，而形成静电潜象的方法。作为充电机构，可以例示非接触类型充电器如Corotron、Scorotron和通过施加电压到与静电潜象承载体表面接触的导电元件上，而充电静电潜象承载体的接触类型充电器和可以采用任何类型充电器。然而，从抑制臭氧产生量和环境友好和高耐印刷性能的观点来看，优选是接触类型充电器。关于上述接触类型充电器，可包括具有刷状、叶片状、销电极类型、辊类型形状的导电元件和优选是包括辊类型导电元件的那些。
本发明的成像方法一点也不特别限于形成静电潜象的工艺。
使用上述显影剂进行显影的工艺包括如下步骤将在表面上具有含调色剂的显影剂层的显影剂载体与静电潜象承载体接触或接近静电潜象承载体，以将调色剂粒子附着到静电潜象上到静电潜象承载体表面上和因此在静电潜象承载体表面上形成调色剂图像。通常已知的方法可用于显影和作为使用要用于本发明的两组分类型显影剂的显影方法，可以例示级联类型方法和磁刷方法。可以由所谓的正常显影方法或反转显影方法进行显影和优选采用反转显影方法。关于显影方法一点也不特别限制本发明的成像方法。
转印工艺是通过转印在静电潜象承载体表面上形成的调色剂图像而对目标转印材料形成转印图像的工艺。在彩色图像形成的情况下，优选采用各自的色料对作为目标转印材料的中间转印鼓或带进行调色剂的主转印，和然后对记录介质如纸进行次转印。
作为从感光器向纸或中间转印体转印调色剂图像的转印设备，可以采用Corotron。Corotron有效作为将纸均匀充电的充电机构和用于向作为记录介质的纸提供规定的电荷性能，要求施加高至几kV的电压和因此，高压电源是必须的。此外，由于电晕放电产生臭氧，它引起橡胶元件和感光器和因此，优选是通过接触由弹性体组成的导电转印辊与静电潜象承载体而转印调色剂图像到纸上的接触转印方法。
关于转印设备一点也不特别限制本发明的成像方法。
上述熔化工艺用于由熔化设备熔化转印到记录介质表面上的调色剂图像。作为熔化设备，优选采用使用热辊作为熔化介质的加热熔化装置。加热熔化装置包括具有加热器灯的熔化辊，熔化灯用于在圆筒形芯金属内部加热和在圆筒形芯金属外圆周上形成的耐热树脂涂料层或耐热橡胶涂料的所谓脱模层，和加压辊或加压带，安装该加压辊或加压带同时压挤到熔化辊上和该加压辊或加压带由如下方式制造在圆周形芯金属的外圆周面或带状基材表面上形成耐热弹性层。将在其上形成未熔化调色剂图像的记录介质在熔化辊和加压辊或带之间通过和因此热熔融调色剂中的粘结剂树脂和添加剂，而进行未熔化调色剂图像的熔化工艺。熔化温度优选设定为160℃或更高，更优选180℃或更高。记录介质的熔化辊隙通过时间优选为20-100msec。
关于熔化方法一点也不特别限制本发明的成像方法。
如上所述，由于要用于要发明的规定调色剂的使用，使得可以扩大用于上述树脂涂料材料的可使用树脂选择和改进加热介质的低温熔化性能和耐用性，同时保持调色剂从加热介质表面上树脂涂料的剥离性能。
优选实施例以下，参考实施例详细描述本发明，然而并不希望本发明限于说明的实施例。
实施例和对比例中的术语“份”表示“重量份”。
首先，描述要用于实施例和对比例的调色剂，显影剂，和加热介质。测量各种物理性能的方法由Coulter计数器(商品名TA2型号，由Beckman Coulter，Inc.制造)测量在以下描述中调色剂的平均粒度。在3℃/min升温速度下使用扫描差示温度计(商品名DSC-50，由Shimadzu Corporation制造)测量树脂粒子和调色剂粒子中树脂的玻璃化转变点。
通过使用激光衍射类型粒度分布测量设备(商品名LA-700，由Horiba Ltd.制造)测量乳液聚合聚集工艺中树脂粒子，着色剂粒子和脱模剂粒子的平均粒度。此外，由凝胶渗透色谱(商品名HLC-8120GPC，由Tosoh Corporation制造)测量树脂粒子和调色剂粒子中树脂的分子量和分子量分布。
使用粘弹性测量设备(商品名ARES，由Rheometric ScientificFE.Ltd.制造)由如下方式测量储能弹性G’形成用于静电潜象显影的调色剂的片剂，在20mm平行板中放置它们，和在将法向力设定为0之后将它们经受6.28rad/sec振动频率的振动。测量时间间隔是120sec.和在开始测量之后将升温速度设定为1℃/min和在180℃下的储能弹性用作储能弹性G’。
使用接触角计(商品名CA-D，由Kyowa Interface Science Co.制造)由如下方式测量在25℃下加热介质表面对水的接触角在25℃和50％RH条件下向熔化辊表面上滴加纯水和当滴定液滴的宽度是1.0mm时测量接触角。在10个点进行测量和它们的平均值用作接触角。
熔化辊(加热介质)的生产熔化辊(1)的生产在140份最高级乙醇(最高等级，由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)中足够溶解10份苯酚树脂(商品名PS4152，由Gun-ei Chemical Industry Co.，Ltd.制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在150℃下保持2小时和然后冷却到室温，以生产带有20μm厚树脂涂料层的熔化辊(1)。
在25℃下熔化辊(1)表面对水的接触角为76°。
熔化辊(2)的生产在130份最高级乙醇(最高等级，由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)中足够溶解10份苯酚树脂(商品名PS4152，由Gun-ei Chemical Industry Co.，Ltd.制造)和10份硅氧烷清漆(商品名KR9760，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在150℃下保持2小时和然后冷却到室温，以生产带有30μm厚树脂涂料层的熔化辊(2)。
在25℃下熔化辊(2)表面对水的接触角为94°。
熔化辊(3)的生产在138份THF(最高等级，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)中足够溶解10份苯酚树脂(商品名PS4152，由Gun-ei ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)和2份聚(乙烯醇缩乙醛)树脂(商品名VinylexK，由Chisso Corporation制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在150℃下保持2小时和然后冷却到室温，以生产带有25μm厚树脂涂料层的熔化辊(3)。
在25℃下熔化辊(3)表面对水的接触角为60°。
熔化辊(4)的生产由正常方法，由粉末涂敷将100份聚(苯硫醚)树脂(由TorayIndustries，Inc制造)涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上之后和因此生产带有40μm厚树脂涂料层的熔化辊(4)。
在25℃下熔化辊(4)表面对水的接触角为84°。
熔化辊(5)的生产在100份甲苯(最高等级，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)中足够溶解20份硅氧烷树脂(商品名KR112，由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在200℃下保持2小时和然后冷却到室温，以生产带有15μm厚树脂涂料层的熔化辊(5)。
在25℃下熔化辊(5)表面对水的接触角为110°。
熔化辊(6)的生产在40份THF(最高等级，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)中足够溶解20份氟树脂(商品名Zeffle GK，由Daikin Industry，Ltd.制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在100℃下保持1小时和然后冷却到室温，以生产带有30μm厚树脂涂料层的熔化辊(6)。
在25℃下熔化辊(6)表面对水的接触角为116°。
熔化辊(7)的生产在100份丙酮(最高等级，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)中足够溶解20份环己酮树脂(商品名K90，由Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.制造)和5份苯酚树脂(商品名PG4121，由Gun-eiChemical Industry Co.，Ltd.制造)之后，由正常方法将获得的混合物涂敷到不锈钢辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)的表面上。将辊在恒温器中在200℃下保持2小时和然后冷却到室温，以生产带有25μm厚树脂涂料层的熔化辊(3)。
在25℃下熔化辊(7)表面对水的接触角为40°。
熔化辊(8)的生产由铝组成的辊(直径35mm，长度320mm，厚度2mm)如自身使用。该辊用作熔化辊(8)。
在25℃下熔化辊(8)表面对水的接触角为45°。
用于静电潜象显影的调色剂的生产各种分散系的生产树脂粒子分散系(1)的生产·苯乙烯308份·丙烯酸正丁酯 89份·丙烯酸2-乙基己酯 3份·丙烯酸10份·叔十二烷基硫醇10份·二丙烯酸己二醇酯 3份将通过混合和溶解上述各自组分(所有组分由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)获得的混合物，在通过在烧瓶中在600份离子交换水中溶解4份非离子表面活性剂(商品名Nonipol 8.5，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)和8份阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)获得的混合物中分散和乳化和同时将获得的混合物适当搅拌10分钟，加入其中溶解4份过硫酸钾(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)的50份离子交换水以进行氮取代和其后，在烧瓶中搅拌的同时，将内容物在油浴中加热到70℃和乳液聚合持续7小时。其后，将反应溶液冷却到室温以获得树脂粒子分散系(1)。
然后，在80℃下将一部分树脂粒子分散系(1)放置在烘箱上以除去水和测量残余物的性能以发现平均粒度为198nm，玻璃化转变点是52℃，和重均分子量Mw是28,000。
树脂粒子分散系(2)的生产·苯乙烯 280份·丙烯酸正丁酯 120份将通过混合和溶解上述各自组分(所有组分由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)获得的混合物，在通过在烧瓶中在580份离子交换水中溶解4份非离子表面活性剂(商品名Nonipol 8.5，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)和8份阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)获得的混合物中分散和乳化和同时将获得的混合物适当搅拌10分钟，加入其中溶解0.4份过硫酸钾(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)的50份离子交换水以进行氮取代和其后，在烧瓶中搅拌的同时，将内容物在油浴中加热到70℃和乳液聚合持续7小时。其后，将反应溶液冷却到室温以获得树脂粒子分散系(2)。
然后，在80℃下将一部分树脂粒子分散系(2)放置在烘箱上以除去水和测量残余物的性能以发现平均粒度为188nm，玻璃化转变点是54℃，和重均分子量Mw是744,000。
树脂粒子分散系(3)的生产·苯乙烯 310份·丙烯酸正丁酯 88份·丙烯酸2-乙基己酯 2份·丙烯酸 5份·叔十二烷基硫醇 1份·二丙烯酸辛二醇酯 5份将通过混合和溶解上述各自组分(所有组分由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)获得的混合物，在通过在烧瓶中在600份离子交换水中溶解4份非离子表面活性剂(商品名Nonipol 8.5，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)和8份阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)获得的混合物中分散和乳化和同时将获得的混合物适当搅拌10分钟，加入其中溶解1份过硫酸钾(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)的50份离子交换水以进行氮取代和其后，在烧瓶中搅拌的同时，将内容物在油浴中加热到70℃和乳液聚合持续7小时。其后，将反应溶液冷却到室温以获得树脂粒子分散系(3)。
然后，在80℃下将一部分树脂粒子分散系(3)放置在烘箱上以除去水和测量残余物的性能以发现平均粒度为222nm，玻璃化转变点是53℃，和重均分子量Mw是171,000。
树脂粒子分散系(4)的生产·苯乙烯 330份·丙烯酸正丁酯66份·丙烯酸2-乙基己酯4份·丙烯酸 5份·叔十二烷基硫醇 6份·二丙烯酸癸二醇酯12份将通过混合和溶解上述各自组分(所有组分由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)获得的混合物，在通过在烧瓶中在600份离子交换水中溶解4份非离子表面活性剂(商品名Nonipol 8.5，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)和8份阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)获得的混合物中分散和乳化和同时将获得的混合物适当搅拌10分钟，加入其中溶解1份过硫酸钾(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)的50份离子交换水以进行氮取代和其后，在烧瓶中搅拌的同时，将内容物在油浴中加热到70℃和乳液聚合持续7小时。其后，将反应溶液冷却到室温以获得树脂粒子分散系(4)。
然后，在80℃下将一部分树脂粒子分散系(4)放置在烘箱上以除去水和测量残余物的性能以发现平均粒度为235nm，玻璃化转变点是57℃，和溶剂溶解性组分的重均分子量Mw是62,000和发现溶剂不溶性组分。
树脂粒子分散系(5)的生产·苯乙烯 308份·丙烯酸正丁酯 89份·丙烯酸2-乙基己酯 3份
·叔十二烷基硫醇 10份·二丙烯酸己二醇酯 3份将通过混合和溶解上述各自组分(所有组分由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)获得的混合物，在通过在烧瓶中在600份离子交换水中溶解4份非离子表面活性剂(商品名Nonipol 8.5，由SanyoChemical Industries，Ltd.制造)和8份阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)获得的混合物中分散和乳化和同时将获得的混合物适当搅拌10分钟，加入其中溶解4份过硫酸钾(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)的50份离子交换水以进行氮取代和其后，在烧瓶中搅拌的同时，将内容物在油浴中加热到70℃和乳液聚合持续7小时。其后，将反应溶液冷却到室温以获得树脂粒子分散系(1)。
然后，在80℃下将一部分树脂粒子分散系(5)放置在烘箱上以除去水和测量残余物的性能以发现平均粒度为202nm，玻璃化转变点是52℃，和重均分子量Mw是27,000。
着色剂分散系的生产着色剂分散系(1)的生产·炭黑(商品名Regal 330，由Cabot 50份Corporation制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 150份在被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含着色剂(炭黑)的着色剂分散系(1)。
着色剂分散系(2)的生产·酞菁颜料(商品名PV FAST BLUE，由Dainichiseika 50份
Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 150份在被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含着色剂(酞菁颜料)的着色剂分散系(2)。
着色剂分散系(3)的生产·品红颜料(商品名PR122，由Dainichi seika 50份Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 150份在被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含着色剂(品红颜料)的着色剂分散系(3)。
着色剂分散系(4)的生产·黄色颜料(商品名PY 180，由50份Clariant(Japan)K.K.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 150份在被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含着色剂(品红颜料)的着色剂分散系(4)。
脱模剂分散系的生产脱模剂粒子分散系(1)的生产
·石蜡(商品名HNP-12，熔点67℃，由Nippon 80份Seiro Co，Ltd.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 120份在85℃下被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含石蜡的脱模剂粒子分散系(1)。
脱模剂粒子分散系(2)的生产·三-二十二烷酸脱水山梨醇酯(熔点70℃，由80份Riken Vitamin Co，Ltd.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 120份在85℃下被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含石蜡的脱模剂粒子分散系(2)。
脱模剂粒子分散系(3)的生产·月桂酸丙二醇酯(熔点70℃，由Riken 80份Vitamin Co，Ltd.制造)·阴离子表面活性剂(商品名Neogen RK，由1.0份Dai-Ichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.制造)·离子交换水 120份在95℃下被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含石蜡的脱模剂粒子分散系(2)。
在85℃下被混合和溶解之后，将上述组分由均化器(商品名ULTRA-TURRAX，由IKA Japan K.K.制造)分散以获得包含石蜡的脱模剂粒子分散系(2)。
调色剂的生产用于静电潜象显影的调色剂(1)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.4μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.6。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(1)。
获得的调色剂粒子(1)的体积平均粒度为5.5μm，形状因子SF1为136，Mw172,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为5.5×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(1)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(1)。
聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(2) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.5份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.5μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.9μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(2)。
获得的调色剂粒子(2)的体积平均粒度为6.0μm，形状因子SF1为138，Mw170,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为6.1×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(2)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(2)。
用于静电潜象显影的调色剂(3)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(3) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 5.2份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.4μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.7μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.6。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(3)。
获得的调色剂粒子(3)的体积平均粒度为5.9μm，形状因子SF1为132，Mw170,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为3.2×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(3)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(3)。
用于静电潜象显影的调色剂(4)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(4) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 5.4份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.6μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(4)。
获得的调色剂粒子(4)的体积平均粒度为5.7μm，形状因子SF1为136，Mw173,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为4.2×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(4)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(4)。
用于静电潜象显影的调色剂(5)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 7.6份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约6.8μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约7.2μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.0，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(5)。
获得的调色剂粒子(5)的体积平均粒度为8.0μm，形状因子SF1为144，Mw207,000，和Mw/Mn5.5。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为7.7×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(5)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(5)。
用于静电潜象显影的调色剂(6)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 210份·树脂粒子分散系(2) 40份
·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(2) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 7.5份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.7μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约6.2μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为5.0，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(6)。
获得的调色剂粒子(6)的体积平均粒度为7.4μm，形状因子SF1为121，Mw106,000，和Mw/Mn4.7。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为1.5×103pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(6)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(6)。
用于静电潜象显影的调色剂(7)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(3) 250份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.3μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.4，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(7)。
获得的调色剂粒子(7)的体积平均粒度为5.7μm，形状因子SF1为138，Mw171,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为4.5×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(7)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(7)。
用于静电潜象显影的调色剂(8)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(4) 250份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.5份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约4.9μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.5μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.1，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(8)。
获得的调色剂粒子(8)的体积平均粒度为5.7μm，形状因子SF1为141，Mw62,000，和Mw/Mn5.6。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为6.2×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(8)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(8)。
用于静电潜象显影的调色剂(9)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 100份·树脂粒子分散系(2) 50份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 225份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.2μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.9μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.2，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持8小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(9)。
获得的调色剂粒子(9)的体积平均粒度为6.7μm，形状因子SF1为142，Mw171,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为7.1×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(9)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(9)。
用于静电潜象显影的调色剂(10)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 310份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 2.5份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 5.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约4.8μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.5μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.2，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(10)。
获得的调色剂粒子(9)的体积平均粒度为5.7μm，形状因子SF1为126，Mw172,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为2.2×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(10)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(10)。
用于静电潜象显影的调色剂(11)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.0份Industries，Ltd.制造)·脱模剂乳液(熔点＝110℃，由100份Mitsui Chemicals，Inc.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约4.9μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(4)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.4μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持8小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(11)。
获得的调色剂粒子(11)的体积平均粒度为5.6μm，形状因子SF1为142，Mw172,000，和Mw/Mn5.4。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为6.6×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(11)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(11)。
用于静电潜象显影的调色剂(12)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(3) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 5.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约7.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约7.6μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持6小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(12)。
获得的调色剂粒子(12)的体积平均粒度为8.6μm，形状因子SF1为131，Mw170,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为3.0×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(12)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(12)。
用于静电潜象显影的调色剂(13)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份
·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 8.2份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.5下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到53℃。在53℃下保持产物40分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约9.5μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在53℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.5和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约10.6μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.5。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.5，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持6小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(13)。
获得的调色剂粒子(13)的体积平均粒度为11.1μm，形状因子SF1为131，Mw171,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为6.7×103Pa。
将1份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和5.1份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(13)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(13)。
用于静电潜象显影的调色剂(14)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 3.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.8下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到36℃。在36℃下保持产物60分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约3.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在36℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.8和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约3.2μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.8。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为6.5，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持8小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(14)。
获得的调色剂粒子(14)的体积平均粒度为3.5μm，形状因子SF1为127，Mw170,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为2.4×103Pa。
将3.3份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)和16.3份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(14)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(14)。
用于静电潜象显影的调色剂(15)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(5) 150份·树脂粒子分散系(2) 100份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 6.6份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物40分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.8μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约6.3μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.8，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持6小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(15)。
获得的调色剂粒子(15)的体积平均粒度为6.6μm，形状因子SF1为135，Mw169,000，和Mw/Mn5.3。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为5.7×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(15)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(15)。
用于静电潜象显影的调色剂(16)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 125份·树脂粒子分散系(2) 175份·着色剂分散系(1) 40份·脱模剂粒子分散系(1) 100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 9.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到55℃。在55℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约9.5μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(3)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在55℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约10.2μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.7。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为4.2，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持10小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(16)。
获得的调色剂粒子(16)的体积平均粒度为10.6μm，形状因子SF1为150，Mw366,000，和Mw/Mn5.9。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为1.2×103Pa。
将1.1份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)和5.4份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(16)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(16)。
用于静电潜象显影的调色剂(17)的生产聚集步骤·树脂粒子分散系(1) 240份·树脂粒子分散系(2) 10份·着色剂分散系(1)40份·脱模剂粒子分散系(2)100份·离子交换水 920份·硫酸铝(由Wako Pure Chemical 5.0份Industries，Ltd.制造)在将上述组分都放入由不锈钢制成的圆型烧瓶中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAX T50，由IKA Japan K.K.制造)分散之后，将烧瓶中的混合物在pH2.6下调节和在加热油浴中在搅拌条件下加热到49℃。在49℃下保持产物30分钟之后，进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.0μm的聚集粒子。将125份树脂粒子分散系(1)逐渐加入到获得的聚集粒子分散系中和进一步在49℃下加热和搅拌60分钟，同时将pH保持在2.6和然后进行由光学显微镜的产物观察以发现形成平均粒度为约5.5μm的聚集粒子。
合并步骤获得的聚集粒子分散系的pH为2.6。将包含0.5wt％氢氧化钠的水溶液(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)缓慢加入以调节pH为5.0，将分散系加热到96℃同时连续搅拌和保持5小时。其后，将烧瓶中的获得内容物调节到pH约7，将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(17)。
获得的调色剂粒子(17)的体积平均粒度为5.8μm，形状因子SF1为118，Mw46,000，和Mw/Mn3.5。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为9.0×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(17)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(17)。
用于静电潜象显影的调色剂(18)的生产将40份苯乙烯-丙烯酸类物树脂(Mw32,00，由SokenChemical&Engineering Co.，Ltd.制造)与30份炭黑(商品名Regal 330，由Cabot Corporation制造)和30份巴西棕榈蜡混合和由加压类型捏合机熔融和捏合，以生产树脂混合物1。
·苯乙烯 140份·丙烯酸正丁酯50份·丙烯酸硬脂酯10份·叔十二烷基硫醇 10份·二丙烯酸己二醇酯10份·2，2’-偶氮双-2-甲基戊腈3份
(所有物质由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)·树脂混合物1在将上述组分都熔融之后，将它们加入到通过在500份离子交换水中分散25份碳酸钙获得的水基介质中和由均化器(商品名ULTRA-TURRAXT50，由IKA Japan K.K.制造)分散，和然后由光学显微镜进行获得分散系的观察以发现在内部存在平均粒度为约7.6μm的油滴。将分散系系统在氮气流下加热到80℃和保持如这样5小时以获得悬浮的聚合物粒子。在冷却之后，滴加1N盐酸(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)以调节pH在2.2和将系统保持静止1小时。其后，将容器中产物的pH调节在约7和将反应产物过滤和采用500份离子交换水洗涤四次和然后由真空干燥器干燥以获得调色剂粒子(18)。
获得的调色剂粒子(18)的体积平均粒度为7.7μm，形状因子SF1为138，Mw143,000，和Mw/Mn7.1。在180℃下的储能弹性[G’(180)]发现为5.8×103Pa。
将2份疏水性二氧化钛(商品名T805，平均粒度0.021μm，由NipponAerosil Co.，Ltd.制造)和10份疏水性二氧化硅(商品名RX50，平均粒度0.040μm，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)外推到100份获得的调色剂粒子(18)中和由Henshel混合机混合，以获得用于静电潜象显影的调色剂(18)。
用于静电潜象显影的调色剂的生产与400份甲苯一起，将100份铁氧体粒子(体积平均粒度50μm，由POWDERTECH CORP.制造)和3.0份硅氧烷树脂(商品名SR2411，由DowCorning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)放入加压类型捏合机和在正常温度下搅拌和混合15分钟，和加热到70℃同时在减压下混合以除去甲苯和在180℃下进一步搅拌和混合2小时。其后，在冷却时，将混合物由具有105μm筛目的筛网筛分以获得铁氧体载体(树脂涂敷的载体)。
将铁氧体载体和用于静电潜象显影的各自调色剂(1)-(18)混合，以分别获得调色剂浓度为7wt％的双组分类型静电潜象显影剂(1)-(18)。
实施例1使用复印机(商品名Modified Vivace555型号作为评价设备，熔化温度设定为180℃，由Fuji Xerox Co.，Ltd.制造)，熔化辊(1)布置为熔化辊，和静电潜象显影剂(1)作为显影剂进行图像评价。
评价进行如下进行成像同时调节图像浓度以控制对记录介质表面的调色剂转印数量为4.5g/m2，由Fuji Xerox Co.，Ltd.制造的S纸和J纸用作纸(记录介质)，对于每2,000个纸张重复夏季环境(30℃/85％RH)和冬季环境(10℃/15％RH)，在每10,000个纸张时测量在25℃下熔化辊对水的接触角和评价熔化辊从纸的剥离性能，偏移的发生，和其它图像缺陷。对于30,000个纸张重复复印。
与用于实施例的调色剂的上述[G’(180)]各自数据一起，脱模剂数量，脱模剂熔点，调色剂体积平均粒度，和在25℃下熔化辊对水的接触角，结果见表1和2。
实施例2以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(2)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例3以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(3)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例4以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(4)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例5以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(2)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例6以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(3)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例7以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(5)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例8以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(6)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例9以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(7)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例10以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(8)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例11以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(9)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例12以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(10)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例13以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(11)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例14以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(12)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例15以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(18)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例16以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(13)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例17以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(14)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例18以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(15)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
实施例19以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用熔化辊(4)代替熔化辊(1)。
结果见表1和2。
对比例1以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(16)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
对比例2以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用静电潜象显影剂(17)代替静电潜象显影剂(1)。
结果见表1和2。
对比例3以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用熔化辊(5)代替熔化辊(1)。
结果见表1和2。
对比例4以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用熔化辊(6)代替熔化辊(1)。
结果见表1和2。
对比例5以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用熔化辊(7)代替熔化辊(1)。
结果见表1和2。
对比例6
以与实施例1相同的方式进行复印测试和进行相同的评价，区别在于使用熔化辊(8)代替熔化辊(1)。
结果见表1和2。
对比例1-6的结果也见表1和2。
表1

表2

表1和2中的结果使如下内容清楚。即，在实施例中所述的本发明成像方法中，即使不使用具有高表面能的材料，该材料通常用作熔化辊涂料，使辊从纸的剥离性能良好和通过分别控制调色剂的储能弹性，在25℃下熔化辊(加热介质)表面对水的接触角在预定的范围，而很难引起偏移。
另一方面，在对比例1和2中，在调色剂储能弹性较高(对比例1)的情况下，尽管在开始时不是问题，发现大概由于调色剂的硬度和外推试剂以及复印纸张数目的增加，而磨损熔化辊表面中的树脂和在调色剂储能弹性较低(对比例2)的情况下，大概由于调色剂对熔化辊的粘合性而观察到偏移。
在对比例3中，具有对水高接触角的硅氧烷树脂在开始时不显示问题，该树脂用于熔化辊涂料，然而在熔化辊表面上的树脂剥离开和由于磨损等，熔化辊能力快速劣化。在采用熔化辊表面低接触角的对比例4的情况下，从开始发生偏移和该偏移大概是由于在调色剂和熔化辊表面之间的良好粘合性。
此外，如对比例5中所示，在不锈钢辊自身用作熔化辊的情况下，从开始相当地引起偏移，然而该偏移很难随复印纸张数目的增加而改变。这大概是由于表面中的材料变化很少。
根据本发明，在电子照相工艺中，可以在熔化时通过控制在25℃下熔化辊表面对水的接触角和调色剂的储能弹性，抑制调色剂对熔化辊表面的粘合性和熔化辊表面的磨损和因此本发明提供没有纸剥离故障和偏移和即使增加复印纸张数目而能够保持优异熔化能力的成像方法。
权利要求
1.一种成像方法，包括如下步骤在静电潜象承载体的表面上形成静电潜象；通过使用用于静电潜象显影的调色剂，通过显影静电潜象而形成调色剂图像；转印调色剂图像到记录介质的表面上；和通过将调色剂图像与含有在其表面上形成的树脂涂料层的加热介质接触和因此熔融调色剂图像，而熔化转印的调色剂图像，其中用于静电潜象显影的调色剂包括通过聚合至少一种含有乙烯基双键的可聚合单体获得的粘结剂树脂；在180℃下用于静电潜象显影的调色剂的储能弹性G’(180)为1×103-8×103Pa；和在25℃下加热介质表面对水的接触角为50-100°。
2.根据权利要求1的成像方法，其中包括在树脂涂料层中的树脂是可热固化的树脂。
3.根据权利要求2的成像方法，其中可热固化的树脂包括酚树脂和蜜胺树脂的至少一种。
4.根据权利要求1的成像方法，其中在25℃下加热介质表面对水的接触角为70-100°。
5.根据权利要求1的成像方法，其中树脂涂料层的厚度为1-100μm。
6.根据权利要求1的成像方法，其中用于静电潜象显影的调色剂包含从具有至少两个不同平均粒度的简单物质或混合物形成的外部添加剂，其中至少一种外部添加剂是平均粒度为0.03μm或更小的金属氧化物。
7.根据权利要求1的成像方法，其中储能弹性G’(180)为3.0×103-8×103Pa。
8.根据权利要求1的成像方法，其中粘结剂树脂的重均分子量为150,000-500,000。
9.根据权利要求1的成像方法，其中粘结剂树脂的重均分子量Mw和数均分子量Mn的比例(Mw/Mn)为5-10。
10.根据权利要求1的成像方法，其中至少一种含有乙烯基双键的可聚合单体是含有羧基的可聚合单体。
11.根据权利要求1的成像方法，其中用于静电潜象显影的调色剂包括数量为1-40wt％的脱模剂和脱模剂的熔点为40-100℃。
12.根据权利要求1的成像方法，其中在180℃下用于静电潜象显影的调色剂的储能弹性G’(180)为3×103-8×103Pa，和在25℃下加热介质表面对水的接触角为70-100°。
全文摘要
本发明提供一种成像方法，该方法包括如下步骤在静电潜象承载体的表面上形成静电潜象，通过使用调色剂，通过显影静电潜象而形成调色剂图像，转印调色剂图像到记录介质的表面上；和通过将调色剂图像与加热介质接触，该加热介质含有在其表面上形成的树脂涂料层，和因此熔融调色剂图像，而熔化转印的调色剂图像。调色剂包含粘结剂树脂，粘结剂树脂包含具有乙烯基双键的单体。在180℃下调色剂的储能弹性G’(180)为1×10
文档编号G03G9/087GK1573580SQ200310110379
公开日2005年2月2日 申请日期2003年12月30日 优先权日2003年6月11日
发明者芹泽学, 谷口秀一, 久保勉, 田中浩之, 清德滋, 柳田和彦, 松村保雄, 佐藤修二 申请人:富士施乐株式会社