带负电性调色剂、其制造方法和使用其的图像形成装置的制作方法

专利名称：：带负电性调色剂、其制造方法和使用其的图像形成装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于ilii电子照相法等进行图像形成的图像形成装置中以显影该图像形j^g的謝象承载体上静电謝象的单成分一隨性调色剂、其制造方法和4顿该调色剂的图像形^g，尤^^及由多数母粒和至少由二氧化硅和氧化钛构成盼添加齐啲多数粒子所构成的单成分3隨性调色剂、其帝遗方法和i顿该调色剂的图像形i^g。
背景技术：
：以往，作为图像形^S，有在图像形^g的机体上可旋转^:作为謝象承载体的感^^和感光带等感光体，在图像形自作时在感光体的感光层上形成静电謝象后，ffiil调色齐鹏该謝象可视化，接着采用电晕转写、^OT转写辊将该可视像直接转写在转写材上的方式，^^OT转写直^t写带等中间转写介质暂且转写可视像后再转写在转写材上的方式。这些方式用于单色图像形鹏置，而^^絶图像形鹏置中，已知有使用多个感光体和显影机构，将转写带和转写ith的可视像顿次叠合转写在纸等的转写材上并进行定影的方式。i妨式中，分^H顿带的为串與tandem)方式，{顿鼓的为转写鼓方式。已知还有与其不同的在中间转写介质上顺次一次转写彩色图像，将该一次转写图像鄉二次转写在纸等的转写材上的中间转写方式。还有，用于这些各转写方式的感光体上安装MM影驢显影的调色剂和清除转写后的转写残留调色剂的清除机构。现有作为这种图像形成，中使用的调色剂，一般公知的^M分调色剂，可进行比较稳定的显影，但显影剂和磁性载体的混合比容易产生变动，需要对其维持管理。因此，开发出单成分与繊性调色剂。作为该单成分与喊性调色剂，存在开发出单成分磁性调色剂，由于磁性材料的不透明不能得到鲜明的彩色图像的问题。因此，原棘然作为彩色调色剂开发出单成分一繊性调色剂，但为得到高品质的i3i:图像，如何提高带电稳定性、性和持久稳定性等^，。然而，在图像形^S中i顿的调色剂中，以提高带电稳定性、、臓性和持久稳定性等为目的，原来都，行对调色齐姆粒中添加的添加剂微粒的表面处理。现有调色剂用61添加剂，已知有钩i^种组合具WM于调色剂辩立负极性的负电性的r^化幾1化硅SiQ2)、氧化辨Al2Q3)和氧化flCTi02)刺OTo此时，^h添加剂为^f^有的特征'一般不是^^虫1顿而魏合多种来{鲷。但是，即舰这样简单组合多种添加齐睞舰的调色剂也存在下面的问题。即①因调色剂具有粒度分布的关系，向调色剂中添加添加齐価存在带电量分布，所以，即使是带负电调色剂也不旨继免产生带正电的调色抓其结果翻带负电反转5I^^;像的图像形成装置中，由于在激象^t;体(感光体)的非图像部上附着调色剂，导致增大了清,色齐慢。蹄，随着打印张数增加，由于调色齐據面上^^加剂埋没，实际上有效作用的添加齐啲量^>,调色剂灰雾辦加同时，调色剂的带驢陶氐，产生调色剂飞散。②为防止调色齐跌化，如果添加多量r^爐以^W色剂的^J性，虽然改善驗性，但定影性陶氐。③如果增加二氧化硅，调色齐啲带负电能力过于增高而使打印图像浓度降低，因此添加比较低电阻的二氧化钛和氧化铝，但一麟化钛和氧化铝其一次粒径小，因此打印^ti加时，埋没在调色剂^^立中，其鄉^f^出来。为得到良好的全fe^调色剂，要^^可能抑伟iJ^转写调色剂的产生。因此，日本专禾鹏开2000-128534号公,出将包含锐钛矿型氧化钛，具有用硅烷偶職眺理的^M的^r石型氧化钛作为添加剂，用纺,的Mc石型氧化钛使附着在调色剂#^1:的氧化钛不被埋没在该调色剂母粒内，并lilil用与麟偶職啲亲和'断的敏石型氧化钛在调色剂母茅让得至1鹏偶職胸匀的MMM，从而得到带电分布均匀，不陶5^f带电性的稳定的带电特性，同自高环境,性，流动性和耐老化性。根据该公幵公报公开的调色剂，可某种禾,辦腿诸问题axD。蹄，日本专禾1將开2001~83732号公矛鹏出^31作为调色剂^1加齐0水性zm化硅中添加敏石/锐钛矿混晶型氧化钛，得至赃^P图像中，不^员坏鹏帮见性、透明性，提髙调色齐喊动性，不^as禾鹏的环駄右而稳定的^f^电性，同时，防止调色齐IJ飞散，防止调色剂向非图像部的灰雾。根据该公开公报公开的调色剂，可某1^^^诸问题,。但是，±^§^报公开的调色剂中，iii^i石型氧化f娜帝'嵐化ifca没在调色剂母粒中以得到某辦號的稳定的带电性，同时sai锐钛矿型氧化钛i提高性和环境^^性，作为添加剂斜虫^^M石/锐钛矿型氧化钛，因此认为不用说可更有^k^:挥^r石/锐钛矿iL鬼化钛的特性，即难以被调色剂娥立埋没的特性和电荷调整功能，得到的稳定的带电特性和臓性的提高以及环境繊性的提高方面也有p娘。艮口，为更有^决j^的诸问题dxD,要^m色齐腿行进一步改良。另一方面，日本专禾勝幵2000-181130号公报中公开了由iM^内7K麟得到的氧化IB"Zmib^复^fl化物粒子构成的调色齐鹏子，同时M3i该调色齐诉立子得到调色齐微末的良好自性和稳定的电荷举动(,的电荷保持性和高的电荷以及纟531时间后仍一定的电荷)。但是，将该氧化塔二氧化硅复^fl化物粒子作为添加粒子构成带负电干式调色剂时，氧化铝成分有带正电功能，因此股,生逆转写调色齐l厕灰雾增大，进而转写效率也p^氐的问题。
发明内容本发明的一个目的是衞共可进一步减少非图像部的调色剂的灰雾的同时进一步提高转写效率，而且使带电特l^^^稳定的单成分一繊性调色剂，其制造施和舰该调色剂的,形^S。本发明的另一目的是鄉用作鲍彩调色剂时可更有^Wp库'腿转写调色剂的产生，同时使图像浓度更均匀，并且维持更长时间的单成分3繊性调色剂，其鹏方法和鹏该调色剂的图像形^g。本发明的再一目的是H^适用于M:中间转写介质形成全色彩图像的图像本发明的又一目的是,对于在调色剂母粒内添加ilil焰内7K解法得到的氧化塔zm化硅复^化物粒子的带负电干式调色剂，在调色齐啦子的带电电荷均匀性方面,同时灰雾少且育^l高转写效率的单成分一Ni性调色剂。为实Jj^^些目的，本发明的单成分一繊性调色剂是一种向调色剂^^添加了添加齐啲单成分一繊性调色剂，辦征在于±加剂至^^括具有Hih^调色剂辦立的功函数小的功函数，同时，向Jd^调色齐iJ^^立赋予带负电性的平均一次粒径为20nm以下，■7nm到12nm的小粒径的疏水性1化硅；平均一次粒径为30nm以上，顿是40nm到50nm的大粒径的i^K性:^C化硅；具有与上述调色剂母粒的功函数^^相同的功函数，同时为纺纖的且其长轴径为0.02um到0.10um并且长轴与短轴的轴径比为2~8的i^7jc^i:石锐钛矿型氧化钛。本发明的单成分一^a性调色剂，,征在于，小粒径的i^iC性:im化硅添加得比J^bK1^i工石锐钛矿型氧化钛多。本发明的单成分3繊性调色剂，辦征在于±加齐啲总量丰树调色剂母粒的龍为0.5驢/0以上4.0徵/o以下。本发明的单成分一贜性调色齐啲伟i腊方法，期寺征在于首先混合i:^调色剂^f立和平均一次粒径为2种的不同的上iM;K性:^l4M，接31在这些混，中添加Jd^7K性Mi:石锐钛矿型氧化钛并混^'JitJ^单成分一^M性调色剂。本发明的一种单成分一性调色剂，至少向调色剂^^添加具有带负电性并^a^体的功函数设定得i:Lm调色剂母粒的功函数小的iyc性的带负电添加剂，^JT征在于用具有带正电性的材料对J^调色剂母fi^行表面舰，并且添加整体的功函数设定得ltJ^调色齐P^立的功函数小的疏水性的带正电添加剂。本发明的单成分与喊性调色剂，其特征在于i^7K性的带负电性^m化硅由平均一次粒径为小粒径的带负电二氧化硅和平均一次粒径为比，小粒径大的大粒径的带负电二氧化硅构成，上M7jC性的带正电1化硅的平均一次粒径和J^大粒径的带负电1化硅相同^ifc相同。本发明的单成分一喊性调色剂的讳隨方法，欺伊征在于首先混合，调色剂母粒和i^大小粒径的带负电:rm化硅，接*:^^些混合吻中添加±7乂'f^r石锐钛矿型氧化钛并混合，再混合±^带正电1化棘±^单成分本i明的一种至少向调色剂母丰，加具有带负电性的il7X性的带负电添加剂的单成分一贜性调色剂，其伊征在于向i^调色剂^^^加用具有带正电性的材料表面处理，并且具有比带负电性添加剂的功函数大的功函数的疏水性的带正电添加齐卿电阻低的低电阻添加剂。本发明的单成分g繊性调色剂，其伊征在于包含j^带负电和带正电添加剂的^WI加齐啲总量相对战调色齐ii^立的錢设定條0.5Sly。以iJlj4.0重量％以下。本发明的一种图像形^mg，在^载体和显影駄间设定规定的间隙的扰态下，用显影fiigit3I^加齐树调色剂辦^l加鹏得至啲单成分一繊性调色剂，以^J^謝銶载体Jd^谱电謝象的非織蜴影，辦征在于j顿战添加剂至d^含具有比战调色剂母粒的功函数大或与i:^调色剂娥立的功函数烦相等的功函数，同时为纺嫩的淑K性敏石锐钛矿型氧化钛的单成分一^性调色剂。本发明的一种图像形^S，概i佣iiii^加齐綱色剂^f4^f^加鹏得到的单成分一爐性调色齐iJXt謝g载体上的静电激,行显影得到的潜像承载体上的调色齐條中间转写到中间转写介质上的图像形^a,其伊征在于J^力口細OT至^m含具有tLm调色剂辩立的功函数大或与J^调色齐姆粒的功函数^[相等的功函数，同时为纺鹏的嫩K'I^I石锐钛矿型氧化钛的单成分非磁性调色剂。本发明的,形^s，，征在于^J^加齐抱含具有tm&调色剂母粒的功函数小的功函数的同时^i^调色剂塌立带上负电性的i^K性:^L化硅的单成分械性调色剂。本发明的图像形^g，，征在于J^7K性K^^由具有l:Lh^调色齐廿娥立的功函数小的功函数的同时^tM调色剂母粒带上负电性的平均一次粒径为20nm以下，，是7nm到16nm的小粒径的i^7K性1化硅和平均一次粒径为30nm以上，顿是40nm到50nm的大粒径的it7K性Ht^构成。本发明的一种至少向调色剂母f娜加具有带负电性的带负电添加齐啲单成分一喊性调色剂，，征在于对上述调色剂母*企添加具有带正电性的并具有比带负电性添加齐啲功函数大的功函数的带正电添加剂。本发明的单成分一臓性调色剂，^tr征在于包含战带正电添加齐啲^1^力口齐啲总量相对Jd^调色剂母粒的M^定抓0.5Slro以JJiJ4.0SlTo以下。本发明的单成分一繊性调色剂，其ir征在于，带负电添加剂皿水性的带负电二^i化硅，，带正电^^加剂*性的带正电1，。本发明的单成分一離性调色剂，其伊征在于J^7jC性的带负电二氧化硅由平均一次粒径为小粒径的带负电rm化硅和平均一次粒径tLhM小粒径大的大粒径的带负电ms5l构成，JJM7K性的带正电二氧舰的平均一次粒极卩战大粒径的带负电i化硅相同^ic相同。本发明的单成分^繊性调色剂，^mE在于添加具有tLi^调色剂娥立的功函数，相同或Wih^调色剂母拉的功函数大的功函数的il7j^i^r石锐钛矿型氧化钛，JJM7K性的带负电Zm化硅添加得ttJJM7jC性的带正电二氧舰和±7^^:石锐钛矿型氧化钛的总量多。本发明的单成分纟臓性调色剂，其1T征在于-LM7K性的带正电二氧化硅的量设定^^;K性的带负电二氧化硅的总重量的30%以下。本发明的单成分与隨性调色剂的伟隨方法，^JT征在于首先混合i^调色剂^f立和i^带负电1化硅，接51在这些混^1中添加±7^^1石锐钛矿型氧化钛并混合'^M合，带正电二氧化^^帝'J^h^单成分一^M性调色剂。本发明的一种图像形^fi，^tr征在于是一种向胄、品红、黄和黑的各色的调色剂中分别《顿权利要求14戶腐的单成分4隨性调色剂,鹏中间转写介质的中间转写方式的^feS图像形皿置。本发明的图像形^a，^r征在于Jd悉中间转写介质是由带构成的中间转写介质。本发明的一种至少向调色剂母fi^加^a疏水性的添加剂的单成分—繊性调色剂，^ir征在于作为i^^力欣ij，至少i鲷淑jc性的敏石锐钛矿型氧化钛和具有比i^C石锐钛矿型氧化钛的功函数小的功函数的i^7K性的，氧化银微粒。本发明的单成分棚性调色剂，辦征在于Jii^加剂中氾鲴平均—次粒径设定得l:LL^^i:石锐钛矿型氧化钛的平均一次粒径小并且具有带负电性的二氧化硅。本发明的单成分3隨性调色剂，，征在于±^1氧化银#1立是氧化浩1化硅复賴化綱立、1艇、氧化铝中的任意一个。本发明的单成分与喊性调色剂，^^征在于它^ffiiS^粉^^隨的J^调色剂母粒的粉離调色剂或鹏M:聚合法律嗨的J^调色剂娥立的聚合法调色剂。本发明的单成分与隨性调色剂，^fr征在于圆形度设定在0.91(FPIA-2100测定匍以上。本发明的单成分一性调色剂，其特征在于以，为的50°/過(Dso)设定在9um以下。本发明的一种带负电干式调色剂，^mE在于向调色剂塌企添力P3131焰内水総得到的氧化塔1雌复銻化物粒子和K说,。本发明的一种带负电干式调色剂，其伊征在于向调色齐iJ^i^加il31焰内水鹏得到的氧化浩:^l化硅复^^化物粒子和:^Wt^微粒的同时，战复錄化物粒^5.(^5.4的范围的第一功函数和5.4^5.7的范围的第二功函数的2种功函数，并且调色剂^^立的功函数为5.35.65，其比JdS复^m化物粒子的第一功函数大、比复^fl化物粒子的第二功函数小。本发明的带负电干式调色剂，其特征在31^内水,得到的氧化^=#1化硅复^fl化物粒子的一次粒径为7~80nm，并且以个f^j基准，20nm以上的为30%以上。本发明的带负电干式调色剂，辦征在于按0.W%的比例向调色剂母粒添加氧化浩1化硅复錄化物粒子。本发明的带负电干式调色剂，^r征在于调色齐lJ^立由聚酯树B鹏成。本发明的带负电干式调色剂,其伊征在于调色齐脾粒由苯乙膝丙烯^^共聚柳躺成。本发明的带负电干式调色剂，其1T征在于带负电干式调色剂的圆形度在0.94以上。本发明的带负电干式调色剂，^tr征在于调色剂娥立驟合法调色剂并且带负电干式调色剂的个数的50%的粒径在8"m以下。本发明的带负电干式调色剂，其特征在于带负电干式调色剂7i^色彩调色剂。本发明的带负电干式调色剂，^T征在于带负电干式调色剂是育鄉反转显影的。这样构成的本发明的单成分一喊性调色剂中，M31躺平均一次粒径不同的2种疏水性zm化硅和it7M^r石锐钛矿型氧化钛，疏水性z^化硅的功函数比调色剂^^立的功函数小，因itW7jc性z^4ME接附着在调色剂^ai:，g，i^W4Mi:石锐钛矿型氧化钛的功函数与调色齐姆粒的功函lt^相同并且比疏水性zm化硅的功函数大，因M7M^r石锐钛矿型氧化lbt以直接附着在调色剂娥立上，ibJc^r石锐钛矿型氧化钛以附着在调色剂娥li:附着的ii7K性1化ah的形式附着在调色剂娥立的表面。因此，可有縱挥Sl7Kt^a石锐钛矿型氧化!娥有的难以埋没在调色齐i坶粒中的特性和电糊整功能，向调色齐ij娥立赋于将il7jc性zm化硅具有的附胃带负电性肖扱流动性的固有特性和銜W^E石锐钛矿型氧化钛具有的比樹氏电阻助/fi胃防ihMJt带负电特性的固辦性相乘的功能。从而，单成分一贜性调色剂可防止^性斷氐的同时，由于还可防ihit^带负电，所以具有的带负电特性。而且，舰1顿平均一次粒径不同的2种i^7jC性带负电Z^U雄，小粒径的带负电二氧化硅埋没在调色剂母拉中，比该带负电二氧化硅的功函数大的功函数的^7W^E石锐钛矿型氧化钛因功函皿产生的撤虫电^而固定在埋没的带负电1化&h，很少从调色齐ij^^游离，并且由于大粒径的il7K性的带负电二氧化硅和大粒径的船K性的带正电二氧化硅固定在调色剂母拉的表面，因此调色齐姆粒的表面被大小粒径的敵K性的带负电:^l化硅和i^7jc性的带正电二氧化硅和船K性的^^I石锐钛矿型氧化钛毫^1MM,单成分一喊性调色剂的带负电性魏1长期稳定，基续打印也可得到稳定的图像品质。尤其，至少，均一次粒径为小粒径的^7K性的带负电二氧化硅添加得ltifeK性的带正电二氧舰和it7K'l^tr石锐钛矿型氧化钛的总计量多，单成分一喊性调色剂的带负电性可更长期稳定。因此，非图像部的灰雾进"^穀U懒iJ，同时转写效率进"^提高，同时带电性能更稳定，并且可更有效鹏i腿转写调色剂的产生。蹄，"BJM^灰雾并且可提高转写效率，因此可抑制调色剂消縫。而且，添加作为赫化剂的带正电zm化硅时，4顿大粒径的带正电i^l化硅与《OT小粒径的带正电:^fl化硅的情7^目比，不陶氐定影性，M^、灰雾和逆转写调色剂。舰向比较小粒径的调色剂中細i5bK性二氧化硅和i^Jc性敏石锐钛矿型氧化钛作为添加剂，i^7K性^l化硅的量与现有與封顿J^K性rfl化硅微粒的情况的淑K性1化硅的量相比^^K因高定影性。而且，不管是粉離调色齐诉骤合法调色剂，减小调色齐啦径时，敏Jc性的带负电二氧化硅的添力瞻需要增大，但增大參K性的带负电二氧化硅的添加量时，调色剂的带隨在开始时不iX31大，随着打印进行，由于小粒径的鼢X性的带负电二氧化硅的埋没或飞散，1t7K性的带负电二氧化硅的有效表面量减小，调色齐蹄电量斷氏。因此，逆转写调色齐诉口图像浓度的变动^^雾量不仅增加，调色剂消縫有增加驗，但本发明的单成分与臓性调色剂中，3i31細大小2种粒径的敵K性带负电二氧化硅和^7K性带正电^m化硅以^7Ki^^工石锐钛矿型氧化钛可M^^7K性带负电1化硅的量，从而節n有娜制逆转写调色剂，图像浓度变动糊一图像部的灰雾。因此，由于可更有,伟腿转写调色齐啲产生，本发明的单成分一繊性调色齐,作^fe^调色剂时，图像浓度可更均匀并且可更长时间维持。由此，可长期得到高品质的全fe^图像。而且，根据本发明的单成分与繊性调色剂的串隨方法，最初把调色剂^T舒口平均一次粒径为2种的不同的疏水性zm化硅混合，接TO3i在i^混^ti中添加i^K性敏石锐钛矿型氧化钛并混合，可按附軒调色剂^^Lh附着的^7K性二氧化硅的形式在调色剂母粒的表面更确实地附着疏水性金红石锐钛矿型氧化钛。并且，对至少添加船K性带负电添加齐啲调色剂^f立用对该调色剂娥立具有正电性的材料进行表面，并Mi^加^的功函数设定得比调色齐iJ^T立的功函数小的衞K性带正电添加剂，船K性带负电添加齐诉卩it^性带正电添加齐啲各功函数比调色剂母粒的功函数小，因此带负电添加齐诉n带正电添加剂者喧接附着在调色剂锁嫌面。由此，由于带正电添加剂发挥了麟^^能，调色齐,粒的带电很决上升，有审腿转写调色布讽灰雾。而且，通5M;Jc性带负电二氧化硅与it7W^tr石锐钛矿型氧化f嫌用，或与船Jc性带正电rfl化^^用，船Jc性带负电:ifl化硅和^7K性带正电二氧化硅的各功函数比调色剂母粒的功函数小，因此隞JC性带负电二氧化硅和il7jC性带正电1化5ii:接附着在调色剂^^立，b，5bW4^c石锐钛矿型氧化钛的功函数与调色齐l脾拉的功函数，相同并且tl^7jC性带负电二氧tt^的功函数大，因iWzKt^i石锐钛矿型氧化钛以附着在调色齐脾ah附着的i^K性带负电二氧化赴的形式附着在调色剂辩婊面。从而，可更有皿挥i^K'f4^i:石锐钛矿型氧化钛具有的难以埋没在调色剂母粒中的特性和电荷调整功能，向调色齐,粒赋于将i5yc性带负电zm化硅具有的戶;n胃带负电性肖扱流动性的固有特性和船Kl^i:石锐钛矿型氧化钛具有的比较低电阻朋;fi胃防ihajS带负电的固有特性相乘的功能。从而，单成分一Ni性调色齐赃防止鄉动性斷氐的同时，防ibij^带负电，因此具有更良好的带负电特性，其结果是更有1^腿转写调色剂的产生和灰雾。而且，根据本发明的单成分一嫩性调色剂的伟隨方法，i!M^初把调色剂母粒和大小粒径的带负电1化硅混合，g在这些混合吻中添加船w^t石锐钛矿型氧化钛并混合，进一步混合带正电二氧4，使得可按附#^调色剂母粒上附着的^7K性1化硅的形微调色剂母粒的表MH确实地附着^7KtiMi:石锐钛矿型氧化钛，同时带正电zm化^E接附着在调色剂塌立的表面。由此，能綱实制造可有娜制逆转写调色抓灰雾调色剂和图像浓度变动的本发明的单成分繊性调色剂。而且，iM^至少添加了i^7K性带负电添加齐啲调色剂^^添加用对该调色添加剂，由于带正电添加齐何辦#^力能,、调色剂;粒的带电很快上升，而且，舰低电阻添加剂可抑制鹏带负电，同时可m怔极性的调色齐iJ产生。从而逆转写调色齐诉口灰魏有,制。而且，iiii招顿的单成分一臓性调色剂^^加剂中4鲷it7K'ltMi:石锐钛矿型氧化钛，单成分一彌性调色剂的平均带^ft/L乎不变，M^H乍为逆带电调色齐懂的带正电调色剂量。在非撤媪影(突努嫁)中，ifi31单成分一繊性调色齐iJltM影職面和激象承载体表面之间振动来在謝絲载体的静电激象iM影，i舰时小粒径的带正电调色剂被带上负电。这样，随着舰添加剂中至4,含疏水(4Mi:石锐钛矿型氧化钛的单成分繊性调色剂并进行非撤媪影可有效船带正电调色剂，从而有效M^、灰雾调色剂，同时有制图像浓度变动。并且，Mil在舰的单成分一繊性调色剂^^加剂中顿具有比调色齐iJ^^立的功函数;^与调色剂母拉的功函数^C相同的功函数并且为纺維伏的SI7JC红石锐钛矿型氧化汰微粒，单成分一喊性调色剂的平均带^/L乎不变动，可更有效^W乍为逆带电调色齐懂的带正电调色齐懂。由此，更有效抑伟腿转写调色剂的产生，提高转写效率，同时M^、灰雾调色剂，而且懒鹏像浓度变动。因此，单成分一爐性调色剂的带负电可长期稳定，连续打印也可ilf共稳定的图像品质。并Mil有机组合i柳添加剂中至^^含淑K性敏石锐钛矿型氧化钛的单成分一贜性调色齐柳制腿转写调色剂的产生和舰中间转写介质进行中间转写(—次转写)，进行^fe^翻象形成时，图像浓度可更均匀并且更长期地维持。由此，可长期得到高品质的^^图像。而且，Mm至少添加了^zK性的带负电添加齐啲调色剂^^^加对该调色齐廿辩立带正电的疏水性带正电添加剂，带正电添加剂发挥体功能，所以调色齐廿糊立的带制艮t壯升，逆转写调色齐诉口灰薪皮有13制。并且，由于敏石锐钛矿型氧化f战有纺锤靴，同样难以埋没在调色齐i坶粒中，因此确实附着在调色剂^面。所以在该敏石锐钛矿型氧化ILh附着具有比其更小的功函数的疏水'^1氧化斷微粒。因此，向调色剂^f立赋于将敏石锐钛矿型氧化钛具有的附胃防ihMJt带负电功肖级提高调色剂流动性功能的固有特性和，氧化斷微粒具有的固有特性相乘的功能。艮P，并非简单^MI石锐钛矿型氧化钛具有的战2个功肖统口鍋氧化斷微粒的固有特性的功能相加，例如舰敏石锐钛矿型氧化钛具有的战2个功肖^生的鄉嗷果可Mil^氧化抓微粒的功肖總，预整。从而，敏石锐钛矿型氧化钛具有的防ibtS带电功能和驗性提高功能可有效撒活。因此，得到更好的带负电特性，其结果是有綱腿转写调色剂的产生和灰雾，进"^提高转写效率。而且，单成分一^a性调色剂的带负电可更加长期稳定，肖鹏制乍具有锐禾雌的图像的同时，纖打印中也肖郝得至诉急定的图像品质。此夕卜，因调色齐|性提嗣1调色剂规定部件形成调色剂的均匀薄层。而且，本发明的带负电干式调色剂是向调色剂^^添加il^内7K鹏得到的氧化浩:ifl化硅复^l化物粒子的带负电干式调色剂，调色齐胖立子的带电电荷均匀性,的同时，灰雾少，并且倉,高转写效率，还有，向转写材和转写介质的转写效率提高，转写残留的调色剂量非常少。对清除部的负荷M^、，清除的废调色剂容器也小，并且调色剂消耗量也降低，从而运行成本低。还有本发明的其他目的和优点一部分是明显的，一部分从说明中变得明显。因此本发明包括在下文中阐明的结构中例示出的结构特征、元素组合和部分的排列，并且本发明的范围由权利要求书指出。图1是表示本发明的单成分非磁性调色剂的实施方案的一个例子的模式图2是用于测定调色剂的功函数的测定单元的示意图，(a)是正视图，(b)是侧视图3是说明测定圆筒状图像形成装置部件的功函数方法的图，(a)是表示测定试样片形状的立体图，(b)是表示测定状态的图4是说明图1所示的例子的单成分非磁性调色剂的举动的说明图5是表示本发明的单成分非磁性调色剂的试验中使用的非接触显影过程的图像形成装置的一例的模式图6是表示本发明的单成分非磁性调色剂的试验中使用的接触显影过程的图像形成装置的一例的模式图7(a)是表示图5和图6所示的图像形成装置的有机层叠型感光体的一例的图，图7(b)是表示相同的有机层叠型感光体的另一例的图8是表示本发明的单成分非磁性调色剂的试验中使用的非接触显影过程的4循环方式的全色彩打印机的一例的图9是表示本发明的单成分非磁性调色剂的实施例的另一其他例子的模式图10是说明图9所示的例子的带负电调色剂的举动的说明图；图11是表示对本发明的实施例IO的带负电调色剂进行拍照的电子显微镜照片的图，它是本发明调色剂10的截面电子显微镜照片，其中，O表示二氧化钛切下切片时(如下所示将调色剂等切)从长轴状(纺锤状)二氧化钛的一部分从调色剂表面滑落后并附着在截面上的照片，切割①:CT》表示负的小二氧化硅，照片显示小粒，ClV表示负的大二氧化硅和正的大二氧化硅；图12是表示对比较例10的带负电调色剂进行拍照的电子显微镜照片的图，它是比较例调色剂10(负的大小二氧化硅+二氧化钛+正的小二氧化硅)的截面电子显微镜照片，由于正的二氧化硅带电量强，紧贴于负的大小二氧化硅而构成块，二氧化钛不固着在负的二氧化硅上而是独立的；图13是表示对比较例11的带负电调色剂进行拍照的电子显微镜照片的图，它是比较例调色剂ll(负的大小二氧化硅+二氧化钛)的截面电子显微镜照片，负的大小二氧化硅浮贴在表面，贴附了被其吸引贴着的二氧化钛，但似乎是分散的；图14是表示本发明的单成分非磁性调色剂的实施例的又一例子的模式图15是使用表面分析装置测定本发明的复合氧化物粒子的数据，是用于说明能够得到2种功函数的图16是与图15相同的数据，是用于说明能够得到2种功函数的图；图17是使用表面分析装置测定作为添加粒子的SiCb粒子(平均粒径12nm)的数据；图18是使用表面分析装置测定作为添加粒子的Si02粒子(平均粒径40nm)的数据；图19是使用表面分析装置测定作为添加粒子的Al203粒子的数据；图20是使用表面分析装置测定作为添加粒子的Si02粒子和Al203粒子的混合品的混合氧化物粒子-1的数据；图21是与图20相同的数据，是用于说明能够得到2种功函数的图；图22是使用表面分析装置测定作为添加粒子的Si02粒子和Al203粒子的混合品的混合氧化物粒子-2的数据；图23是与图22相同的数据，是用于说明能够得到2种功函数的图；图24是用于制造本发明的复合氧化物粒子的燃烧装置。具体实施例方式图1是表示本发明的单成分非磁性调色剂的实施方案的第1例的模式图。如图1所示，该第1例的单成分非磁性调色剂8是带负电调色剂，向调色剂母例子8a中添加添加剂12而构成。添加剂12中分别使用平均一次粒径是小粒径的和大粒径的2种粒径的疏水性二氧化硅(Si02)13、14,以及疏水性金红石锐钛矿型氧化钛(Ti02)15。小粒径的疏水性二氧化硅13的平均一次粒径是20nrn以下，更好是7-12nm(该表示法意味着7nm12nm。其他单位的情况也一样)，大粒径的疏1水性二氧化硅14的平均一次粒径是30nrn以上，更好是设定在4050nm。而且，疏水性金红石锐钛矿型氧化钛15按规定的混晶比使用金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛，可通过例如上述的日本特幵2000-128534号公报公开的制造方法制造。该疏水性金红石锐钛矿型氧化钛15呈纺锤状，其长轴径为0.02~0.10nm，同时长轴和短轴的轴径比设定在2~8。该例的单成分非磁性调色剂8中，通过具有比调色剂母粒8a的功函数(例子后述)小的功函数(例子后述)的疏水性二氧化硅13、14，调色剂母粒8a带上负电性，同时通过混合使用具有比调色剂母粒8a的功函数大的或与调色剂母粒8a的功函数大致相等的(功函数差在0,25eV以内)功函数的疏水性金红石锐钛矿型氧化钛15可防止调色剂母粒8a过度带电。功函数(O))是通过表面分析装置(理研计器(株)制造的AC-2)用照射光量500nW测定，是从该物质取出电子所需要的能量，功函数越小，电子越容易逸出，越大越难以逸出。因此，使功函数大的物质和功函数小的物质接触时，功函数小的物质带正电，功函数大的物质带负电，但作为功函数自身，是从该物质取出电子需要的能量(eV)数值化的结果。本发明中，单成分非磁性调色剂和图像形成装置的各部件的任意一种功函数的测定也如下进行。即，在上述的表面分析装置中，在使用重氢灯通过实施金属镀的显影辊的功函数测定中设定为照射光量10nW，此外的功函数测定中设定为照射光量500nW,通过分光器选择单色光，光斑为4mm见方，能量扫描范围为3.46.2eV，测定时间为10sec/1点来照射到样品上。并且，检测从样品表面放射的光电子，使用功函数计量软件进行运算处理，关于功函数，按反复精度(标准偏差)0.02eV测定。作为确保数据重复性的测定环境，在使用温度和湿度为25。C和55。/。RH的条件下，放置了24小时的物品为测定样品。样品调色剂的功函数的测定中，如图2(a)和(b)所示，使用在直径为13mm、高度为5mm的不锈钢制圆盘中央有直径10mm深为lmm的调色剂容纳凹部的形状的调色剂专用测定单元。使用秤量匙把样品调色剂不突出地固定入单元的凹部中后，在使用刀刃把表面均匀化并弄平的状态下进行测定。把填充调色剂的测定单元固定在样品台的规定位置上后，在设定在照射光量500nW，光斑大小为4mm见方，能量扫描范围为4.2~6.2eV的条件下按后述的图3(b)所示的方法同样进行测定。在以感光体和显影辊等的形状为圆筒形状的图像形成装置部件为样品的情况下，按卜1.5cm的宽度切断圆筒形状的图像形成装置部件，接着沿着边线横向切断，得到图3(a)所示的形状的测定用试样片后，在样品台的规定位置上如图3(b)所示相对测定光照射的方向平行地固定照射面。从而，放射的光电子更有效地由检测器(光电子倍像管)检测到。中间转写带，规制刀或感光体为薄片状的情况下，如前所述，测定光按4mm见方光斑照射，因此，试样片至少切成lcm见方的大小，如图3(b)所示固定在样品台上，同样进行测定。该表面分析中，从单色光的激励能量低的一侧向高的一侧扫描时，从某能量值(eV)幵始释放光电子，该能量值叫做功函数(eV)。把使用该表面分析装置得到的图示于后述的图15以后，其具体说明也在后面说明。使用这样构成的该第1例的单成分非磁性调色剂8的调色剂母粒可用粉碎法和聚合法之一制造，下面说明其制作。首先说明使用通过粉碎法的调色剂母粒的该第1例的单成分非磁性调色剂(下面叫做粉碎法调色剂)8的制作。该第1例的粉碎法调色剂8是通过用混合器在树脂粘合剂中均匀混合颜料，脱模剂，荷电控制剂后，用双轴挤压机进行熔融混炼，冷却后经粗粉碎-微粉碎工序，进行分级处理得到的调色剂母粒8a中添加作为添加剂的流动性改良剂而做成的调色剂。作为粘合剂树脂，可使用公知的调色剂用树脂，例如单独或混合使用聚苯乙烯、聚-a-甲基苯乙烯、聚氯苯乙烯、苯乙烯-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-a-氣丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物等的苯乙烯系树脂，包含苯乙烯或苯乙烯取代化合物的均聚物或共聚物，聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、硅酮改性环氧树脂、氯乙烯树脂、松香改性马来酸树脂、苯基树脂、聚乙烯、聚丙烯、离子键聚物树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂、酮类树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯树脂、聚乙烯丁缩醛树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪族或脂环族碳氢树脂等。尤其，本发明中，优选苯乙烯-丙烯酸酯系树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯系树脂、聚酯树脂、环氧树脂。本发明中作为粘合剂树脂最好玻璃转移'温度为5075。C，流动软化温度为10015CTC的范围。作为着调色剂，可纟柳公知的调色齐,着调色剂。例如可制Al&混合4柳炭黑、灯黑、磁铁矿、钛黑、铬黄、群青、苯胺兰、酞菁染料兰、酞菁染料绿、汉imG、红丹6G、力^-才O兰、瞎BTS、S^B5黄、攻瑰红、孔雀石^fe^、黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C丄颜料红57:1、C.I.颜料红122、CI.颜料，红184、C.I.颜料，黄12、CI.颜料黄17、C.I.,黄97、C.I.颜料黄180、C.I.總iJ黄162、C.I.颜料兰5:1、C.I.颜料兰15:3等的染料和颜料。作为脱模剂，可使用公知的调色剂用脱模剂。例如可举出石蜡蜡、微晶蜡(micro雨)、微晶的!feg(miCToctystallinewax)、小;J^g、巴西^l蜡、微(rice)蜡、銜鹏、聚乙,、聚丙,、氧tt^乙鹏、氧4b^丙;^ii^。其中，雌鹏聚乙贓、聚丙鹏、巴西劍鹏、酯瞵。作为荷电调整剂，可使用公知的调色剂用荷电调，(j。例如可举出石油炭黑、石油炭黑BY、水>卜口>S-22(才U工>卜化学1(株)审附、水>卜口>S曙34(才"工>卜化学ZDlk(株)审,、7K^^1^^)B^1(才'J工>卜化学X4k(株)制勻、硫縣颜料、鹏菁的磺S5tJ^介电体、職黑TRH"肚少^j七学:oik(株)律ijit)、力V7夕^丙二烯系化溯、有机硼化糊、含氟^l安盐系化，、单偶E^属^^1、芳t^基M^ik1^^、芳香mm酸系^im物、多糖类等。其中用于^fe^调色齐iJim为B或白色的。作为添加齐啲、赫性改良剂，至d^别4柳战的小粒径的it7jC性的带负电zm化硅13,上述的大粒径的^7jC性的带负电1化硅14和战的SilE7K性的金红石锐钛矿型氧化钛15。这些中还可混合i顿1种以上的其他公知的效/l^有机的调色剂用性改良剂。作为其他公知的效;if陏机的调色剂用驗性改良剂可以4顿如氧化铝、氟化镁、碳化硅、碳化硼、碳化钛、碳化锆、氮化硼、氮化钛、氮化锆、四氧4tH铁、二硫化钼、磡旨麟、磡旨,、娜,、娜旨酸钙、钛^i盐、趟属盐的^m粒。鹏微丰媳好用^f禺联剂、钛偶職ij、高级脂肪酸、硅油等进行淑w七，后使用。作为疏水化^a剂，可举列如二甲基二氯,、辛基三甲fisg、六甲基二^^、硅油、雜三氯皿、癸基三氯麟、壬基三氯麟、(冬异丙基雜-三氯麟、二缝二氯麟、(4-叔-丁基苯基)-三氯麟、二赂二氯麟、二练二氯麟、二絲二氯麟、二壬基二氯麟、二癸^二氯麟、二-2-乙基BS"二氯鹏、二-3,3-二甲基戊基二氯麟、三练氯麟、三錄氯鹏、三雞氯麟、二絲甲蟇氯麟、辛蟇二甲^氯麟、(^畀丙基苯基)-二乙基氯^^等。作为其他的树月im粒的例子，可举出丙烯,脂、苯乙烯树脂、繊月誇。该第1例的粉,调色剂8中的成分比(ss比)如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表l所示，对100SM份的粘合齐I讽脂，着调色剂为0,515錢份，雌是卜10SM份，職莫剂为MO錢份，雌是2.58錢份，而且荷电控制剂为o.i7M:份，鹏o.55fil份，；Mj性改良剂为o.l~5M:份，雌o.5^龍份。織1例的粉離调色剂8中，以转写效率提高为目的，驗^化提高圆形度。为提高粉自调色剂8的圆形度，可如下进行①粉碎工序中，割鲷能按比较圆的^^碎的體，如已知为t臓式粉碎机的夕一水"^(川畸SX(株)带腊)，圆形度可到0.93。爽ii)若4顿市场上销售的热鹏形^g表面平整系统SFS-3数日本二工一7千、"Xik(株)制腊)，粉碎了的调色剂的圆形度可到l.OO。織1例的粉離调色剂8的戶膽望的圆形度(^R4t^数)在0.91以上，由此可得到良好的转写效率。并且，圆形度在o.97以TW以M:淸洗刀，在鄉以JdS31自刷^i疗清洗。这稱寻到的粉離调色剂8，其作为以错为難的50%直径的平均粒鄉50)设定在9um以下，雌4.58口m。由此，柳被调色剂8的粒械为比较小的粒径，该小粒径调色剂中翻i^K性:^^化硅和i^Kt^:石锐钛矿型氧化钛作为添加剂可4M7jc性二氧化硅的量比與虫^ffi现有:^l化硅粒子的情况的il7K性，七硅的妙因雌高定影性。本发明的调色齐啦子等的平均粒径禾嗰形度是用、》》^7夕义株式会社制造的FPIA200测定的值。而且，该粉離调色剂8中，添加齐啲总量(錢)相糊色剂母粒的龍设定为0.5fi!T。以上4.01*%以下，但更好是设定抓1.0%到3.5%的范围内。由此，粉離调色剂8用作^fel;调色剂时，可^J鹏腿转写调色剂的产生的鄉。如果添加剂总量添加在4.osir。以上，会从调色齐據面飞散，成为定影性恶化的原因。接糊明4顿il51聚合法的调色齐iJ^立的織i例的调色剂(下面叫i驟合法调色剂)8的糊乍。作为織1例的聚合法调色剂8的伟隨方法，有悬浮聚合法和乳麟合法等。在悬浮聚合法中，可以将溶解或分散了聚合单体(单体)、*&^料、IJ^剂，根据需要还添加染料、引发剂、交職IJ、荷4^制剂、其他添加齐啲混激的单体乡M^Z在包含悬浮稳定剂(7jC溶性高舒，^7K溶性^t几物质)的7K相中搅拌边添加并造粒聚合，形皿有希望的粒子尺寸的^fe聚合调色齐ljf立子。在乳麟合法中，将单体和J3I^剂以及根据需要将聚合引发剂、乳化剂(表面活性剂)^7乂中分t^ia行聚合，接着招^Mf呈中添力p^色剂、荷电控制剂种麟剂(,质)棘形麒有麻望的粒子尺寸的餘聚镧色剂粒子。聚合法调色剂律怖中<柳的材料中，关于着调色剂、j^^剂、荷电控制厠、流动性改良剂，可{柳与±^粉碎调色齐湘同的材料。作为聚合单体(单体)，可j顿公知的乙烯系单体，例如可举出苯乙烯、银甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、沐甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、沐甲flS苯乙烯、沐乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、2+二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、沐^S苯乙烯、沐辦乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸兩旨、丙烯酸正丁酯、丙烯,TI旨、丙烯miE辛酯、丙烯^二微旨、丙烯,乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯麟酯、丙烯聯别讕、丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯,n旨、甲基丙烯,Ti旨、甲基丙烯,辛酯、甲基丙烯mt二，旨、甲基丙烯,乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯^5别調旨、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、肉桂酸、乙二醇、丙二醇、马来酸酐、苯二酸酐、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、氯乙烯、氯乙烯叉、溴乙烯、氟乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯酮、乙烯as酮、乙烯萘等。作为含有氣的单体，例如2^-三氟乙基丙烯豳旨、2又3,3-四氟丙基丙烯豳旨、氟乙烯叉、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟丙麟由^^子在负电荷鄉仿面^Cffi^K婉。作为乳化剂(表面活性剂)，可使用公知的。例如有十二^S苯硫酸钠、十四^^,、十￡^1,、辛Ml,、油,、月^、硬脂,、油,、十二^S氯化铵、十二^S^化铵、十二^S三甲,化铵、十二^g鋤比啶、十六烷基三甲驗化铵、十二^ll氧乙烯醚、十六^^t乙烯醚、十二^s^乙繊、山梨鹂聚氧乙^。作为引发剂，可j^公知的。例如有过硫,、过硫,、过硫,、过氧媳、4,4'德二誠酸、叔丁錢过氧化物、过氧條酰、2,德二异丁腈等。作为凝集剂(,质)，可使用公知的。例如可举出氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化镁、氯化铐、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂、硫麟、硫酸钙、硫醚辛、硫麟、硫,等。孚iM^合法调色剂s中的成分比(ma)如表2戶^。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表2戶标，对100錢份的聚合单体，引发剂为0.032Sfi份，驗是0.11錢份，表面活性剂为0.01^0.1龍份,鹏剂为MO錢份,驗是2~35重量份，而且荷电控制厠为0,17錢份，驗是0,55S1:份，着调色剂为120雷量份.最好是310重量份，麟剂C质)是0.055重量份，是0.1~2龍份。该例的聚合法调色剂8中，以转写效率提高为目的，可ffl3^t^M提高圆形度。作为聚合法调色剂8的圆形度的调节法，可如下进行(i)乳液聚合法可在2次粒子的,过程中控带J^JS和时间来自由改变圆形度，其范围为0.94^1.00。(ii)悬浮條合法中，正^W色剂是可能的，因此圆形度在0.9".00的范围。为调节圆形度，Mil在调色剂的Tg'鹏以上力q^娜，可在0.94~0邻范围中自由调节圆形度。该例的聚合法调色剂8可用除说方法外的分麟合織舴，例如用日本特63-304002号公报所公幵的方法帝Jj乍。此时，由于^^IE球形，为控制^i^可以M例如在调色剂的Tg温度以上加ffi^作^^f^望的调色剂形状。与战的粉離调色剂8的情糾瞷，该例的聚合法调色剂8的希望的圆形度(状化系数)在0.95以上，圆形度在0.97可以M3^m刀，圆形度在该值以上可以ili!OT刷^^行唐洗。这样得到的该例的聚合法调色剂8中作为以个数为基隹的50%^的平均粒径(D5o)设定在9"m以下，鹏为4.58um。由此，聚合法调色剂8的粒径为比较小的粒径，该小粒径调色剂中細齡K性二氧化硅和^K'i^r石锐钛矿型氧化钛作为添加齐何iM7K性化硅的量比单测OT现有二氧化硅粒子的情况的疏水性1化硅的鈔，因雌高定影性。■1例的聚合法调色剂8的情况，调色齐啦子等的平均粒径和圆形度也是用9义^夕》株式会社帝隨的FPIA2100测定的值。而且，織1例的聚合法调色剂8中，与说的粉離调色剂一样，添加剂的总量(重量)相,色剂母粒的tt设定为0.5重塾/。以上4.0重lTc以下，但M^子是设定她1.0MT。到3.5Sly。的范围内。由此，聚合法调色剂8用作全fe^调色剂时，可彭见出抑制逆转写调色剂的产生的舰。若添加剂总量添加在4.0Sly。以上，4絵从调色齐瞎面飞散，成为定影性恶化的原因。这样构成的第1例的单成分一繊性调色剂8中，聚合法调色齐诉嫩鹏调色剂的^fif可一种都如图4所示，小粒径的颟K性K爐13容易埋没在调色剂母粒8a中。比该^7K性^^f梳13的功函数大的功函数的船W^r石锐钛矿型氧化钛15因功函f^生的激虫电錢固定在埋^7K性::m化硅13上，很少从调色剂母粒8a游离，并且大粒径的敵K性:^l化硅14固定在调色剂母粒8a的表面,因此调色齐iJ^f立8a的表面没有泄漏地W7jC性:im化硅13、14和i5bjcl!^a石锐钛矿型氧化钛15。因此单成分g喊性调色剂8的带负电，1长期稳定，可劍共遊卖打印中稳定的图像品质。尤其，至^^次粒子是小粒径的^7X性1化硅13^^加得tbig7jcl^r石锐钛矿型氧化钛15多，因此单成分3^^性调色剂8的带负电魏一步长期稳定。从丽进1抑制非图像部的灰雾，同赚高转写效率，而且更有,伟腿转写调色剂的产生。图5;^/f鹏織1例的单成分与^i性调色剂8的非^t虫单成分显影方式的图像形皿置的^IJ的模式图，图6是^^ffi该第1例的单成分一喊性调色剂8的撤虫单成分显影方式的图像形^g的"^啲模式图。图5和图6中，1是有鹏光体，2是电晕带电器，3是曝光，4是清除刀，5是转写辊，6纖给辊，7慰见制刀，8是单成分一喊性调色剂他叫带负电调色剂)，9是转写材，IO题織，ll题鄉，L是非働虫单成分显影鹏的鄉间隙。作为有lfUi光体i，有mii媳可以是单层的有机单层型，可以是多层的有鹏翻。如图7(a)所示，有till輕感光体1是在导电性絲架la上经下弓l层lb顺媳叠电荷发頓lc和电荷li^ld构成的感媳作为导电性支承架la可4柳公知的导电性^:架，例如^^f只电阻为101GQ'cm以下的导电性的，例如由对铝合金实施切削等加工的管状物和在駒苯二甲酸乙二醇酯薄M蒸镀铝^i31导电性、，赋于导电性的管状物，形成导电性聚M胺树脂的管状物形成。期W^的例子可以举出带状，板状，薄片^5:承架等，作为其船才料、微例，把镍电铸管禾环糊l^i乍成魏的鍋带等也适合舰。导电性顿架la上體的下引层lb可鹏公知的下引层。例如，下引层lb为提i^粘合性，防止波纹，改良上层的电荷发生层lc的涂布性，^>曝光时的残留电位等目的而设计。下引层lb中《OT的树脂因在其上涂布具有电荷发^lc的感媳的絲，希望魏感媳中纟顿的翻瞎髙的酎溶性的树脂。作为可使用的树脂，是聚乙烯醇、,白、聚丙烯,等7K溶性树脂、醋酸乙烯、共聚尼龙、甲,甲割^M龙等的乙S^J溶性树脂、聚氨酯、三聚氰,脂、环WT脂等，可制^合2种以±3^顿。这些树脂中包含r^化钛，氧化,的鍋氧化物。作为电荷发生层lc的电荷;4^料可使用公知的材料。例如可举出金属酞菁、5E^属酞菁鄉菁系颜料、奠裕4k^料、方形酸甲酉l^料、具柳鹏架的偶M^料、具有H^胺骨架的偶M料、具有1^t架的偶i[M料、并噻i^t架的偶M^料、具皿骨架的偶^^料、具，二fW架的偶m^料、具有双芪骨架的偶M^料、具有iz^二唑骨架的偶f^料、具有i乙烯辦,架的偶m^料、二萘麟系颜料、翻孫鄉飛l^^料、酉鹏系颜料、z^S甲'凝hh^甲^^料、莉群嚓Si^4、花青和甲鹏系鹏、縣颜料、鹏顿颜料等。,电荷发4^料可^f^m合2种以±^使用。作为电荷发，ic的粘合齐0^脂，可举出聚乙烯丁^^树脂、部^Wf七聚乙烯丁缩醛树脂、聚丙烯翻旨脂、氯乙膝,乙^聚,。粘合齐i讽月静口上述电荷发生物质的构成比按錢比在丰树IOOSS份的粘合齐卿脂为l(MOO錢份的范围内使用。作为构成电荷ii^层id的电荷fi^质可使用公知的材料，有电^质和空;^t/质。作为电^^t)质例如可举出細昆、四,乙烯、四^醌二甲烷、2,4,7-三硝蟇9-麵、对二醐靴性物、苯酉靴性物、萘酉軟行生麟电子接受性物质。这些电:^/质可斜^&合2种以±*^^。作为空;^t/质例如可举出嗯,合吻、嘴二(^t含吻、咪唑化，、三苯胺化，、吡WM七，、駒七，、芪化，、吩噺七，、苯并n彌化合物、丁二烯化溯、麟胺化糊、苯乙烯化糊和这對七糊的衍生物等。这些电，给性物质可判i^且合2种以±^{顿。电荷ii^iid中为防止^^i质的恶4fca可以含有,剂，防老化剂，紫外线吸收齐轉。作为电荷i^ld的粘合齐,，可鹏聚酯、聚碳翻旨、聚砜、聚丙烯醚旨、聚乙烯丁繊、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯树脂、氯乙膝醋酸乙麟聚物、硅酮树月誇，<跳与电荷^^|质的相溶性、膜破、溶解性、作为、繊的稳定性方面tt^聚碳翻旨。粘合齐卿月舒吨荷发生物质的构成比按M比相对100M份的粘合齐卿脂为25~300SS份的范围内iOT。为形成电荷发银lc、电荷^tMld，可<鲷涂布液，總咽粘合齐,脂种类而不同，但例如可j顿甲醇、乙醇、异MSI等麟、翻、甲基乙翻、环己、N^-二甲基甲酰胺、NW-二甲基乙鹏等m^类、四氨呋喃、二邻烷、乙二醇一甲i^等麟、醋酸甲酯、醋酸乙酯等麟、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烯、四氯化碳、三氯乙麟的脂臓卣化烃、麟、甲苯、二甲苯、"lt^等芳香^l等。电荷发M料的分散中，可4顿碾轮^r混砂机、球磨^r混砂机、7卜5<夕一、星纖少机等tw^翻亍分散和混合。作为下引层lb、电荷发生层lc和电荷，层ld盼凃布法，可1顿浸銜凃布法、环餘法、喷涂法、方^^法、刀片涂法、$1^法、空气刀涂法等方法。涂布后的干燥tt^在常温千燥后，在3(KKXTCm下进行30到120併中的加=#。这^P燥后膜驗电荷发生层lc为0.05-10nm的范围，伏选在0.13um。还有，在电荷繊层ld为550ym的范围，优选在10-40um。如图7(b)戶标，有机单层型感光体iaii^Jd^的有tai翻感光体1中说明的导电性，架lai^圣同样的下引层lb涂布电荷发生剂、电荷^it剂、增感剂等和粘合剂、^^等构成的单MWt鹏鹏le而制成。有机带负电单层型感光体可以例如日本特开2000-19746号公报中公幵的方法为基础带腊。作为单MWt，光层le的电荷发生齐阿举出酞菁系颜料、偶M^颜料、醌系颜料、花系颜料、^乂*7卜>颜料、繊系^^if、联1并咪唑系颜料、喹吖酮系颜料等，ttM;菁系颜料、偶氮系颜料。作为电荷縱剂例示出腙系、芪系、苯胺系、芳香胺系、J丁二烯、喋喊等有机空^^送化溯，作为增感剂是各种吸电子有机化合吻，可举出作为电^i)^剂已知的对二吩酉蹄性物、萘酣行生物、氯醌等。作为粘合齐,示出聚碳醐旨树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚酯树月誇的热塑性树脂。各成分的比是粘合剂4075重量％、电荷发生剂0.520重量％、电荷^i^剂10-50錢％、增働1」0.5-30錢％,^^|占合剂45^65錢％、电荷发生剂1-20錢％、电荷i^剂2(M0錢X、增働1」2-25錢％。作为總U驗是相对下弓I层不具有溶解性的總U,可例示出甲苯、TH、四割彌等。各成^ffil高速混合机、球磨纖少机、碾轮式混砂机、""夕一、油漆调，器等微,分碎分散并混合而制麟布液Q鹏浸麟布、环涂、喷凃雜下弓l层上按千燥后的膜厚1540nm，m2(^35txm涂布千M^布液，形成单魏,光体le。这样构成的有t/Ui光体1^t径为24~86mm，以60~300mm/s表面MJ鬼转的感光体鼓，iiil电晕带电器2^K表面均匀带负^，对应要iBf:信肩进^i光3，从而在感光体鼓的表面上形成静电激象。具有显影辊ii的显織io是单成分显織io，在有mii光体1上衛共带负电调色剂8而反转显,*光体1上的静电^f象，进行可视化。M10中容纳带负电调色剂8，如图5和6所示，！31^逆时针方向旋转的供络瞎6向显影辊11供，色剂。显影辊11如图示另孵逆时针方向旋转，在将由供織6磁的调色剂8吸附在其表面上的狀态下iiimij与按顿时针方向旋转的有t;yi光体1的,部，4贿t鹏光体1上的静电^j象可视化。显鄉1激铷对直径16~24mm的鍋翁膽的徵行电镀和喷砂鹏的辊，棘在中心轴周面上形成NBR、SBR、EPDM、聚氨酉鹏、51等构成的懒只电阻働104108Q'cm的《艘为4(K70°(Ai顿)的导电',性体层的辊，经i^^的轴或中心轴由未图示的电源働Q显影偏置腿。MMlll、供给辊6、调色剂规制刀7构成的M^^S^^M31^图示的弹簧等付压體向有机感光体而以按压负t^2(M00g^cm，雌25~70#an压接^\宽为13mrn。作为规制刀7j顿的是在SUS、^f、^、鍋IWJ:贴合赚片等的刀，但fflil未图示出的弹簧等付压^M或利用作为弹性体的反作用力按线压20^0#加压向显影辊11，^M影辊11上的调色剂层厚为520um，更好是6~15"m，调色剂粒子的层S^大船12层，顿是11.8层，^t想要比其更厚地形成调色剂层时，以线压25^60g^cm压下，^M影辊11上的调色剂层厚为10~30um，更好是1325ttm，作为调色剂粒子的层^^为1.2~3层，更好是1.5~2.5层。在非撤媪影方式的图像形^S中，显鄉II和有lfUf光体1^M影间隙L对置，但显影间隙L可以是l(XK350um,m^图示出，但可#(乍为直流电压(DC)的显影偏置电压为-200^500V,与其重叠的交流^ffi(AC)为1.53.5kHz，P-P电压为10(KM800V作为条件。在非撤iM影方式中，作为逆时针方向旋转的显鄉ll的周速，相对顺时针方向旋转的有IW光体1周速比为l.(K2.5，顿是1.2~2.2。H按图示按逆时针方向旋转，在将131供織6錢的单成分一^性调色剂8吸附在其表面的状态下，向和有t;ui光体1对置的部^l单成分非磁性调色剂8，但有tM光体i和显影辊n的对置部分中SSM加交流^E使得单成分3繊性调色剂8M影辊11和有t/lM)t体l的表面之间驗棘影。本发明中，认为il33tM加交流腿，显影辊11表面和有*光体1表面之间调色剂8时，调色齐啦子和感光体1可撤虫，从而小粒径的带正电调色剂带上负电，可鈔灰雾调色剂。纸等的转写材9和中间转写介质(图5和图6中未图示出，在后面的图8中图示出)^^可视化的有丰/Ui光体1和转写辊5之间雖，但可^ilil转写辊5把向有1光体1的按压负载定为和^MM^方式同等禾呈叟的2(^70g^cm,■2550g^cm。这样，调色齐啦子和有tM光体1可以确实j^虫，将调色齐脾立子带上负电，提高转写效率。如果分别组合黄Y，能C,品红色M，黑K构成的4色调色剂(显鋭IJ)的显^l和感光体l，图5戶际糊一撤媪影战呈和图6戶际的織媪影aHDt成为旨辦形成^fe^图像的^P;图像形^g。作为该^l;图像形^fi，有图8戶标的4色各显^^和可旋转的1个^^载,成的4循环方式(后面详细说明)，把4色的各显^^和各^载糊喊1排的串》^晚合1个潜{,载体和4色的可旋转的显，的旋转方式。实施例制腊单成分与贜性调色剂的本发明的实施例和比较例，进行成像微。下面说明这些实施例和各比较例以^S^像微中4顿的舰图5戶标的非鄉虫单成分显影鄉i^行的图像形^a的有t;yi光体，转写介质的伟隨例。单成分3喊性调色剂8的伟蜷单成分一隨性调色剂8的实施例和比较例都制乍±^的聚合法调色齐诉卩粉碎法调色齐俩种调色剂。此时，各例的调色剂的带腊中4顿的繊改良剂(添加剂)是长轴长为20nm的敵W^t石锐钛矿型氧化钛(20nm)，平均一次粒径为12nm的小粒径的Sil六甲基二硅氮烷(HMDS)表面处理的疏水性的气相法二氧化硅(12nm)，平均一次粒径为40nm的大粒径的同样进行疏水化的气相法二氧化硅(40nm),鹏禹職iJ鹏的ii7K性的锐钛矿型氧化效3O40nm)以及^f禺職眺理的疏水性的金红石型氧化钛(长轴100nm短轴20nm)的任意组合，测定，的功函数巾的结m^^3中。各功函数①Miih^的理Wi十器(株)葡腊的光电^5^SA02用照谢皿500nW测定。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>从表3可知，各敵K化^S的M石锐钛矿型氧化钛(20nm)的功函数①为5.64ev,此时的规格化光电子收率为8.4。气相法二氧化硅(12nm)的功函数中为5，22ev，一J^[七光电子收率为5.1。气相法:ifl化^(40nm)的功函数O为5.24ev,夫jdt^七光电子收率为5.2。而且，il7K性的锐钛矿型氧化钛的功函数0为5.66ev，Ml^七光电子收率为15.5。疏水性的MC石im化钛的功函数O为5.61ev，规格化光电子收率为7.6。(l)第1例的乳、麟合法调色齐啲实施例和比较例的帝,(a)实施例1的乳麟合法调色剂的制乍将80M伤嘴乙烯单体、20重量份丙烯酸丁酯和5重量份丙烯,成的单鹏^T添加到水为105Sl:份、非离子乳化剂为1Sfi份、阴离子乳化剂为1.5重量份、过硫,为0.55gft份构成的7jC溶性混^l中，在氮气气流下辦并在7(TC下进行8小时的聚合。聚合H^后^4P，得到乳白色的粒径为0.25ym的树脂乳液。接着，将该树脂乳液200Sft份、聚乙烯蜡乳液(三洋4MX4k(株)伟隨)20錢份和酞,7錢份分散在包含表面活性剂十二織苯磺翻0.2錢份的水中，添加二乙胺将pH值调节到5.5后，；&边添加^1质硫麟0.3錢份，接着在TK高^^器中高3IW^进行分散。进j，追加40M份的苯乙烯单体、10M份的丙烯酸TS旨、5M份的7k杨勝辩n40錢份的7K，在氮气气流下加热到90。〇，添加过氧化氢并进行5小时的聚合，使粒W大。聚合停止后，为提高该二次粒子的结合和，结合强度，将pH调节到5以上并升^J'j95'C，保持5小时。之后，7K洗得到的粒子，在45'C下真空千燥10小时得到^fe调色齐i脾拉。测定的结果，得至啲能调色齐IJ^^立靴为以个勤難的50%直径的平均粒^Dso)为6.8Pm，圆形度为0.98的调色剂，其功函数为5.57eV。对该Wfe调色齐廿辦立都按M比添加0,8%的作为、性改良剂的带负电11^性:=#1化硅的平均一次粒径为12nm的=#1化硅，0.521%的带负电敵义性=^化硅的平均一次粒径为40ran的二氧化硅以及0.5重量％的^石锐钛矿型的混晶比为^石型为10重量％、锐钛矿型为90重量X的用^f禹raij敵JC，的勉工石锐钛矿型氧化钛(淑]C度为58%,t该面积为150m2/g)，带炸实施例1的能调色剂。该实施例1的调色剂的功函数的测定结果是5.56eV。(b)实施例2的乳、M合法调色剂的糊乍^i^实施例1的调色剂中，将颜料用喹PYU割戈酞青蓝，同时，将用于提高二次粒子的结合和鹏结合贼盼鹏l/M^f在90。C，除jit^卜与实施例l相同地制乍实施例2的品红色调色剂。该实施例2的品红色调色齐啲圆形度为0.97，观i淀结果是该品红色调色剂的功函数为5.65eV。②比较例1的乳、皿合法调色剂的审W乍^hi^实施例1的调色剂中，添加1，/。的带负电^7jC性:ifl化硅的一次粒径为约12nm的二氧化硅，0.7。/。的带负电參K性:^l^fil的一次粒径为约40nm的1化硅，除粒外与实施例1相同地铜將比较例1的调色剂。测定结果是该比较例1的调色齐啲功函数为5.55eV。(d)比较例2的乳麟合法调色齐啲律,^m实施例1的调色剂中，添加0.5%的*&鹏了的锐钛矿型氧化钛(疏7尺度为62%,l:该面积为98m2/g)，以謝"W7K't^I石锐钛矿型氧化f姆卜与实施例1相同地讳舴比较例2的调色剂。领啶结果是该比较例2的调色剂的功函数与实施例1同样为5.56eV。(e)比较例3的乳、^^合法调色剂的库,^id^实施例1的调色剂中，添加0,5。/。的it7K鹏了的敏石型氧化钛(疏水]^62%，t该面积为97m2/g),以割WW4MC石锐钛矿型氧化钛，除Jttt外与实施例1相同地制將比较例3的调色剂。测定结果是该比较例3的调色剂的功函数与实施例1同样为5.64eV。(2)第1例的粉離调色剂的实施例审怖(a)实施例3的粉，调色剂的制乍4OTWmi4芳香族二羧酸和席謝^WA的缩聚聚酯和i^i聚聚酯的多价鏰化激的部分交微的50:50(錢比)混镧(三洋(t^lk(株)制造)100Sft份中把菁颜料的酞WM5Ma份，作为I^^剂的誠为152。C,Mw为4000的聚丙烯3Sl份以及作为荷电控带挤啲7條^1^^&81(才'J工>卜化学IQlk(株)伟隨)4Sg份均匀混合后，用内^K为15(TC的双WT压机混炼、,。该辨,碎为2mm见方以下，进"^将该粗粉碎品用喷射研磨鹏麵碎，舰微體进行撒得到平均粒径为7.6um，圆形度为0.91的调色剂娥立。甜寻到的调色剂与战实施例1同ffil加繊性改良剂，带怖实施例3的粉碎法调色剂。测定结果，该实施例3的调色剂的功函数是5.45eV。并且，鹏鹏实施例卜3和比较例1~3<顿图5戶际的非撤虫单成分显影a^呈的图像形^gia行成像。首先，说明4糊第1例的带负电调色剂8的图像形^l!的各构成部件的带Jit例。有丰/Ui光体K图5和图6中为l，图8中为140)的讳隨例将可溶于醇的尼龙(东丽(株)律i腊"CM8000")6錢份和氨M^处理的氧化汰微粒4Sft份在100Sft份的甲醇中溶解分鹏成的凃布、鹏环^^法涂械由直径为85.5mm的铝管构成的导电I45^架周面上，作为下引层，在IOO。C、鹏下千燥40併中，形鹏厚1.52"m的下弓瞎。接着，在舰4)lmm的^m的碾轮式混砂机中将1Sfi份的作为电荷发4^料的酞菁氧fi^料和1Sfi份的T^树脂(BX-l,称K化学(株)审隨)以及100Sft份的二氯乙'^a行8小时分謝寻到M^散液，,到的颜3^^散液^31环餘法涂该下引层上，在80。C进行20併中的千燥，形自厚0,3nm的电荷发頓。将40M份的下面繊^l)的苯乙烯割七糊的电荷^^质和60錢份的聚碳鹏树月旨(八，4卜TS，帝人化成(株)带膽)溶鹏400Sft份的甲苯中并在该电荷发4MJ^:浸銜凃布,其进疗凃布千燥使得千W为22um，形成电荷ti^,制乍具有2层构成的感媳的有光体1。切除得到的有inii光体i的1分的,片的功函口±;;^^市辦肖售的表面分丰if^a(A02型，理石形十器(株)铜腊)MM爐500nW下测定，显示为5.47eV。显影辊的制作額:径18mm的铝管表面贴粘导电性硅橡胶(硬度JIS-A,63。C，按片的体积电阻为3.5xl06acm)飾怖成研磨后的厚度为2mm，表面粗Mt(Ra)为5"m，功函数为5.08eV。中间转写^g的转写介质的伟怖例作为中间导^M,其是作为中间转写装置30的转写介质的中间转写带36中的导頓，ilil在蒸镀铝的厚度为130"m的^t苯二甲酸乙二酉綱腊薄綱辊涂法涂布30SS份的氯乙'膝S識乙'，聚物、10Sft份的导电'l^黑和70SM份的甲酉辦成的均匀的分散液，进行千燥并形鹏度为20um。接着，在该中间导鴨±^^法同#^布混合分散55fift份的非离子系ZK系聚氨,脂(固态成分为62Sl%)、11.6S4份的聚四氟乙烯乳液树脂(固态成分为60S1T。)、25龍份的导电性氧化锡、34錢糊聚四氟乙烯微粒(最大粒子是0.3ixm以下)、5錢份的聚乙烯L液(固态成分为35和20Sft份的去离子水的M而构成盼凃布液，干燥^f度为10um，形成作为电阻层的转写层。并且，将该涂布薄片裁断成长540mm,麟布面朝上鄉綱接，M3iiJ行超声:^i胙中间转写带36。该中间转写带36的術只电阻为2.5xlO"^cm。功函妙5,37eV,,七光电子收率歸为6.90。调色剂规制刀7的柳乍作为调色剂规制刀7，是80ym厚的SUS板，将端^^成1(T的角度，使突出长度为0.6mm，功函数为5.01eV。接着，说明f糊该非織蝉成分显影逝呈的图像形^S进行的成像微。进行成像的战呈时的成像割牛是有tM光体1的周速为180mm/s,有*^光体l和显鄉ll的周速比为2。将规制刀7以线压力33gfcm压向显影辊11,使得显影辊11上的调色剂层厚为15lim，调色齐啦子的层^^为两层。^W丰M光体1的暗电位设为^)OV，并且将明电位设为-100V，i!51未图示出的电源，将DC的显影偏压设为-200V，按频率2.5kHz^S叠的AC的显影偏置压设为P-P,1500V的劍牛，影辊11禾口供,6设为相同电位。作为相当于图5所示的转写材9的转写介质，〗顿前述转写带构成的中间转写带。并且，与图5戶标的转写辊5相当的背面侧的一次转写IU^力[R300V，Mil—次转写辊的中间转写带的向有tM光体l的压负荷设为33#犯。随后，M5^影辊11皿的单成分一喊性调色剂8对有tM光体1上的静电激象借助非^l蜴影(殿,影)进行显影，M影的有Wi光体1上的调色齐條转写到中间转写带。转写到中间转写带上的调色齐條由图5^出的二次转写部以电压+800V转写到普il^上，用未图示出的Ml定影。这样成像的普m中，用麦克贝斯反射浓度计测定全部的图像部M中央和后端中央的浓度以及中央部和其左右两端的各浓度，共5处浓度，求平均值。在与期胴的剝牛下蹄t鹏光体1上成像，用带转写法求非图像部的灰雾，同样求有才/ui光体i上的灰雾浓度，将其结m^f^4中。带转写法是向调色剂上粘贴住友3M串隨的修补带，向带上转写灰雾调色剂，接^f占贴在白社，用蹄浓度计对娜f浓度测定，从而从测定值减去带浓度，规定为灰魏度。显影辊11上的调色剂的带电电隨4顿*乂力7、;夕o>(株)帝腊的带隨分布测定體B"SPARTffl测定平均带缝(Uc/g)，同样^^4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>从表4可知，实施例1~3的调色剂灰^艮少，成像时，图像部的中央部和其两端以及全部图像部的前端中央和后端中央的各，图像的浓度大致均匀，判断出显影辊11上的调色剂带电性和臓銜iiil^)稳定。与附目反，不包含疏水(4^工石锐钛矿型氧化钛的仅为大小粒径的鼢K性1化硅的比较例l的调色剂带^S过高，虽然全部图像部的中刘^t浓度，但左右两端和前后端全部图像浓度陶氐。比较例2和3的调色齐蹄隨没有问题，但灰雾比够，图像部的左右两端有，图像浓度陶氏的倾向。本发明的单成分一喊性调色剂8的其他实施例的制乍，成像i^m的图像形^S，成像i^:其i^结果进1，伟iK乍本发明的单成分一繊性调色剂8的其他实施例的调色剂，进行成像i微。下面说明这些调色齐啲制作，用于成像微的图像形^S、成像试验和及其结果。(a)实施例4的粉石被调色齐啲柳乍作为实施例4的粉石被调色剂，根据说实施例3的粉鹏调色剂的审i腊例，将颜料顿为喹吖酮制乍品红调色剂。该实施例4的品红调色剂的功函数测定结果是5.58eV。(b)实施例5的粉石被调色剂的制作作为实施例5的粉石維调色剂，根据战实施例3的粉離调色齐啲葡腊例，将颜料顿为颜料黄180,娜乍翻色剂。该实施例5的黄色调色剂的功函数测定结果是5.61eV。(c)实施例6的粉離调色剂的娜乍作为实施例6的粉鹏调色剂，根据说实施例3的粉離调色剂的帝始例，将颜料顿为炭黑，串'Jf乍黑调色剂。该实施例6的黑调色剂的功函数测定结果是5.71eV。(d)用于成像i微的图像形^a用于成像的图像形^1^1可分别进行图5戶B非^MM影縱呈和图6所示的撤,漲的图8戶标的鄉邻印机，舰非撤,游誕行全^S成像。该^JP打印机是利用1铺负柳电子照相感光体(m^c载体)140的4循环方式的^fe^打印机。图8中，100鬆且装了^^;脾元的^^;体支架。该例中，作为感光体支架构成，感光体和显影部单元分别安装，具有本发明的相对关系的功函数的带负电用电子照相感光辦下面简称感光体)1403!31未图示出的适当驱动装置在图中戶;f^头方向上旋转驱动。感光体140周围g其旋转方向，,作为带电装置的带电辊160，作为显影縫的显織IO(Y、M、C、K),中间转写縫30和清除^S170。带电辊160与感光体140外周面对接，使其外周面同样带电。同样带电的感光体140的外周面J^iil曝光单元40对应希望的斷象信Eiafi^性曝光Ll,皿该曝光L1在感光体140上形成静电激象。该静电潜像由显影器10赋于显影綱显影。作为显^tl^g黄色用的显，10Y,品红色^^的显,IOM，^feiOT的显織10C和黑色^顿的显織IOK。5MIM織IOY、IOM、IOC、10K分别可摆动地构成，选择H^仅将一个显^^的显影辊(M^f喊载体)11压接在感光体140上。这M織10将与感光体的功函数有相对絲的功函数的带负电调色抓，影辊上，这M，10将黄Y、品红色M、WfeC和黑K中的倒可一个调色剂赋于在感光体140表面J^t感光体140上的静电^ftit行显影。显Mll是SM辊，例如由g面粗面化的^辊构成。显影的调色齐'膽被转写到中间转写装置30的中间转写辊36上。清(^置170包括ith^转写后将感光体140的外周面上附着的调色剂T扫落6^清洗刀片，和接收该清洗刀片扫落的调色剂的清洗调色剂回收部。中间转写装置30具有驱动辊31，4个从动辊32、33、34、35和在i^各辊周围上鄉申的无头中间转写带36。驱动辊31通过在其端部固定的未图示出的齿轮与感光体140的驱动用齿,合而按和感光体140;^c相同的周iiH转驱动，因此中间转写带36按和感光体140;^c相同的周速在图示的箭头方向上循环驱动。从动辊35在和驱动辊31之间I2S在中间转写带36通过其自身的张力压接在感光体140的^^±，在感光体140和中间转写带36的压接部中，形成一次转写部Tl。从动辊35在中间转写带的循环方向上游侧,一次转写部Tl配置。驱动辊31J^中间转写带36SeS未图示出的电极辊，经该电极辊在中间转写带36的导鴨±11加一次转写腿。从动辊32魏力辊，Mil^图示出的付压^g将中间转写带36付压在其拉伸方向上。从动辊33,成二次转写部T2的备用辊。该备用辊33j^中间转写带36对置ma二次转写辊38。二次转写辊通B二次转写腿，^K图示出的剥离机构可相对中间转写带36織蝝臓。从动辊34是用于带清洁器39的备用辊。带清洁器39M未图示出的^M剥离机构可相对中间转写带36激蝝嗨。中间转写带36由具有导电层，在该导^M上形成并压接在感光体140上的电阻层的多层带构成。导^形，合^^躺成的^^性,上，该导电层上^h^的电极^^加一次转写^il。在带侧缘部中，,带状去除电P且层而带状露出导^，i^出部上，虫电极辊。中间转写带36被循环驱动的游呈中，在一次转写部T1中，感光体140上的调色齐'膽转写到中间转写带36上，转写到中间转写带36上的调色齐條在二次转写部T2中转写至赃与二次转写辊38之间供给的纸等的薄片(顿部件)S上。薄片S;WII^置50供给，按规定的定时由闸门辊对G衝共给二次转写部T2。由二次转写部T2二次转写的调色齐條縱麟60固定，鹏夂鹏径70排出至ij驢本体外壳8o上形成的薄片接收部81上。该图像形^a具剤&^虫立的2个排鹏径71、72作为排鹏径70，M31定影體60的薄片il^f鹏径71或72排出。该排径71、72还构舰关转回路径，在薄片MM上形成图像的情况，暂5iaA排m径71或72的薄片iM返回辊73再次向二次转写部T2亂这样构成的^feS打印机的动^鹏如下。(i)来自未图示出的主ittm等(个人计嶽几等)的打印指^t号(图像形成信号)输Afi潤像形^g的控制部90中时，感光体140，显麟10的各辊11和中间转写带36^^转驱动。(ii)感光体140的外周面由带电辊160同样带电。(iii)同样带电的感光体140的外周面J^iil^光单元40对应第—鹏(例如黄色)的图像信Sit4，曝光L1,形成黄糊静电謝象。(iv)感光体140上麟l,如黄朋的显麟10Y的显織相对感光体140隔形见定的显影间隙L安驗与感光体支架140^M，由ltLh^静电纖被非接角媪影或^MM影，第^fe的黄色的调色柳象在感光体支架140上形成。(v)中间转写带36±卩和±^调色齐啲带电极性相反的极性的一次转写电压，感光体140上形成的调色齐'條在一次转写部Tl中转写到中间转写带36上。此时，二次转写辊38和带淸39离开中间转写带36。(vi)感光体140上残留的调色剂由清除装置170去除后，从去除装置41除电光L2对感光体140除电。(vii滩据需要重^id^(iiHvi)的动作。即，对Rh^打印指令信号对第二色，第三色和第四feiS行反复，对i5Lh^打附旨^t号的内雜中间转写带36iM形成调色齐IJI象。(viiO按规定定时MJt^置50衝共薄片S，片层S的l^到iiH次转写部T2之，U达后(根据需要在片层S的希望，上按转写中间转写带36上的调色齐職的定时)，该二次转写辊38把中间转写带36上的调色齐條(S^上是4色的调色齐條重合的^^图像)转写餅层S上。带清織39与中间转写带36对接，在二次转写后去除残留在中间转写带36上的调色剂。(ix)片层S皿定影^S60对片层S上的调色齐條定影，之后，片层S向着规定隨(在荆一麵打印的瞎况下向着片雜收部81,在顺打印的情况下经转开关回路径71或72向着返回辊73)iiit。(e)成像i^S其i^结果^ffiJd^实施例3的#1周色剂，实施例4的品红调色剂，实施例5的黄色调色剂，实施例6的黑色调色剂的4色调色剂，M3ii^的^fefi打印m^行^fe彩成像。成像在环境微室内，在10'C的《^aRH15。/o的低TO下，在23'C的常皿RH60。/。的常湿下，在35。C的高温和RH80W的髙湿^f牛下，进行各自5000张的20%的占空率的全^^打印。检查图像品质的结果是得到稳定的图像品质试验结果。还有，第二色，第三色，第四色成像时，停止打印机的打印动作，感光体上的之辦T印了的调色剂是否从中间转写带反转写，但几乎未发现调色剂的反转写，表明防止调色齐啲反转写也有效。(0定影和用于]^影的^14顿实施例1的调色剂和比较例1的调色剂，4顿下面的定鄉比縱影性。定^^OT*40的加MI(内置600W卣灯，在硅2.5mm(60。JISA)上将PFA■50Um厚}和<H0的压力辊{内置300W卣灯，在硅2.5mm(60'JISA)上将PFA鹏50um厚}的2个加压辊(约38kgf的负荷)在设定鹏190。C下进行定影，比较各调色剂间的定影性。在t钸J^载200g的重锤，在鄉图像±0擦50次，测定擦ft^后的鄉图像浓度，将调色剂的錄性换算为保持率(％)，作为定影性的刑射射示。比縱影微的结果，相对实施例1的调色齐J^/示出95%的保持率，比较例1的调色剂为90%的{辦率，比较例1的调色剂的定影性比实施例1的调色柳氐。而且，比较例1的调色剂中添加和实施例1的调色齐湘同龍的ipyc性的敏石锐钛矿型氧化钛的结果中，恭示出和实施例1的调色剂:^C相同的識性。艮P，M31在斜虫的鼢K性1化硅的比较例1的调色剂中仅添加少量il7jCl^E石锐钛矿型氧化钛可不陶氐定影性，如实施例1~5戶际，标出调色剂带电鹏猁图像驗性能鹏。(i)调色剂带电特性i微制tt实施例1得到的圆形度为0.98的作为个数,的50%15的平均粒径(Dso)为6.8nm的聚合法调色齐啲^f立中跌混合0.8StT。的il7K性的带负电小粒径(一次粒径12nm)的气相法zm化硅(12nm)和0.5SlT。的i^K性的带负电大粒径(一次粒径40nm)的^目法二氧4^(40nm)的聚合法调色剂，并且柳乍在该聚合法调色剂中分别混合0.2Sl%，0.5M%，1.02.0重ly。it7K性的敏石锐钛矿型氧化钛的微粒的各聚合法调色剂。并且，〗顿这些聚合法调色剂，舰图8所示的^fe^打印机的非撤媪影縱M^像，得到全图像浓度约为l.l。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>此时的调色剂的平均带^Aq/mOic/g)和带正电调色剂量(重量％:wt%)示于表5中。调色剂的带^l:分^f测定《柳水乂力7$夕口>(株)B"SPART分析仪EST-3鹏亍。絲5可知，緣(^T石锐钛矿型氧化钛为Owtyo的完全不含有的调色剂中，平均带隨q/m为-17.96Mc/g，带正电调色齐l戯10.40wt%。含有SfeKt^T石锐钛矿型氧化钛0.2一/。的调色剂中，平均带隨q/m为-15.95nc/g，带正电调色齐廿歡5.83wt0/。。而且，含有JfcW^r石锐钛矿型氧化钛0.5wtyo的调色剂中，平均带^Sq/m为-21.86MC/g，带正电调色齐爐为3.70wt%。含有5bW4ML石锐钛矿型氧化钛1.0wty。的调色剂中，平均带隨c^m为-20.7lMc/g，带正电调色剂量为2.10wt。/。。含有it7jC(4^C石锐钛矿型氧化钛2.0wt。/。的调色剂中，平均带隨q/m为-15.40Mc/g，带正电调色剂歡5.61wt%。因此，根据该i微结果，Mr添加船K'l^^石锐钛矿型氧化l^微粒，平均带WL乎不变，^>作为逆带电调色剂量的带正。图9是恭示本发明的单成分一贜性调色剂的实船案的第2例的模式图。如图9所示，作为織2例的单成分3嫩性调色剂的带负电调色剂8也如图1戶际向调色剂^f立8a中添力。添加剂12而构成。添加剂12中分别i柳与Jd^1例相同的平均一次粒径为小粒径和大粒径的2种粒径的疏水性二氧化硅(SiQz)13、14和疏水ft^i工石锐钛矿型氧化牵iCn02)15，而且，该第2例的带负电i^Jc性的带正电:^l化敏SiQ2)16。小粒径的il7jC性的带负电二^^，13的平均一次粒径为20nm以下，716nm，大粒径的i^K性的带负电1雌14的平均一次粒径为30nm以上，优选设定在4(M0nm。而且，船K1^T石锐钛矿型氧化钛15按规定混晶比j顿金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛，可,例如前面所述的日本特开2000-128534号公报公开的帝腊^法审腊。该it7K性的敏石锐钛矿型氧化钛15呈纺靴，其长轴径为0.024.1(^m，同时长轴和短轴的轴径比设定在2~8。而且，疏水性的带正电二氧化硅16的平均一次粒径与JJ^的大粒径的i^7K性的带负电I^l化硅14的粒径相同^JC相同，在30nm以上，雌设定在4(M0nm。该第2例的带负电调色剂8中，由具有比调色齐姆粒8a的功函数(例示在后面)小的功函数(例示顿面)的^7jC性的带负电Z^化硅13、14向调色剂母粒8a赋于负的带电性，同时，M^浪合4顿具有比调色剂^f立8a的功函数大的或与调色剂概立8a的功函数^C相等(功函麟在0.25^以内)的功函数的功函数(例示^jg面)的Jt7jcl^I石锐钛矿型氧化钛15可防止调色齐'J^f立8a过于带电。i^7]c性的带正电rm化硅16例如由^^i^等材料表面M为带正电性，并且其旨的功函数设定得小于调色剂娥立8a的功函数。S31该^7K性的带正电二氧化硅16,向调色齐i姆粒8a赋于正电。这样构成的第2例的带负电调色剂8中使用的调色齐0#^立也和±32&第1例同样用粉離和聚合法之一綱带腊，下面说明其帝怖。首先，说明4OTiW;粉碎法的调色剂母拉的该第2例的带负电调色剂8，即粉鹏调色剂8的制乍。粉,调色剂8和±^第1例的粉#^调色剂8,,M31亨舍尔混，向树月就占合剂中均匀混合颜料、M剂、荷电控审厠后，用双^^压+Jua行i^i混炼，7鄉后^31粗粉,细粉碎工序，进行鄉鹏得到^^立8a，进j添加作为添加剂的翻性改良剂，1鹏调色剂。作为该性改良剂，除上述例子的小、大粒径的it7K性的带负电^l化硅13、14，战的例子的船W^T石锐钛矿型氧化钛15夕卜，至少再4柳与大粒径的带负电:2fl化硅14相同^ic相同的大粒径的带正电^m4M16。这些中还可混合{顿1种以上的其他公知的效/lSl有机调色剂用赫性改良剂。作为其他公知的效朋口有机调色齐鹏繊性改良齐阿j顿和i^例子相同的。2例的粉g调色剂8的成分比(M比)与表1戶标的J^的第1例的粉離调色剂8相同。織2例的粉離调色剂8也与战的第1例同样以提高转写效率为目的,il^^形化鹏提高圆形度，用和Jd^例子相同的方法，可4顿能按比较圆的球^^碎的體，如作为IW^m碎机已知的、M^^机(川崎fil(株)伟i腊),则圆形度可达0.93，若4顿市场上销售的热^^形^g廿一7-—v'>夕'系统sfs-3型(日本二-一？*:nik(株)审腊)，圆形度可到i.oo。織2例的粉離调色剂8的希望的圆形度(微^^数)也与战例h雜0.91以上，由此可得到良好的转写效率。并且，圆形度在0.97以下，可舰清洗刀，在该值以上可M3tM刷^a疔滑冼。作为这样得到的该第2例的粉g调色剂8,作为以个数为基准的50%^的平均粒f邻50难9ixm以下，顿设定在4.58ixm。由此，粉鹏调色剂8的粒，域比较小的粒径，该小粒径调色剂中細ii7jC性带负电1化硅和^7K't^E石锐钛矿型氧化钛作为添加剂可4M7乂性带负电二氧化硅的量比原来的斜射顿zm化硅粒子的瞎况下的疏水性带负电z^化硅的量少，因J^高g性。而且，織2例的粉離调色剂8中，与J^第1例的粉鹏调色剂8同样添加齐啲总量(M)相,色齐y^f立的ss^定为o.5Siro以上4.osft"/o以下，但顿是设定抓1.0%到3.5%的范围内。由此，粉離调色剂8用作^fel;调色剂时，可以看至柳制逆转写调色齐啲产生的效果。添加剂总量添加在4.0Sly。以上时，从调色齐瞎面飞散，成为定影性恶化的原因。接着说明^^M聚合法的调色剂母粒的该第2例的单成分一喊性调色剂8，即聚合法调色剂8的帝怖。2例的聚合法调色剂8的伟隨方法与JJ^例子同样可以形皿有希望的粒子大小的m聚^色齐诉立子。聚合法调色剂制作中^ffl的材料中，关调色剂，M剂，荷电控伟i厠和繊性改良剂，可舰与J^粉離调色齐湘同的材料。该第2例的乳、合法调色剂8中的成分比(Sfi)也和表2戶^的Jd^m1例的乳合法调色剂8相同。该第2例的聚合法调色剂8中，以转写效率提高为目的，与上述例子同样可il^形化舰提高圆形度。，2例的聚合法调色剂8与Jd^1例同样可用日*#^￥63-304002号公舰公开的分麟合方法制乍。与战的柳雜调色剂8的情淑胴，该第2例的聚合法调色剂8的的希望的圆形度(球4^数〉在0.95以上，圆形度在0.97以下，可S3i淸洗刀，在難以上可M3i,刷i5ti^fft冼。这^f寻到的i^2例的聚合法调色剂8中作为以^^为，的50%^的平均粒《邻50难9ixm以下，雌设定在4.58ttm。由此，由前述例同样的聚合法调色剂8的粒径为比较小的粒径，该小粒径调色剂中細il7jC性带负电Zl^化硅和i5yc^^工石锐钛矿型氧化钛作为添加齐阿4M7K性带负电1化硅的量比单独4OT原来的1化硅粒子的情况的j5li7K性^l化硅的量少，因lt^l高，性。而且，織2例的聚合法调色剂8中，与战的粉離调色剂一样，添加剂的总量(Sl:)相糊色剂#^立的^定为0.5^1%以上4.0%以下，优选是设定抓i,onr。到3.5say。的范围内。由此，聚合法调色剂s用作鲍彩调色剂时，可以彭见抑伟腿转写调色剂的产生的舰。添加剂总量添加在4.0Siy。以上时，从调色齐據面飞散，戯定影性^j七的原因。这样构成的第2例的带负电调色剂8中，聚合法调色齐卿粉g调色剂都如图10戶标，小粒径的船K性带负电rfl化硅13容易埋没在调色齐IJ^立8a中。比该敵K性带负电1化硅13的功函数大的功函数的It7W^i工石锐钛矿型氧化钛15因功函f^生的撤虫电艘而固定在埋^7jC性带负电Z^化硅13上，很少从调色剂^^立8a游离，并且大粒径的船K性带负电1化硅14和大粒径的it7K性带正电1化硅16固定在调色剂^f立8a的表風因此调色剂^^8a的表面没有itWfeW7K性带负电:^l化硅13、14和5bW4Mt石锐钛矿型氧化钛15以Ml7jc性带正电:i^l化硅16€1。因此，可更加有^P舨W^i:石锐钛矿型氧化钛15具有的难以埋没在调色剂^f立8a中的特性和电糊整功能，向调色剂^l立8a赋于将i^K性带负电1化硅13、14固有的卵胃带负电性f猁、臓性的固有特性和it7乂'l^i:石锐钛矿型氧化钛15具有的比较低电阻且所谓防止，带负电的固有特性相乘的功能。从而，防止带负电调色剂8的赫性陶氐的同时，由于鹏ihMJt带负电，所以具有顿的带负电特性。其结果是有效鹏峻转写调色齐啲产生和灰雾。从而带负电调色剂8的带负电更长期稳定，泉续打印中可ii^稳定的图像品质。而且，除jltt外，由于大粒径的带正电二氧,16，了;#1力能，调色剂母粒8a的带电很十处升，由雌一步有,腿转写调色剂和灰雾。絲，大粒径的带正电rm化硅16fi^l加量(錢)雌设定7乂性的带负电二氧化硅13、14的总添加Sft的30重量％以下，不损坏SbJc性的带负电:i^化硅13,14的战功能，"S]W鄉挥大粒径的带正电:i^條16的功能。mm7K性的带负电i化硅13、14的总量(錢)添加得tbi7W^E石锐钛矿型氧化钛15和疏水性带正电二氧化硅16的总量(重量)多，带负电调色剂8的带负电更长期稳定。从W进"^鄉'J非TO部的灰雾，同时进j提高转写效率，而且更有娜带腿转写调色剂的产生。而且，即便添加相同量的iif^剂，^ffl大粒径带正电1化硅16与^小粒径带正电zm化硅的情細比，不陶氐定影性，灰雾和逆转写调色剂也M^、。该第2例的带负电调色剂8也可以用于具有图5所示的非撤虫单成分，方式的显，IO的^#形^5，有图6所示的働虫单成分,方式的显10的图像形^g。此时，作为规制刀74顿的是在SUS、^、tS、镧lilO:粘贴橡胶片等的刀，但皿未图示出的弹簧割寸压^辦鹏作为弹性体的反作用力以线压2(K60g^cm压向显影辊11,使，辊11上的调色齐帳厚为5~20um,■卜15um，调色齐啦子的层fi^规为1~2层，顿是11.8层。纸等的转写材9和中间转写介质(图5和图6中标出，蹄面的图8中示出)在可视的有t/l^光体1和转写辊5之间iiit,但^131转写辊5的向有tW光体1的按压负载设定成和接触显影方式有同等程度的2(K70#an,更好在2550gfcm。4柳第2例的带负电调色剂8的图像形^g的其^^j、显影偏置压、显影辊11和有mS光体1的周速比与±3^1例相同。过具有图5戶际的絲鍋的图8;标的非^^i虫单成分驟;呈的翻象形^g的有mii光体、转写介质的伟隨例。图8B^的,形^S如JJM可进行^i虫单成分显影ai呈，在后述的成像i微中，^i该图像形^a进行織虫单成分显影MI呈的i微。其中，下面的该例的说明中，基本上该图像形^a进行的是非单成分显影鄉呈。带负电调色剂的审膽该第2例的带负电调色剂8都帝怖J^的聚合法调色齐诉B粉^调色齐俩种调色剂。此时，各例的调色剂的伟蜷中4顿的繊改良剂(添加剂)是长轴长为20nm的进行^f禺^ba的敵Kti^E石锐钛矿型氧化钛(20nm)，平均一次粒径为7nm的小粒径的MM六甲基二^^(HMDS)表面，的it7jC性的带负电气相法二氧化^l(7nm)，平均一次粒径为12nm的小粒径的同样进行Sl7K化的带负电气相法Z^化敏12nm)，平均一次粒径为16nm的小粒径的同样进行i^7乂化的带负电气相法1化审16nm),平均一次粒径为40nm的大粒径的同样进行i^K化的带负电气相法二氧化硅(40nm)，平均一次粒径为30nm的大粒径的S3i氨基硅烷(AS)进行带正喊面M的鼢JC性的带正电气相法1鹏30nmXD(后述的表7所示的化S(D)的任意组合。本发明的比较例，也讳i怖平均一次粒径为12nm的小粒径的同样进行SfeK化的2种带正电nt目法K贿12nm)^、③(后述的表7戶标的rfl化鹏、③)。测^i^的功函数①的结^f表6中。低电阻的饊iC性的敏石锐钛矿型氧化姨20nm)的电阻测定结果"t^表6中。各功函数OMJ^的理石iH十器(株)带腊的光电子^^aA02用照谢爐500nW测定。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>，6可知，各船K化^bS的^i:石锐钛矿型氧化效20nm)的功函数巾为5.64ev，此时夫J)ilt^七光电子收率为8.4，电阻为1.3xlO"Q.cm。带负电气相法二氧化硅(7ran)的功函数①为5.18ev，规格化光电子收率为6.1。带负电气相法二氧化硅(12nm)的功函数①为5.22ev,规格化光电子收率为5.1。带负电气相法二氧化硅(16nm)的功函数①为5.19ev，M^化光电子收率为6.8。带负电气相法二氧化硅(40ran)的功函数O为5,24ev，规格化光电子收率为5.2。带正电气相法二氧化敏30nmXD的功函数巾为5.37ev，M^f七光电子收率为11.5。带正电气相法1化敏12nm)(D的功函数①为5.13ev，规衞七光电子收率为10.7。带正电气相法Z^l化敏12nm)(D的功函数①为5.14ev,Mt^光电子收率为7.8。(l)第2例的乳^^合法调色剂的实施例和比较例的制乍问实施例7，比较例4，比较例5和比较例6的乳麟合法调色剂的制作，实施例和比较例中1^的#^色剂^*立和±^实施例1的OT色剂^^立—样来得到。得到的糊色剂^^立的观i淀结果为平均粒径为6.8nm，圆形度为0.98的调色剂，其功函iWih^的表面分卞/f^S测定的结果是5.57eV。对于该糊色剂^f娥錢比添加1Myo的用作为赫性改良齐啲六甲基二^^(HMDS)表面鹏的带负电i^7jC性I^l化硅的平均—次粒^^勺为7咖的小粒径带负电1化硅13并添加i重ar。的同样进行表面,的带负电i^K性:^化硅的平均一次粒^tJ为40nrn的大粒，负电1化硅14并混合，审J^^加混^色剂。并且，終用MSfii烷(as)表面^bWbJc性zm雌的表7所示的3种带正电i^K性:ifl化硅，向战^^加混糊色剂中分别按錢比添加0.5￡%的这，正电淑K性1化硅，分别审怖本发明的实施例7的调色剂、比较例4和5色齐;(即添加混合;色剂)f^为比较例6的调:剂。—'、°<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如表7戶标，实施例7的调色剂中糊的带正电l!^性:^L化幾:i^化硅①)对铁素^t流子的带正电性为+150Mc/g,平均一次粒径为约30nm。比较例4的调色剂中J顿的带正电it7K性二氧化硅(二氧化^(D)对铁素臓流子的带正电性为+280Mc/g，平均一次粒径为约12nm。比较例5的调色剂中J顿的带正电1^K性zm化幾^fl化^D)对铁素^^子的带正电性为+380^c/g，平均一次粒径为约12nm。这些1化鄉、②、③的各功函IUU^测定结果看比能调色齐脾粒的功函数小。实施例7和比较例4至6的各调色剂的功函数的测定结果分别为5.51eV、5.50eV、5.50eV、5.45eV。(b)实施例8、比较例7、比较例8和比较例9的乳^^合法调色剂的铜怖^J^实施例7的能的学L^^合法调色剂的制乍中，割戈酞離将Wk变更为喹PTD，将用于提高二次粒子的结合和鹏结合贼的、鹏似呆持在90°C,制作圆形度为0.97，调色剂^*立的功函5.65eV的品红色调色剂的调色剂母粒。并^gJt行和本发明的实施例7的调色齐诉吡较例4至6的各调色剂的瞎敲目同^J^加剂鹏，分别审怖本发明的实施例8、比较例7、比较例8和比较例9的各调色剂。此时，^l化敏、②、③的各功函数都比品红色调色剂的塌立的功函数小，实施例8、比较例7、比较例8和比较例9的各调色剂的功函数测定结果砂别为5.59eV、5.58eV、5.58eV、5.53eV。(c)实施例9的孚L麟合法调色齐啲伟舴^i^实施例7的能调色剂中添加混合10.5%的敏石锐钛矿型的混晶比为^石10%、锐钛矿型90。/。的^f禹職(JM的M石锐钛矿型氧化钛(鼢K{为58%,t该面积150m2/g),还#加混合0.5%的表7所示的的1化^)制作本发明的实施例9的调色剂。此时，M石锐钛矿型氧化钛的功函数设定得比带负电1化硅13，14和带正电:zfl舰16的各功函駄，和能调色剂的调色齐lj^f立8a的功函数^^相同或比其更大。具，^定结果;i^r石锐钛r"型氧化钛的功函数为5.64eV。实施例9的调色剂的功函数为5.58eV。(2)第2例的粉離调色齐啲实施例制乍(a)实施例10、实施例11、比较例10和比较例11的粉麟调色剂的制作作为该实施例和比较例的调色齐0^立，与，实施例3的调色剂辩立同樹寻到平均粒径为7.6um,圆形度为0.91的调色剂^t立。观!l定结果该调色齐ij^^立的功函数是5.46eV。对于得到的调色剂母f娥M比添加0.8ssr。的用作为臓性改良齐啲六甲基二自院(HMDS)表面处理的平均一次粒径约为12ran的带负电i^7jC性二氧化硅^^加0.5￡*%的同样进行表面，的平均一次粒径约为40nm的带负电it;K性1化硅并混合，向该添加混合调色剂中添加混合o.4Siy。的i石锐钛矿型的混晶比为金红石10重量％、锐钛矿型90。/。的^f禹自iJi^K处理的M石锐钛矿型氧化钛(Sl7MW为58%，l:该面积150m2/g)，帝'B^加混糊色剂。并且添加混合0.2%的用錢職竭表面鹏赫性:=#1化硅的表7膨的大粒径(平均一次粒裕勺30nm)的带正电^7K性1化硅C1^化M))柳乍本发明的实施例10的调色剂。添加混合0.2%的同#^1的表7所示的小粒径(平均一次粒极勺12nm)的带正电船K性zm化硅(^L化鹏)伟舴比较例10的、p靴酞』将颜丰鹏为喹嗎,:战同样柳乍调色剂;立。测定结果制作的调色剂母拉的功函,5.57eV。该调色剂^f立和J^实施例10同样进fi^加剂M，制乍本发明的实施例11的调色剂。观U定结果实施例10、实施例11、比较例10、比较例11的各调色齐啲功函数分别为5，45eV、5.56eV、5.44eV、5.46eV。(b)实施例12和实施例13的粉離调色剂的讳怖根据擅本发明的实施例10的调色齐啲制乍例，制作j顿了染料黄180作为颜料的黄色调色剂母粒和j顿炭黑的黑调色剂母粒。观l淀结果鹏调色齐l坶粒的功函数是黄色调色剂母粒的功函数为5.62eV、黑调色剂母粒的功函数为5.72eV。对这些黄色调色齐i]^舒嘿调色剂娥立与J^实施例10的调色齐W胄况一样进疗添加剂鹏，分别讳怖本发明的实施例12和13的调色剂。观啶结果实施例12和13的调色剂的功函数分别为5.61eV、5.71eV。接着说明使用第2例的带负电调色剂8的图像形皿置的各构成部件的伟l跑例。有丰鹏光俠OPC2X图5和图6中为l，图8中为140)的伟隨例2在帝隨例2的有t膽翻感光体1的制乍中，在导电性絲架la上4顿无缝的厚40um的直径为85.5mm的镍电Wt,在电荷ij^剂中J顿TT^^I式(2)的1乙烯割七镧，形卜与律隨例1同样来娜铕m/i光体1(OPC2)。蹄禾膽翻感光体的功函数同样进疔测定，为5.50eV。繊式(2)显影辊ll的制乍例,显影辊11是^E径18ram的铝管表面实施镍电镀(厚23"m)得至據面粗糙度(Ra)为4wm的表面。切去颇影辊H的部分表面，同糊!)定功函数，为4.58eV。调色齐概制刀的制乍调色剂规制刀7是在80ixm厚的SUS歡用导电性粘合剂贴付厚1.5mm的导电性的聚tW旨^^片铜將的，，聚氨酯部的功函数为5eV。中间转写^S的转写介质的柳乍例与上述例子同样，形成作为中间转写带36的导电层的中间导^E和作为电d^的转写层，该中间转写带36作为中间转写装置30的转写介质。(定麟的帝,例〉定総60具有繊啦力麟2个加压鹏38kgf的荷萄。，内置600W献丁，在硅2.5mm(60。JISA)上将PFA50nm厚形成cMO。压力辊内置300W卣灯，在硅橡胶2,5mm(6(niSA)上将PFA成擴50um厚形成4>40。定MJt设定在19(TC。这样构成的第2例的^S打印机的主要动作与^ffli^第1例的带负电调色剂8的全fe^打印机的动作相同。成像微和其微结果成像i微14柳可进行图8戶标的非mi影战呈的按i^^式1给出的有丰鹏光体(OPCl)l的^fe^打印机,在将显影间隙L设定在220nm的非^MM影方式(成像条阵有m^光体l的明电位为"600V,有tfUi光体l的暗电位为-80V,DC显影偏压为掘V，AC显影偏压为l,35kV，AC频率为2,5kHz)下，将表7戶际的本发明的实施例7的调色剂和比较例4和5的各调色齐盼别體在^feM織IO(C)上，将，图像浓度设在约1.1~1.2左右进行成像。此时M^ill上的^fe调色剂的带电特腿由市^f肖售的水V力7$夕口>(株)制腊的带电量分布测定體&SPART分析仪EST-3型测定。此时有lHii光体1上的灰雾调色剂用带转写法测定，同时，二色打印时从转写带36移动到有tM光体1上的逆转写调色齐他同样用带转写法测定。带转写法是在调色剂上粘贴住友3M伟隨的修补带，向带上转写灰雾调色剂和逆转写调色剂，接^^占贴在白纸上，用反射浓度计测定带上的浓度，从测定值减去带浓棘规叙鄉度和逆转写浓度。测定结m^于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>錢8可知，添加大粒径a封丝勺30nm)的Jt7K性带正电1舰16时，与不添加大粒径带正电I^化硅16的比较例6的调色剂相比，带^fi提高，灰雾调色剂和逆转写调色齐!M^。相反添加小粒径(粒^^勺12nm)的lbK性带正电二氧化硅的比较例4和5的各调色剂中，陶氐带幢，^^度和逆转写浓R1:升。因此，即鹏带正电I^W梳，大粒〗拂正电Z^L舰16比小粒径带正电r^f七繊高带隨，并且有防止灰雾和防鹏转写的舰。成像微2对本发明的实施例10的调色齐诉卩比较例10和比较例11的各调色剂，进行电子显微IIM相，分别示于图11,图12和图13。从图11至图13所示的电子显微OT相可知，添加0.2Sly。的大粒，M7K性带正电1IM16的实施例10的调色剂呈现出添加剂坚固固定在调色剂^f立8a的表面的扰态，但与附目反，添力口小粒《M7K性带正电:^化硅的比较例10的调色齐诉n不添加带正电:ifl化硅的比较例6的调色剂都呈现添加剂以从调色齐ij^^8a表面稍微孚起的固着性弱的机态雜的优态。因此，本发明的实施例10的带负电调色剂8充分有縱挥坚固固定在调色齐IJ娥立8a的表面盼添加齐啲战功能，比较例10和11的各带负电调色剂8容易从调色剂^f立8a的表面游离，不能充分发挥添加剂的J^功能。艮P，添加齐'綱色剂^^立8a的固着性弱时，调色剂带电性斷氐，M^打印，调色剂録娜11表面飞散。实际上，在图8戶际的采絶打印机的WfeM織IO(C)上體各调色剂，进行1000张的麟打印，舰目测来比顿影辊ll周围的调色齐盼散，但几乎观察不到本发明的实施例10的调色剂分散，而比较例10和11的各调色剂观察到飞散。4柳进行和实施例10的调色齐湘同盼添加鹏的作为本发明的实施例11的调色剂的品红调色剂同样进行1000张的打印微，舰目观i不能确认调色剂向显Mll的飞散。成像i微3将实施例7的调色剂的大粒径的带正电zm化硅16盼添加量降到(M).6龍%,进行和成像1相同的成像。其结^f^9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>从表9可知，带正电1化硅16加量在0,6Sly。以上时，带峰陶氐，同时顿图像浓度斷氐，而aj^转写调色剂量有增多倾向。因此，作为带正电二氧化硅16盼添加量，相对带负电:^^皿13、14的总1^在30%以下，可得到良好舰。成像微4^ffl本发明的实施例9的调色剂，和id^像试验l同样成像。成像结果是该实施例9的调色剂与实施例7的调色剂相比，带^-20uc/g，鄉平均图像浓度为1.350，灰雾调色剂ODi!A乎为0,逆转写调色剂OD值也S^为0，实际上，灰雾调色齐卿逆转写调色齐杯产生，可得到非常高品质的打印质量。这可能JiM除带正电:im化硅16外，还添加比其大的功函数的敏石锐钛矿型氧化钛，从而进"^懒iJ腿带负电，同,制产虹极性的调色剂。(成像i微5)组合作为实施例10的调色齐啲能调色抓作为实施例11的调色剂的品红调色剂、作为实施例12的调色齐啲黄色调色齐脷作为实施例13的调色剂的黑色戶;示的撤媪i方式的^^;印init行接MMi方式的^fe^成像。OT^象是在环境i^^内在10。C的1ftMRH15。/。的低MJ^下，在23。C的常渔RH60%的激显下，在35'C的高温和RH65Q/。的高M^牛下，进行5000张的色总计20%的占空率的^fef;打印。检查图像品质的结果是得到显影部周围没有调色剂飞散的稳定的图像品质。实施例6i顿实施例8的调色齐诉吡较例7到9，^K像微5的^MS影方式下成像后，^OT下述的定，60进行定影性比较。定,60赵OT*40的加,(内置600W鹵灯，在硅TO2.5mm(60'JISA)上将PFA成膜50"m厚)和cMO的压力辊(内置300W卤灯，在硅橡胶2.5mm(60'JISA)上将PFA成膜50um厚)的2个加压辊(约38kgf的负荷)在设定、鹏19(T下进行定影，比较各调色剂间的^^性。在t飾Jl^载200g的重锤,在鄉图^i^f50次，测^f^后的鄉图像浓度，将调色剂的定影性换算为麟率(定脾)(％)，作为定影性的iwr樹示。其结m^wio中。表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>从表10可知，实施例8的调色齐l，出95%的,率(定影率)，不逊色于带负电二氧化硅的^ffi量少的比较例9的调色剂，但小粒径:^l化硅13的=#1化驢相对多的比较例7禾吡较例8标出90。/o的f^f率(定影率)。由此，可以知道，即便添加相同量的繊化剂，l鲷大粒径的带正电K腿16几乎不陶氏定影性。将小粒径的带负电1化硅13的平均一次粒径^H为约12nm和约16ran进行同样定影微并进ffl查，但其倾向不反转，带正电^m化硅的平均一次粒径大的一方不陶氐定影性。成像微7组合作为实施例10的调色剂的^fe调色剂、作为实施例11的调色剂的品红调色剂、作为实施例12的调色剂的黄色调色齐卿作为实施例13的调色剂的黑色调色剂的4色调色齐诉nJd^)攻i)给出的有ms光体l(OPCl)，4顿设^S;可进行图8所示的非撤iM影方式的并絲中间转写带36的中间转写方式的^fe^打印mit行非撤媪影方式的^fe^成像。i^ft像在-200V的DC的显影偏压卜.軍脅频率2.5kHz和P-P电压1450V的AC,将显影辊11和有tM光体1的间隙L设为210Um(使用间險滚T^fi^整)，将相当于各色5%的乐絶原稿的文字原稿,打印10000^行打印。^mW光体l上的清洗调色剂H且合4feit行测定，为约9g，可以陶氐到予^的感光体部的清洗调色齐赂量的大约1/2量。由jJtili^且合J^的4色调色齐诉口战的有机感光体1(0PC1)以及按非^MM影方式的中间转写方式的战全feS打印机可更有鹏腿转写调色齐诉咴雾调色剂。接魏明本发明的单成分一嫩性调色剂的实施例的第3例。该第3例的单成分一繊性调色剂8也如图1戶g向调色齐姆粒8a添力鹏动口剂12而构成。添加剂12中分别4顿平均一次粒径为小粒径和大粒径的2种粒径的it7K性1化敏Si02)13、14和船K性的^t石锐钛矿型氧化l^n02)15.而且，与Jd^ll和第2例同样，小粒径的i^7K性的带负电:i^l化硅13的平均一次粒径为20nm以下，，在716nm，大粒径的il^性的带负电二氧化硅14的平均一次粒径为30nm以上，更好设定在40~50nmo而且，IfoK性的敏石锐钛矿型氧化钛15按规定混晶比棚敏石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛，可舰例如前面戶腿的日本特开2000-128534号公报公幵的审腊方法伟蜷。该Sl7K性的^i工石锐钛矿型氧化钛15为纺，，其长轴^0.02^).10lim，同时长轴和短轴的轴径比设定在2-8。该第3例的单成分一喊性调色剂8中，通过具有比调色齐胸粒8a的功函数(例示^B面)小的功函数(例示^g面)的i^7K性的带负电二氧化眭13，14向调色剂母粒8a赋于负的带电性，同时，ffl3i混合舰具有比调色剂^^立8a的功函f^的或与调色剂^f立8a的功函数^JC相等(功函fcM在0,25eV以内)的功函数的(例示在后面)的疏水性的^I石锐钛矿型氧化钛15可防止调色剂母粒8a过带电。这样构成的第3例的单成分一喊性调色剂8中也使用和，同样的粉,调色齐诉暸合法调色剂之一，如图4戶标，小粒径的敵K性:^t化硅13容易埋没在调色剂母粒8a中。比iM7K性1化硅13的功函fC^的功函数的i^K性的i石锐钛矿型氧化钛15由于功函数差产生的繊虫电^而固着在埋M;Jc性二氧化硅13上，很少从调色剂^f立8a游离，并且大粒径的J^7K性1化硅14固着在调色剂^f立8a的表面，因此调色剂^f立8a的表面毫55WifeW7K性^l化硅13、14和饊乂性的敏石锐钛矿型氧化钛15MM。因此，单成分一喊性调色剂8的负带电可更长期稳定，,打印也可衝共稳定的图像品质。尤其，至d^次粒子为小粒径的it7jC性Z^W梳13添加得lti^7K性的敏石锐钛矿型氧化钛15多，单成分一喊性调色剂8的带负电可魏~^长^||定。从而非图像部的灰,更有效抑制，同0髙转写效率，还更有审腿转写调色剂的产生。織3例的单成分—贜性调色剂8用于图5戶标的非,单成分显影方式的图像形皿置或图6戶;^的激虫单成分显影方式的图像形皿置。单成分与隨性调色剂的审隨織3例的单成分^贜性调色剂8都制作与J^1例相同的聚合法调色剂和粉鹏调色齐俩种调色剂。此时，各例的调色齐啲讳隨中舰的鹏改良剂(添加剂)是长轴长为20nm的敵W^I石锐钛矿型氧化钛(20nm)，平均一次粒径为12nm的小粒径的31i3tA甲基二5l^(HMDS)表面M的Jl7jC性的气相法zm化敏12nm)，平均一次粒径为40nm的大粒径的同样进行敵K化的气相法^^t4^1(40nm)，同样进行it7W七的气相法H^(7nm)和同样进行淑K化的^目法1化审16nm)之一的组合，测定这些的功函数巾的结m^Wl1中。各功函数O通)iid^的理石形十器(株)串i腊的光电子^^fiAG2用照射爐500nW测定。表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>从表11可知，各敵K化处理的M石锐钛矿型氧化飄20nm)的功函数O为5.64ev，此时夫Jft^七光电子收率为8.4。疏水性^目法Z^l化审12ran)的功函数^为5,22ev，规粉七光电子收率为5.1。疏水性气相法K^^40nm)的功函数cD为5.24ev，规格化光电子收率为5.2。疏水性气相法二氧化硅(7ran)的功函数0为5.18ev，规格化光电子收率为6.1。^7K性气相法二氧化硅(16nm)的功函数0)为5.19ev，鹏七光电子收率为6.8。非織4^激虫单成分显影af呈的图像形^g的例子作为iOT该第3例的单成分一繊性调色剂8的图像形皿置的例子，与，的第1和第2例I^W^迸行图5戶,一,虫单^^M^^呈和图6fi^^虫单^^Mi^^呈的^fe^了印机o该翻象形^S的各构成制牛与J^l^f制乍。成像&其微结果^^图8戶^的^fe0打印丰/U131非^MM影MI呈和^MM^Mf呈分别进行^J城像i微。首先说明使用非^l虫单成分显影过程和接触单成分显影,的图像形成装置进行的成像i微。进行成像战呈的成像劍牛是有t;Ui光体1的周速为180mm/s,有IW光体1和显影辊11的周速比为2。规制刀7以线压33getm压向显影辊11,使得显影辊11上的调色齐幅厚15um,调色齐胖立子的层叠^t态为2层。^WtM光体1的暗电位设定在-600V，将明电位设定在-100V。非撤媪影的情况，使用间隙滚子将显影间隙调整到21(^m，Mai未图示出的电源将DC显影偏压设定至IJ"200V，将M的AC显影偏置设定在频率2.5kHz且P-P^JE为1500V的条件，将显影辊11和供,6设定在相同电位。撤媪影的情况，使DC显影偏压为-200V^iS4于显影。在一次转写部T1中，与图5戶标的转写辊5相当的背面侧的一次转写辊(相当于从动辊35，电il^电极^i^B)上施力fH"300V，通过一次转写,中间转写带36对有tiUi光体1的压载荷设定到33g^m。并且有tM光体1上的静电^iS31由显影辊11运送的单成分一隨性调色剂8经非撤媪影(瑕鹏影)禾口撤媪影分别进行显影。显影的有IW光体1上6^fe抓鹏到中间熊带36。熊到中l、曰鹏带36上6^fe細象由二次熊部T2;^^^ffi+800V下熊至imailKS上，i^t!606tif^。成像，^ffi的单成分一OT4调色剂成像中使用的实施例14和实施例15的单成分一^^性调色剂8是乳合法调色剂。首先，与±3^的第1例的单成分一喊性调色剂8的第1实施例的乳，合法调色剂同擀导到能调色剂的^f立。得到的能调色剂的^*顿惊结果是和第1实施例同样，是作为以个数为SS的50。/ot圣的平均粒^(D5o)为6.8wm，圆形度为0.98的调色剂，^J力函数为5.57eV。律'將作为第3例的聚合法调色剂的各Wfe调色剂8，其，该#&调色剂的娥立都按S1:比分别混合0.8Sfiy。的作为^j性改良剂的带负电i5bJc性zm化硅的平均一次粒径约为12nm的小粒径的气相法^l化硅，0.5重量％的带负水性1化硅的平均一次粒极勺为40nm的力立径的^目法1化硅以及0.2錢%、0.5S1%、1.0S1%、2.0S!To的敏石锐钛矿型的混晶比为敏石型为10lfi%、锐钛矿90M^的用^f禺職lJi^MbS的^石锐钛矿型氧化钛(敵JC度为58%，,面积为150m2/g)的1tf立。，各能调色剂8的功函fr测定结M别是0.2%时为5.53eV、0.5fi!To时为5.56eV、1.0MTo时为5.57eV、2.024%时为5.58eV。对于能调色剂的辩立，都按龍比，不混合作为鹏性改良齐啲带负电疏水性:ifl化硅，而同样仅混^ML石锐钛矿型氧化钛的实施例15的各^fe调色剂8的功函数分别为0,2SfiT。时为5.40eV、0.5^1%时为5.46eV、1.0fily。时为5.50eV、2.0￡*%时为5.54eV。因此，4顿第3例的孚L麟合法调色剂8的i^K像微的各功函数设定顿影辊ll的功函数<中间转写带36的功函数〈有mii光体l的功函数<#6调色剂8的功函数—调色剂的徵立8a的功函数<敏石锐钛矿型氧化钛的功函数。〗顿第3例的带负电调色剂8的图像形皿置中，可以M影辊n的功函数<中间转写带36的功函数〈有tn^光体1的功函数<能调色剂8的功函数—调色齐啲^^立8a的功函数—敏石锐钛矿型氧化钛的功函数。鹏功函数的大小关系不被i^;像，限定，本发明的图像形^s中可一im^m定。作为比较例，审怖向能调色剂8中分别混合1.3錢X的带负电術K性二氧化硅的平均一次粒径为约7ran的小粒径的气相^fl化硅和0.5重量％的±^红石锐钛矿型氧化钛的比较例12的调色齐IJ(1)和分别混合1.3錢％的±^大粒径的nt目i化硅和o.5sar。的jj^t石锐钛矿型氧化钛的比较例i3的调色剂(2)。这些比较伊J(12)、(13)的调色布J(1)、(2)的功函数分别为5,52eV和5.49eV。4顿这样帝'怖的各Wfe调色剂8，舰图8戶标的^fe^打印机的非撤媪影(瑕,影)过程(显影间隙L-210um)和劍媪影，(有,光体1和显11的^Mffi为20g^m)分别成像，使得鄉图像浓度约为l.l。此时求出显影辊ll上的调色剂的平均带隨q/mOic/g)和带正电调色剂量(錢％，wt%)，其结m^絲中。舰，混合:^ii化硅的实施例14和±^5戶;^果相同，55还有，将未混合^fl化硅的实施例15、比较例12和比较例13的结m^别^^12和表13,同时，求出鄉OD值，逆转写调色剂OD值以及^PTO内浓錢，其结^^絲14、表15和表16中。调色剂的带44分布测劍柳*V力7S夕口>(株)￡^放丁分析仪肌3型进行。(1)调色剂带％1#性微结果表12<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>，5可知，淑K性的Mi:石锐钛矿型氧化钛为owtr。的完全不含有的调色剂中，平均带隨q/m为-17.96Mc/g,带正电调色剂量为10.40wt%。疏水性的敏石锐钛矿型氧化钛为0.2^1%的调色剂中，平均带隨q/m为-15.95一g,带正电调色齐l戯5.83wt%。而且，Jl7k性的敏石锐钛矿型氧化钛为0.5wty。的调色剂中，平均带隨q/m为-21,86—g,带正电调色齐i戯3.70wt%。i5bK性的敏石锐钛矿型氧化l^1.0wty。的调色剂中，平均带q/m为-20.71^c/g,带正电调色剂量为2.10wtr。。i^K性的^石锐钛矿型氧化钛为2.0wt%的调色剂中，平均带隨q/m为-15.40Mc/g,带正电调色齐l戯5，61wt%。綠12可知，得至啲能调色剂^f立中不混合:ifl4fe^而包含0.2wty。的疏7jC性的敏石锐钛矿型氧化钛的调色剂中，平均带q/m为-7.4lMC/g，带正电调色齐懂39.14wt%。包含0.5wto/o的^7JC性的敏石锐钛矿型氧化钛的调色剂中，平均带fetq/m为-932nc/g,带正电调色齐i遣13.17wt%。包含1.0wtr。的lfeK性的敏石锐钛矿型氧化钛的调色剂中，平均带缝q/m为426^ic/g，带正电调色剂量35,22wt0/。。包含2.0\\1%的51^性的敏石锐钛矿型氧化钛的调色剂中，平均带隨q/m为-1.86nc/g，带正电调色剂量31.83wt。/。。从表13可知，比较例12的调色齐0(l)的平均带隨q/m为-11.56Mc/g，带正电调色剂量10.35wt0/。。比较例13的调色布J(2)的平均带缝q/m为-10.45Mc/g，带正电调色齐廿量5.83t0/0。因此，根驗5戶;^i微结果，s^添加it7K性的敏石锐钛矿型氧化ir微粒，平均带WL乎不变，作为逆带电调色剂量的正带电调色剂量M^。青色调色剂母粒中不混合ifeK性的二氧化硅而仅混合疏水性^i:石锐钛矿型氧化钛时，随着混合负的带隨增大，在0.5^/0^出^11^，负的带隨降低。并且，对于此，作为逆带电调色齐懂的正带电调色齐懂也在o.5wtr。的混賴时表示出13.17wtc/。的最小量后增大。而且，仅包括1，3wtr。的平均一次粒径为约7nm的*乂性二氧化硅和包含0.5wt。/。的ii7K't^^工石锐钛矿型氧化钛的比较例12的调色齐IJ(1)和仅包括1.3wt%矿型i化钛的比较例13的调色剂(2)中，负的平均带Wl^不增大，还有，与组合了流动性改良剂盼添加量相同的本发明的调色齐'J(表5所示的0.5wt。/。的调色鄉相比，作为逆带电调色剂量的正带电调色剂量也增多。(2)灰雾OD值，逆转写调色剂OD值，和魏图像内浓錢的微结果表14<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表15<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表16<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>从表14可知，非織鹏雖中，緣I4ME石锐钛矿型氧化钛为0wf/o的完顿是不含有的调色剂中，灰雾OD働0.013，逆转写调色剂OD戯0.083,全部图像内浓度差为0.130。餘,工石锐钛矿型氧化钛为0.2w^的调色剂中，灰雾OD働0細，逆转写调色剂OD值为0.023,，图像内浓j^M为0.097。J5bK性的Mi:石锐钛矿醜化钛为0.5wf/掘色剂中，灰雾OD戯O肌逆转写调色剂OD歡0.012,，图像内浓度差为0.054。船K14^E石锐钛矿型氧化f幼1.0wt^/。的调色剂中，灰雾OD働0.000，逆转写调色剂OD值为0.009，全部图像内浓度差为0.053。疏水性的金红石锐钛矿型氧化lt^2.0wty。的调色剂中，灰雾OD戯0.002，逆转写调色剂OD戯0.001，顿图像内浓錢为0.050。从表15可知，非撤媪影MI呈中，^7]C性的^I石I^钛矿型氧化钛为Owt%的完全不含有的调色剂中，不形鹏匀的调色剂层，不形成,。但是，術K性敏石锐钛矿型氧化,幼0.2wty。的调色剂中，灰雾OD勤0.299,逆转写调色剂OD働0.039,飾图像内浓錢为0.158。it7W^L石锐钛矿型氧化妙0.5wf/。的调色剂中，灰雾OD0.276，逆转写调色剂OD働0.058,飾图像内浓錢为0.170。i^K性的敏石锐钛矿型氧化钛为1.0w^/。的调色剂中，灰雾OD働0,260,逆转写调色剂OD働0.161,，图像内浓JSM为0.075。i5bM^I石锐钛矿型氧化钛为2.0wt"/。的调色剂中，灰雾OD働0.222,逆转写调色剂OD勤0.183,鄉图像内浓錢为0.058。驗16可知，比较例12的调色齐IJ(1)中，灰雾OD觔0.009，逆转写调色剂OD鉞0.019，锁斷象内浓itM为0.168。比较例13的调色齐IJ(2)中，灰雾OD,0.007,逆转写调色剂ODi^0.022，顿图像内浓錢为0.140。自iM影MH中，疏L^t^t石锐钛矿型氧化钛为Owf/。的完全不含有的调色剂中，灰雾OD働0.027，逆转写调色剂OD動O.O肌^J图像内浓錢为0.123。疏水性的金红石锐钛矿型氧化钛为0.2wty。的调色剂中，灰雾OD值为0.009,逆转写调色剂OD働0.025，飾,内浓錢为0.096。iifeKi^ir石锐钛矿型氧化钛为0.5wtT。的调色剂中，灰雾OD働0.008,逆转写调色剂OD值为0.010，，图像内浓度差为0.057。5feKt^I石锐钛矿型氧化钛为1.0wty。的调色剂中，灰雾OD働0.008,逆转写调色剂OD,0.009，，图像内浓Jt^为0.050。i^MiMn石锐钛矿型氧化f幼2.0wt"/。的调色剂中，灰雾OD戯0.010，逆转写调色剂OD働0.003,全部图像内浓度差为0.051。并且，i^7jC性的^E石锐钛矿型氧化钛为Owf/。的完全不含有的调色剂中，虽然不形鹏匀的调色剂层，但在織媪影中形成图像，但是，灰雾OD值为0.327，逆转写调色剂OD歡0.037。蹄鄉图像内浓錢比歉于均匀性，不能数值化。但JM7K性金红石锐钛矿型氧化钛为0.2wt"/。的调色剂中，灰雾OD值为0.356,逆转写调色剂ODH^0.031，鄉图像内浓，为0.155。IbKtiMi:石锐钛矿型氧化钛为0.5wtr。的调色剂中，灰雾OD{1^0.477,逆转写调色剂OD0.049，，图像内浓J^为0.158。緣I^L石锐钛矿型氧化钛为l歸/o的调色剂中，灰雾OD敬0.517,逆转写调色剂ODitt0.166，，,内浓J^M为0.060。i!i7K性的^r石锐钛矿型氧化钛为2.0wtr。的调色剂中，灰雾OD勤0.382,逆转写调色剂ODit^0.208,，图像内浓^M为0.018。膽16可知，比较例调色齐IJ(1)中，灰雾OD戯0.143，逆转写调色剂OD{1^0.008，，图像内浓^M为0.213。比较例调色齐(J(2)中，灰雾OD皿0.095,逆转写调色剂OD值为0.009,全部图像内浓j^为0.100。因此，根据这^i微结果，M^加小粒径的淑]C性I^l化硅和大粒径的疏水性zm化硅以遊冰ti^i:石锐钛矿型氧化,立，可在非撤iM^和撤媪影中tiw^灰雾和逆转写调色剂，同时浓，减小，可得到均匀的，图像。尤其，歸14可知，非撤鹏中，iM^加小粒径的驗性1化硅和大粒径的驗性r^化硅以及驗性敏石锐钛矿型氧化,立，可更有效船灰雾和逆转写调色剂，同时浓Jt^M小，可得到均匀浓度的头图像。将小粒径的疏水性zm化硅割^7平均一次粒径为约7nm和约16nm的二氧化硅也得到同样效果。■3例的单成分一^^性调色剂8中，zm化硅不局限于小粒极状粒径2种，可4顿1禾中粒径的:^j雄。但是，为更有效M^、灰雾和逆转写调色剂，有嫩寻到更加均匀的浓度的，图像，Sm吏用不同的2种粒径的二氧化硅和敵K'^r石锐钛矿型氧化钛。接魏明本发明的单成分一贜性调色剂的实船案的实施例4。图14是模式^i^第4例的图。如图14戶标，作为第4例的单成分一喊性调色剂的带负电调色剂8舰向调色剂^f立8a添加添加剂12构成。添加剂12中分别鹏鍋氧化抓微粒17、具有比调色剂^^立8a和^1氧化银微险17的功函数大的功函数的敏JC性的MC石锐钛矿型氧化钛15、平均—次粒径H^^1氧化繊粒17和敏石锐钛矿型氧化钛15小并且功函数比调色齐i脾拉8a和，氧化银微粒17以&MH石锐钛矿型氧化钛15的招可一个小的敵K性的带负电K"M(带负电二氧化旌SiOz)18a、平均一次粒径比鍋氧化抓微粒17以^S^T石锐钛矿型氧化钛15的樹可一个大的敵K性的带负电1化硅(带负电K梳；SiOz)18b。并且，Jl7K性的带负电1化硅18a、18b的功函数比调色剂母拉8a和^！氧化抓微粒17以^S^i工石锐钛矿型氧化钛15小，因此如图14戶标，带负电:=#1化硅18a、18b附舒调色剂^f立8a，接着从平均一次粒径H^^负电K爐18a、18b大的^1氧化抓微粒17以^S^T石锐钛矿型氧化钛15与带负电二氧化硅18a、18b^f虫的形式附着在调色剂^^立8a。織4例的带负电调色剂8中，M31具有比调色剂辩立8a的功函数小的功函数的齡K性的带负电:^^化硅18a、18b使调色剂^^立8a带上负电性。M^混合4顿具有比调色剂塌立8a的功函数娜卩调色剂娥立8a的功函数诚相等的(功函縫在0,25eV以内)的功函数的敏石锐钛矿型氧化钛15防止调色齐姆粒8a过带电，同时提高调色剂的繊性，防止因线图像的边界上附着比较小的负的带负电调色齐i肺产生的尘埃。而且，作为^1氧化斷微粒17M3t混合i顿氧化铝1化硅复^ft化银微粒可提高调色剂的,性，防止^图像的中心部因调色剂未转写而产生的中间拔白。这样构成的第4例的带负电调色剂8中使用的调色剂娥立8a可用与J^第1例相同的粉鹏和聚合法之一柳故，但^S中《顿的调色齐姆丰嫩細聚合法制作。首先，说明iOT粉碎法的调色剂母粒8a的带负电调色剂8(粉皿调色剂8)的第怖。粉離的调色剂娥立8a和Jl^粉石維的调色剂^f立8a同样伟,。作为这稱寻到的粉離的调色齐lj娥立8a,作为个数難的50%^的平均粒径(D50)为9"m以下，更好设定在4.5~8lim。由此，粉石雜调色剂8的粒，域比较小的粒径，该小粒径调色剂8中細gl7jC性带负电:i^爐18a、18b和it7jC脸属氧化斷微粒17以及jg7K1^I石锐钛矿型氧化钛15作为添加齐呵〗M^性带负电二氧化硅的量W见有的单测OT:^l化硅微粒的情况的衡Wi带负电1化硅的量少，因雌高定影性。而且，该第4例的粉鹏调色剂8中，添加剂12的总量(重量)相对调色齐廿^f立8a的驢设定为0.5Sayo(wt%)以上4.0SlTo以下，但更好是设定在从1.01%到3.58%的范围内。由此，粉^i调色剂8用作^fe^调色剂时，可以彭鹏帝i腿转写调色剂的产生的鄉。添加剂12总1^力瞎4.0%以上时，从调色齐拨面游离，戯定影性^^七的原因。^i兑明^fflil31聚合法的调色齐'J^f立8a的带负电调色剂(下面叫作聚合法调色剂)8的审怖。聚合法的调色剂^f立8a也和J^合法的调色剂^tf立8a同样維。这^f尋到的第4例的聚合法调色剂8中作为个数,的50%直径的平均粒径(D5o)为9um以下，更好设定在4.58um。由此，聚合法调色剂8的粒径为比较小的粒径，该小粒径调色剂中細敏JC性带负电K爐18a、18b和i^7K'脸属氧化银微粒17以^S^7Ki^I石锐钛矿型氧化钛15作为^l加剂12可itt7K性带负电1化硅18a，18b的量形见有郸M鲷zm化硅^^的瞎况的Bil7jC性带负电zm化硅的i^、，因Jtl^高定影性。而且，该第4例的聚合法调色剂8中，与上述粉鹏调色剂同样，添加剂12的总量(重量)相自色剂母拉83的^定为0.5^1%以上4.0重量％以下，但更好是设定抓1.0Mr。到3.5MT。的范围内。由此，聚合法调色剂8用作^fe^调色剂时，可以彭鹏带腿转写调色剂的产生的鄉。添加剂12总量添加在4.0S1T。以上时，从调色齐據面飞散，戯定影性^f七的原因。作为添加剂12的鍋氧化抓微粒17{糊的目的是为了干式调色剂的带电特性的稳定4^n流动性改良。i^l氧化银微粒17可^ffi氧化浩zm化硅复^C化繊粒、1化硅、氧化辨攀这^M氧化斷微粒17驗题行后述的表面舰飾W抓态下舰。此时，氧化铝^^化硅复^^化tim粒17例如皿日^fi午第2533067号公报公开的漆铝复賴化t^粉末的伟隨總带腊。该IS^复^^化抓微粒有2种功函数。并且，金属氧化银微粒17与氧化餅卩rfi化硅的简单的混^fl化银微粒相比明显地功函縫大，添加在调色剂^^立8a中时，容易衛共正和负的2个摩擦带电位置。这种氧化铝rm化硅复^l化银微粒的正的摩,电位置与调色剂母粒8a^to时，与简单的混，粒子相比，旨,定使调色齐鹏子带负电，M^带正电调色剂。还有，负的麟带电雌与调色剂^f立8feM时，可抑制调色剂粒子的辦啲带负电，从而得到稳定的带负电调色剂。敏石锐钛矿型氧化钛15按规定的混晶比鹏敏石翻七钛和锐钛矿型氧化钛，例如可iliih^的日稀开2000-128534号公^^公开的翁腊方法伟腿。该^7K't^iC石锐钛矿型氧化钛15为纺锤微，其长轴径为0.02^0.10um，同时长轴和短轴的轴径比设定在2~8。这样，通过和带负电KM18a、18b"^使用具有tl^[7jC性带负电Z^L化硅18a、18b大的功函数的M石锐钛矿型氧化钛15,可使调色剂母粒8a上带电的电荷释放并进行带电调节，防lbl带电。艮卩，过多加入带负电1化硅18a、18b时，调色齐i雌带负电，图像浓度陶氏，^M31^带负电rm化硅18a,18b1添加敏石锐钛矿型氧化钛15，,谰色齐,8a舰带电，可得到调色剂的良好的带负电性。添加剂12的粒^M鹏鹏禺職lJ、钛偶職U、高级脂肪酸、硅油等进行5l7jCMo具体的i^7jC和J^m1例相同。该第4例的带负电调色剂8中，如上所述，^!氧化抓微粒17相糊色剂娥立8a的添加動0.1錢％3龍％，魏是0.2錢％~2錢％。敏石锐钛矿型氧化钛15TO^色剂徵立8a,口歡0.1錢％~2龍％,顿是0.2驢％1.5龍％。齡添加剂12粒子糊色剂離8aSW口歡0.5錢％5M%，更好是1Mt^的比例。而且，鄉4例的带负电调色剂8是^^加鍋氧化tim粒17的调色齐鹏子中使调色剂母粒8a的功函数为5.3eV5.70eV，，是5.35eV5.65eV。调色剂^f立8a和添加剂12^AJd^的亨舍尔混絲V^^和恭反转混織、高速混絲、循环机、轴向混^^等公知的混合机中，)W色剂^^立8a进疗添加剂12的粒子的附着鹏，得至lj第4例的带负电调色剂8。这样得到的第4例的带负电调色剂8的功函数为5.3eV5.7eV，更好是5.35eV5.65eV。3i31使带负电调色剂8的功函数比感光体表面的功函数大，可进一步齢灰雾，迸"^提髙转写效率。若带负电调色剂8的功函微大于调色剂《絲载体表面的功函数，贝i鹏调色齐概制部件向显^l^制调色剂薄层时，产生带非常髙的"过带电"5，，但可以如本发明男附，皿设定各功函数来抑制这种"过带电"緣鄉4例的带负电调色剂8在粉離调色剂中按个数難的平均粒径为510um，舰是6^um，聚合法调色剂中，顿50。/of立径(Dso)为8um以下，M^子是4.58um，粒径分布是在3um以下的有在10。/。以下，，是5%以下。—鹏，不11^鹏调色齐腿是聚合法调色剂，减小调色齐鹏径时，1化硅盼添加翻需要增加，因此出现调色剂的带隨初^1大的问题。随着打印进行，由于埋滅飞散，=#1化硅粒子的有效表面量^>，调色剂带驢陶氐，图像浓度变动和灰雾翻大，有调色剂消縫增加的倾向，出现作为调色齐摊以使用的问题。与此相反，l娘分布广的:^l氧化称微粒17作为添加剂12<顿时，育,制添加剂12粒子的埋没等问题，因此打印期间可得到稳定的带负电调色剂。而且，作为第4例的带负电调色剂8，在粉離和聚合法的樹可一种情况下，圆形度(球f^数)在0.94以上舰，更希望是在0.95以上。圆形度(球縣数)在0.97以下可iiit凊除刀，在该值以上可OT刷子清洗。ilii使圆形度(球状化系数)在0.94以上可提高转写效率。这样构成的第4例的带负电调色剂8中，聚合法调色齐讽粉鹏调色剂中的樹可一种，小粒径的瑜K性的带负电1化硅18a、18b都附着在调色齐脾粒8a上。比该疏水性的带负电二氧化硅18a、18b的功函数大的功函数的J^JCI4^属氧化银微粒17禾口船M^E石锐钛矿型氧化钛15分别因为功函I^生的^M电錢固舒附着在调色剂^l立8a的而带负电1化硅18a、18b上，很少从调色剂母粒8a游离。因此，调色剂母粒8a的表面M7W^l氧化银微粒17禾口^7jC性的^I石锐钛矿型氧化钛15以iM;Jc性的带负电二氧化硅18a、18b毫^St漏从而，更加有^f敏石锐钛矿型氧化钛15具有的tt^低的电阻(例如lxl09Q'cn^5xlO"Q'cm)的电荷调节功能，同时有^f鍋氧化抓i^立17具有的调色齐W,功能。艮卩，可以向调色剂^f立8a赋于将i^7jC性的带负电r^化硅18a，18b具有的附胃调色剂的带负电功能和调色剂的驗性提髙功能的固有特性和敵W^C石锐钛矿型氧化钛15具有的附胃防止^JS带负电功育挪调色剂流动性提高功能的固有特性以^1氧化银微粒17具有的固有特性(例如作为鍋氧化抓微粒17招OTm复^m化银微粒的情况，是船胃的调色剂妳^ti提高功能的固有特性等)相乘的功能。从而，可以防止带负电调色剂8'臓性陶氐的同时，由于还可以防ibim带负电，所以可以得到更好的带负电特性，结果可有^f腿转写调色剂的产生和灰雾。还有，提高调色剂的流动性，防战图微界产生的前面戶腿的尘埃，提高图像的锐度，同时例如作为i^s氧化tr微粒17^^m复，化银微粒的情况，提高调色剂的;麟性，防雌图像的中心部产生的战中间拔白。因此，带负电调色剂8的带负电更加长期稳定，具有不产生中间拔白的離,^^续打印中可衝共稳定的图像品质。鄉4例的带负电调色剂8也和战同样用于图5戶标的非繊单成分显影方式的sf象形^a或图6戶;^的撤虫单成分显影方式的图像形^1，可用于如i^M可进行图8所示的非撤蜴影娥呈和^MM影战呈的4循环方式的鲍彩打印机中。而且，作为该^fe彩图像形皿置，和J^同样有串it^叙,转方式。后述的成像试验中，基本JdM:该图8所示的4色的各显j^l和可旋转的1个激絲载,成的4循环方式的非撤蝉成分显影iiHi^f^。但是，<柳图8戶;f^的^fe^打印t/ua^M^M单成分显影af呈的i^也可以。接着，^/，第4例的带负电调色剂的带J^例。此时，该第4例的带负电调色齐IJ(1)至IJ(4)是由聚合法制腊的调色剂，第4例的带负电调色齐0(5HS)是由粉鹏伟隨的调色齐啲例子。带负电调色齐O(l)的伟隨例首先，和±3^—实施例的乳合法调色剂8同样进行第4例的乳，合法调色剂8的调色剂娥立8a的带腊，得到能调色剂的^^立。得至啲能调色剂的糊立用，的FPIA2100驢测定平均粒径和圆形度，同时用战的A02型表面分lif^S测定功函数，其结果是得到平均粒径为6.8um，圆形度为0.98的调色剂，^J力函数由J^面分丰i^g测定的结果是5.57eV。对该，调色剂的^f立按SS比添加混合1%的作为流动性改良剂的平均一次粒径为约12nm并且功函数为5.22eV的^7K性1化硅和0.5%的平均一次粒例的能调色齐ijo)。得至啲能调色齐iJo)^ffl战^s观i的结果是平均粒径为6.86um，圆形度为0.983，功函数是5.54eV。带负电调色齐IJ(2)的制腊例^J^能调色布J(1)中，同#^颜料纖魏的颜1€为喹吖酮，将用于提髙二次粒子的结合和自结合M盼M^f^f在90。C,同样制乍第4例的品红色调色齐X2)。与战能调色齐0(l)同糊i淀品红色调色齐y(2)的^f封口品红色调色剂(2)的平均粒径和圆形度以及功函数，其结果是调色剂"^立的平均粒径为6.9um，圆形度为0.97，功函数是5.65eV。品红色调色齐0(2)的平均粒径为6.96um，圆形度为0.975，功函数是5.61eV。带负电调色齐'J(3)辨4)的审隨例说的品红色调色齐IJ(2)中，除将颜料顿为染料黄180和炭黑外与品红色调色齐IJ(2)同样进行聚合，添加臓性改良剂，串ijj條4例的黄色调色齐lj(3)和第4例的黑色调色靴4)。此时，黄色调色齐!J(3)的调色剂^f立的平均粒径为6.93um，圆形度为0邻8，功函数是5,55eV,黄色调色靴3)的平均粒径为7.01nm，圆形度为0.971，功函数是5.52eV。黑色调色齐lj(4)的调色剂^^立的平均粒径为6.89um,圆形度为0.965,功函数是5.49eV，黑色调色齐lj(4)的平均粒径为7.08um，圆形度为0.975，功函数是5.45eV。带负电调色齐0(5)的审J^例4顿亨舍尔混合lttSfi份为100的缩聚聚酯树脂(三洋化^X^(株)制造，八4一ES-801，非交分和交1^分的比率为45/55)中把花青颜料的酞魏5Sfi份，作为鹏莫剂的融点为152'C，Mw为4000的聚丙烯3Sft份以及作为荷电控制齐啲7K杨^1^^&81(才'J工>卜化学Xik(株)审隨)4重量份均匀混合后，在内M度为150'C的双车ft^压机中进行混炼《邻。把该y始口嫩碎为2mm见方以下，而且将该粗粉碎品用^^鹏m^询粉碎，M31舒旋转的鄉^KS行條，得到平均一项粒径为7,29"m,圆形度为0.924的能的调色齐iMf立。测定结果该调色剂#*立的功函数是5.39^。辦导到的调色剂娥全添加将掘调色齐lJ(l)f顿的2种^7K性rm化硅中小粒径的1化硅5S为平均一次粒径为约7nm且功函数为5.18eV的淑K性:i^化硅并将其皿为0.8还添加将大粒径的:^l化^M为平均一次粒径为约40nm且功函数为5.24eV的i^7K性:^l化硅并将其量设为0.5^1%，而且，添加混合0.5miT。的一次粒子的粘度分布为7nrr^80ran且平均一次粒^^勺为17nm，第一功函数为5.18eV，第二功函数为5.62eV的i^7K性氧化铝Ht^复^U七物微茅餅n0.4Siy。的作为金属氧化物的平均一次粒径为约20nm且功函5.64eV的敏石锐钛矿型氧化钛，希怖第4例的能调色齐iJ(5)。此时，能调色齐'J(5)平均一次粒径为约7.35wm，圆形Jt^0.929,功函数为5.47eV。带负电调色齐(J(6)、(7)、(8)的审隨例根据战的能调色齐IJ(5)的讳隨例，同样伟蜷品红调色齐O(6)0顿胭月散6B作为品红调色剂颜料)，第4例的黄色调色齐0(7)G顿颜料黄93作为黄色调色剂颜料)和第4例的黑色调色布J(8)(使用炭黑作为黑色调色齐臓料)。此时，品红调色齐ij(6)的调色剂^f立的平均一次粒^^为7.28ixm，圆形度为0.925，功函数为5.42eV，品红调色齐妙)的平均一次粒径和圆形度都和Wfe调色剂(5)^C相同，功函数为5.49eV。黄色调色齐《7)的调色剂^*立的平均一次粒径约为7.29wm，圆形度为0.924，功函数为5.55eV，黄色调色瓶7)的平均一次茅封劲口圆形度鱭U能调色齐IX5)^JC相同，功函勤5.56eV。黑色调色齐卿的调色布J^立的平均一次粒径约为7.27um，圆形度为0.925,功函数为5.60eV，黑色调色靴8)的平均一次粒径和圆形度麟B能调色齐y(5)几乎相同，功函数为5.61eV。非激喊織虫单成分显影斑呈的图像形^S的例子寸^，4例的带负电调色剂8的成像中，如il^述，作为图5戶^的非織虫单成分显影，的图像形^g或图6^的織虫单成分显影战呈的图像形成装置^ffi可进行图8所示的非接触显影逝呈和^MM影ai呈的^fe^打印机。该第4例中使用的图像形^a的各构成部件的库隨例和，例子同样。接着说明该第4例的带负电调色剂8的实施例。实施例16该实施例16^ffl盼添加剂12的功函数的一^^，17中示出。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>此时，作为镧氧化,立17,该实施例16糊氧化铝zm化硅复錄化抓微粒。氧化铝zm化硅复^fl化敏微立有拐点，有2个功函数，表17中表示出添力口齐i您的氧化铝:i^化硅复^^化银微粒的2个功函数。认为这些功函数分别提供i^的正和负的自带电^a。因此，该实施例16中，分别讳怖对战熟调色齐lj(l),按表18戶标比例按驢比添加混合1%的用二甲基麟(薦〉表面鹏的赫性氧化铝:zm化硅复魏化繊粒(凝只密度为75g^、平均粒径为17nm、隨面积110m2/g、化硅35/氧化铝65的Sft构成欧混晶比))和^f禹^bS的i5i[7]C(4Mi:石锐钦矿型氧化钛(长轴径和轴径比分别为0.02^0.10"m以及28、平均粒径为20nm、比表面积135m2/g、^石含1^J10.0%)的调色剂1③到l逸。对这些调色齐l鹏图5丰弒图戶标的非^MM影方式，《顿禾俩了战的有丰/Ui光^(0PC1)1、J^的显影辊11、中间转写驢30的中间转写带36以及调色齐咖制部件7的图8所示的^fe0打印机，以将显影间隙L设定在220um的非織媪影方式(成像劍牛有t/Ui光体1的暗电位为"600V，有tM光体1的明电位为-80V，DC显影偏压为-300V，AC显影偏压(P-P,为1320V，AC频率为2.5kHz)成像，使鄉图像浓^^勺为1.1，謝ffl色剂的带电特性微。并且,此时的显影辊11上的调色剂的平均带q/m(inc/g)和带正电调色剂ft(wty。)用市场销售的沐乂力7;口>(株)制造的带电量分布测定器(&SPART分析仪EST-3)测定。这些调色剂的带电特性测定结m^^l8中。表18<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>从表18所示测定结果可知，根据添加勉工石锐钛矿型氧化敏氧化铝:i^化硅复，化斷微粒的混合添加剂，与未添加的情况相比，平均带^il大^乎不变，但带正电调色齐fflM^。而且，勉工石锐钛矿型氧化敏氧化铝:^Wt^复錄化称微粒的混合比为0.25比0.75时，与分别賴虫添加1.0we/。时相比，带正电调色剂量最少。实施例174糊该实施例164婉的调色剂KD到l溜衄图5模式图戶标糊一mM影方式和图6模式图所示的接触显影方式，使用利用了上述的有机感光体(OPCl)l、i^的显影辊11、中间转写装置30的中间转写带36以及调色齐概制部件7的图8所示的^fe^打印机，进行成像i微。此时的成像剝牛在非激媪影方式中，有mii光体1的暗电位为"600V，有lTJf光体1的明电位为-80V'DC显影偏压为-300V，AC显影偏压(P-P,为1320V，AC频率为2.5kHz,在^l虫显影方式中，，的有tHii光体2的暗电位为"600V，有#1^光体2的明电位为-80V,DC显影偏压为-200V,供，U显影辊是相同电位。Wi像i，的结^f^19和表20中。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表20<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表20中，A^^产錄禾,的中间拔白^^，得不到良0^P图像，〇^^几乎不产生中间拔白#尘，得到良^mp图像。从表19和表20戶^的成{,果^^可知，与斜虫的rfC,的调色剂1-①相比，添加氧化铝:i^化硅复^fl化^r微粒的调色剂l"(D和添加^l石锐钛矿型氧化钛的调色剂1逸不仅，TO浓度提高，而且灰雾、逆转写调色剂、中间拔白和灰lfe^。并且，添加了氧化铝1化硅复^fl化银微粒和敏石锐钛矿型氧化钛的混合吻的调色剂1⑨，l逸和i"(D、灰雾，其逆转写调色剂、中间拔白各调色剂的转写效率是相糊色剂1<1)的90°/(H94%,调色剂l逸到l逸显示98%左右的值，M:添加氧化铝:im化硅复錄化斷微丰舒n敏石锐钛矿型氧化钛可进行更良好的转写。舰带转写法求出灰雾和逆转写调色剂的OD值。带转写法是在感光体上存在的调色剂上粘贴住友3M伟i跪的修补带，向带上转写灰雾调色齐卿逆转写调色剂，接着将该修补带和粘贴前的修补带分别粘贴在白紅，用麦克贝斯的Mlt浓度计测定其Slt浓度，从测定值减去带的反肿浓度的值作为灰雾和逆转写调色剂的各反針浓度。转写效率是向转写前后的感光体上存在的调色齐鹏贴±^带，通过测定剥离的带的重量，从其fiftM计算求出。逆转写调色布m1色的全部图像成像，接着鄉2色的白顿图像成像时，^^与白锦图像相当的非,部分的感光体擅转写的第1色的能调色剂为逆转写调色剂，舰带转写法求出。接麵明本发明的单成分一喊性调色剂的实案的第5例。，5例的带负电干式调色剂8是单成分与臓性带负电干式调色剂，由调色齐lJ塌立和作为添加粒子的焰内水,得到的氧化浩Z^化^g^C化物粒子(下面叫作复錄化物粒子)和二氧化硅(SiOz)粒子构成。本发明中，作为数值范風例如记i^7~80nm的情况是，7nn^80nm这种有相同单位的情况时省略了前者的单位，i^其他单位的数值范围的记载也一样。作为调色剂母粒，可以是M^^i和聚合法得到的调色齐i蹄拉，但^J;的情况下，顿是聚合法的调色剂母粒。首先，作为粉鹏调色剂，在树麟占合剂中至少包含颜料，根据清况添加l^莫剂、荷电控讳脐IJ，用亨舍尔混合ll^合均匀后，用双WP压纟/l^fr混炼^7令却后，经过粗粉碎一细粉碎工序，并作分级处理，赋于添加齐啦子，作为调色齐讲立子。第5例的带负电干式调色剂8中4柳的粘合齐卿脂，^^齐诉嗬电控帝挤诉口±^第1例相同。■5例的粉g调色剂8的成分比(M)也如j^m1例的表1戶/f^，对100份的粘合齐附脂，着调色剂为0.515份，顿是110份，i^^剂为l10份，顿是2.58份，荷^S帝则为0.17份，顿是0，55份。在織5例的粉離调色剂中，以提高转写效率为目的的情况，驗和说第i例同样进行球化鹏，为此，在粉碎:W中，可鹏按比较圆的iWI^碎的縫，如已知为tM^^碎机的^^鹏机(川崎SI(株)帝跑)，则圆形度可到0.93。若^ffi市场上销售的热WM^a表面修整系统SFS-3型(日本二-一？夕X)lk(株)审隨)，贝嫩碎了的调色剂的圆形度可到l.OO。作为織5例的聚合法调色剂8，举出M3i悬浮聚合法，乳^^合法，微聚合麟得到的调色剂。首先，悬浮聚合法中，将溶解或分散了添加了聚合性单体^料，鹏莫剂，根据需要还添加染料、弓拨抓交職IJ、荷电控帝,、其他添加剂的混^ti的单^a^ti^含有悬浮稳定剂(水溶性高^f,)i7K溶的无机物质)的水中ii^拌边添加并制粒聚合，形皿有希望的粒子尺寸的^fe聚合调色齐啦子。在乳麟合法中，将单術卩臌莫剂以及根据需要引发剂，乳化剂(表面活性齐J)^E^中分tS^行聚合，接着在^^呈中添加着调色剂，荷鹏伟跻诉口凝集剂(,质)執形鹏有希望的粒子尺寸的熟调色齐鹏子。聚合法调色剂制乍中Y顿的材料中，关于着调色剂、鹏莫剂、荷电控律跻廿、流动性改良剂，可<顿与±^粉碎调色齐湘同的材料。織5例的带负电干式调色剂8中创顿和J^第1例同样的聚合性单体(单体)、孚L化剂(表面活性剂)，引发齐诉口麟剂(嚇质)。作为織5例的聚合法调色剂的圆形度的调节法，乳麟合^131在2次粒子妳^i程中控串',和时间可自由改变圆形度，其范围在0.94M.00。悬浮聚合法中，由于可能为正微调色剂，圆形度范围在0.9^1.00。为调节圆形度，通过在调色剂的Tg鹏以iJS行加^T郷，可使圆形度在0.9M)邻内自由调节。而且，第5例的聚合法调色剂除战方法外还可用分麟合法串i腊，例如可按日本特开昭63-304002号公报葡腊。此时，^^i5真正微，因此为控制形状，在例如调色剂的Tg、鹏以上加压，形赚望的调色剂微。作为添加粒子，目的是为了干式调色剂的带电特性稳定，繊性改良，本发明的干式调色剂中，作为添加粒子4顿复賴4^立子。复賴化物粒子可MM例如曰本f射午第2533067号公报中记载的硅一铝复賴化银微粉末的制法审隨，由下面的律iJitX序构成。(i)蒸发硅卣化物和铝卣化物，将各自的^n与载气在复合单元中与空气、氧和辦匀复合。鹏着，糊寻到的复合總麟给M^1，娜鹏内进行鄉鹏得到的气，咽,热，单^4行^4卩。(3)从固体中分离气体,iii3t^^湿润的空气的MfcS去除Mi物上附着的卤化^，得到复賴化物粒子。复^fl化物粒子中A1203和SiOz的比例M31硅卣化物和铝卣化物的供^1:、氢供缠和空气供^ft^鹏劍牛而适当调整。复^fl化物粒子中MA和SiQz的SS比例是MA含有量为55Sl%^85M%，siQz的含有量为45si%^5sar。的范围。复^fi化物粒子在，中粒子化而成为非晶结构，具有充分的微粒性，通过BET法的比表面积为20~200m2/go复錄化物粒子的一次粒径为780nrn,顿是l(MOnm，按个数基准20nm以上的为30%以上。复錄化物粒子,色齐,娜加比例为0.1~3龍％,顿在0.2~2錢%。复^fl化物粒子具有宽的粒径分布，因此即便少動动卩，^E^打印中也难以产生添加粒子向调色齐啦子的埋没。^W，可以Mil大粒径部分提高转写效率，i^:粒径部分^i大，因此可以防止感光体表面的异常的偏磨损。而且，第5例的带负电干式调色剂8的复^W七物粒，示出5.0~5.4的范围的第一功函数和5.4~5.7的范围的第二功函数的2种功函数，同0ffl色齐i蹄拉的功函数为5.3~5.65，tUlM复錄化物粒子的第一功函数大，比复賴化物粒子的第二功函数小。与第5例的复^1化物粒子有关的^^在图15、16中。图17图19分别^^^^虫的SiQz粒子(平均粒径12nm)、^^虫的SiQ2粒子(平均粒径40nm)、賴虫的MOs粒子的情况的。简单混合SiQz粒子和M203粒子的混^fl化物粒子的^于图2(^图23中。图15和图16、图20和图21、图22和图23是分别为同一测定图，为了说明有重复j顿。表面分丰i^S中从单色光盼微能低的一方向高的一射3描，测定开女辦放光电子的育遣(功函数)，因此作为，^A皿能(光子能)(横轴)禾口规格化光电子收率(鄉产率)的絲得到。例如，以图17为例说明，Si02粒子的功函数(WF)为在拐点(A)处的Mlj育遣5.22eV。斜率(Slope,M^光电子收萌eV)是其駄标为容易释放电子的紘同#定复^1化物粒子，如图15所示，作为光电子會遣和光电子收量的关系，具有拐点(A)的5.18eV和图16戶标的拐点(B)的5.62eV的2幹鹏肖遣。同样，测定混^fl化物粒子时，如图20、图21所示，有5.22eV和5.52eV的2禾伊鹏肖瞳。緒述的表21可知，复錄化物粒子与简单的混錄化物粒子相比，功函縫增大，向调色剂辩t添加时，与混^ft化物粒子相比，容易给出正和负的2个自带电，。其具体原因不明确，但认为是复^fl化物粒子并非SiCb粒子和A1203粒子的简单混合体。这样复賴化物粒子的正的赚带电^fiJ:激虫调色齐啦子时，与混賴化物粒子相比，确实使调色齐啦子带负电，减少带正电调色剂，调色剂粒子与负的摩擦带电錢撤虫时，可控制调色剂粒子的辦啲带负电性，因此可得至職定的带负电干式调色剂。第5例的复^fl化物粒^31蒸发硅劍七物和铝卣化物，根据目的^缝，和载气一敏混合单元中与空气、WP辦匀混合，M31焰内7K解得到，〈M3ffi制其伟隨^f牛可控制第一和第:^力函数，标出在5.(^5.4范围的第一功函数和515.7的范围的第I^力函数共2种功函数。接着，可与复賴化物粒t超每SA粒子作为添加粒子添加般。SiOz物粒子用條加粒)时产生的带正电调色剂i将复;化物粒子制虫作;添加粒TM乍带负电干式调色剂时，复^l化物粒子的氧化铝成分具有带正电錢的功能，因itt^4M转写调色剂，灰雾增多，进而转写效率斷氐，但i!31和复賴化物粒？^fe添加带负电Si02粒子可防止调色齐啦子的带正电调色齐眺。細复賴化物粒子和Si02粒子时，与原来賴W柳Si02粒子的,^目比，可蝌氐Si02粒子的使用量，不陶氏鄉性。織5例0^加粒子体系中，根据需^T添加其他的添加剂，例如举出化钛、氧化铝、氟化镁、碳化硅、碳化硼、碳化钛、碳化锆、氮化硼、氮化钛、氮化锆、四割tH铁、二硫化钼、硬脂麟、磡旨,、劂旨,、劂,、tWil、！Wf思攀太^l盐、齢属盐的^m粒。与复^l化物粒T"^添加盼添加粒子的一次粒子的平均粒径为l~50Onm，更好在5200nm。織5例盼添加粒刊驗用^f禺職iJ、钛偶職U、高级脂肪酸、硅油等进行^7K化M后4妙目。具体说，使用和±3^第1例的带负电调色剂8—样的疏水化鹏剂。第5例的带负电干式调色剂8中，复^fl化物粒子綱色剂母粒盼添加動0.1~3Sfi%，，在0.2~2￡*%。SiO2粒子X^色齐iJ^^立^l加量为0.33重量％，更好在0.5~2錢％。^h添加齐啦子棚色剂^^立盼添加fi^0.5~5錢%,顿在14錢％。第5例的带负电干式调色剂8的特征在于在向调色齐P^^加复M化物粒子的调色剂粒子中，使调色齐IJ^^的功函数为5.3~5.65eV，更好是5.35~5.6eV，并且调色剂塌立的功函数设定成比复^化物粒子的第一功函数大，比复^fl化物粒子的第二功函数小，由此^JM^灰雾，提高转写效率。调色剂母粒的功函数TO复^ft化物粒子的2种功函lfct间时，与位于二者之间的情掛目比，如后面的实施例23说明的另啉，清,色齐(鹏大。调色剂鹏口添加粒T^A亨舍尔混雜V型掺和器、反转混撒高速混絲、循环机、轴向混^^等公知的混合机中，糊色剂^^t疗添加剂的粒子的附着M，得到第5例的带负电干式调色剂。这样得到的带负电干式调色剂的功函数为5.3eV~5.9eV，更好是5.4eV5.85eV。Mit带负电干式调色齐啲功函数比感光体表面的功函数大，如实施例记载的那样，可M^、灰雾，提高转写效率。辦负电干式调色剂的功函舰小于感光体表面的功函数，舰调色剂规制部件向显影繊见制调色剂薄层时，产生带隨非常高的"过带电"I，，但可抑带胆种过带电JJ^。織5例的带负电干式调色齐赃粉離调色剂中按领難的平均粒径为5~10"m,顿是6^9um,聚合法调色剂中，个数50°/4立径(Dso)为8"m以下，更好是4.58"m，具有在3lim以下的在10%以下，，是5%以下的粒径分布°一m,不t^g调色齐腿je^合法调色剂，减小调色齐啦径时，SiQz粒子^J^加翻需要增加，因此出现调色剂的带隨初^1大的问题。随着打印进行，由于埋滅飞散，Si02粒子的有效表面量^K调色剂带隨陶氏，图像浓度变动和灰雾量增大，有调色剂消耗量增加的倾向，出坝滩以作为调色剂使用的问题。与此相反，添加复賴化物粒子时，其茅娘分布广，可抑制添加粒子的埋、麟问题，第一禾嘴二功函数的差增大，因此打印期间可得到稳定的带负电干式调色剂。而且，作为第5例的带负电干式调色剂，在粉^和聚合法的^""种情况，圆形度(嫩^数)在0.94以上较好，更希望是在0.95以上。圆形度(嫩^数)在0.97以下，可鹏:凊除刀，在鄉以上可細刷子淸洗。M31使圆形度(球化系数)在0.94以上可提高转写效率。織5例中和战各例同样，调色剂^^立和调色齐啦子的平均粒径和圆形度(剩^数)鲷〉》夕》株式会社库隨的"FPIA2100"测定的值。复賴化物粒子等盼添加粒子的平均粒径JiMa:电子显微镜法测定的值。接着该第5例的带负电干式调色齐隨用的图像形^S和Jl^各例同样是图8戶^的4循环方式的全^J;打印机。也可以^J定转方舒B串i^"式。本发明的图像形皿置中，感光体140上可对接显自11、中间转写介质36，显影可以是非撤虫的瑕歐方式。该第5例的调色齐啦子是稳定的带负电干式调色剂，在感光体上形皿有灰雾的高品质的均匀的调色柳象。提高对转写材和转写介质的转写效率，转写残留的调色剂量极其少。^!^f清除部的负荷，淸除的废调色齐iJ^PT小，并且调色剂消縫陶氐，运行淋陶氐。下面^ffi实施例进一，细说明该第5例的带负电干式调色剂。实施例说明下面的实施例18j顿的复^C化物粒子等^^加粒子的审遗方法和功函数。复^fl化物粒子的帝蜷图24，隨复^^化物粒子的^￡。图中19Jiit^,20是两层套管，21是环^m^，22是内侧管，23髟嗰管，24勤K冷Mlt。g19中突出二层套管20,从二层套管20的内侧管22导入按i^l.4Nm3/11,空气为5.5Nm3/h和预蒸发的气,SiCl4为130kg^i的比例混合的200°C的热混合蒸气，接着，向该热混合蒸汽按2.34kg/h的比例另夕M共斷跌在3(KTC蒸发的气皿AlCl3导入火赚中，同时另夕hf共给空气12Nm3/h,进行燃膽。此时，向^^19中导入空气，从环4Wt21另外导入空气。火啗中产生4^的7ja卩氯化物的居鹏鹏形成复錄化物粒子。舰^m后，的粉末鹏过織纖繊进行分离，附軒粉末的盐鹏分被去除。得至啲复錄化物粒子的舰为MA为65MST。、Si02为35Mly。，一次粒子的平均粒径为14nm，BET[:该面积为74m2/g，懒只电P且率为1012Q'cra。得至啲复錄化物粒子由二甲^^(DMS)进得到的复賴化物粒子的功函IW^面分fi^(理^H十器(株)制腊的A02)用照射皿500nW测定，其M示于图15和图16中。图15和图16Ji^于说明得到2禾中功函数的情况的亂是相同的测定繊。Si02粒子一l气相法1化硅粒子(平均粒径为12ran)用六甲基二^^(HMDS)ii7K处理。1顿表面分丰if^g同^i定的繊舒图l7中。Si02粒子-2，目法:^化硅粒子(平均粒，幼40nm)用六甲基二a^HMDS)J5bK处理。4顿表面分lff^S同糊啶的繊舒图18中。A1A粒子气相法氧化驟立子(平均粒径为13ran)。4顿表面分丰i^g同糊i淀的娜示于图19中。Si02粒子和Ab03粒子盼混糊，混錄化物粒子-1气相法氧化l^立子(平均粒径为13nm)和^目法z^L化^f立子(平均粒径为12nm)的六甲基二^^(HMDS)鹏品以65:35(錢比)干式混合后，；jS:温25'C、鹏55%下總24小时，对其用表面分II^S作l^i定的繊舒图20、图21中。图20、图21是用于说明可得到2种功函数的情况的亂是相同的测定,。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>Si02粒子和Al203粒子的混糊，混賴化物粒子-2气相法氧化餅立子(平均粒径为13ran)禾口气相法zmifc^粒子(平均粒径为40nm)的六甲基二^M^(HMDS)鹏品以65:35(錢比)干混合后，錢温25"繊55%下力嬡24小时，对其用表面分丰i^fi作同^f腚的M舒图22、图23中。图22,图23是用预明得到2种功函数的情况的图，是相同的测定数据。从图15~图23得到的各添加粒子的功函数总结絲21中。Si02粒子-1，Si02粒子-2和Al203粒^lX恭示出l种功函数，但混^^化物粒子-1、混錄化物粒子-2、复錄化物粒子的像鹏有2种功函数，复^l化物粒子的功函M比混^l化物粒子的功函lfeM大。接^本实施例等中使用的调色剂1、有tui光体、显影辊、转写介质的串隨例或律'腊方法。实施例中"份"恭^fil份。调色剂1的审隨例将80伤嗨乙烯单体、20份丙烯酸丁酉娜5份丙烯,成的单,^tr添加至l冰为105份、非离子乳化剂为1份、阴离子乳化剂为1.5份、过硫,为0.55份构成的7jC溶性混糊中，在氮气气流中,并在70'C下进行8小时的聚合。聚合^SiS^賴卩，得至lj乳白色的粒径为0.25um的树脂乳液。接着，向包含该树脂乳浊液200份、聚乙'i^t乳浊液(三洋化^mk(株)审腊)20份和酞7份，界面活性剂的十二;^^磺,0.2份的水中分散，添加二乙胺将pH值调节到5.5并ii^j^边将,质的硫^^加0.3份，接着在TK高速混絲中高31进行分散。进l,追加40份的苯乙烯单体、10份的丙烯酸TS旨、5份的7K杨,和40份的水，在氮气气流中,同样加热到90。C，添加过氧^M^进行5小时的聚合，傲立子成长。聚合停止后，为提高接舒立子的结合5艘，将pH调节到5以上并升鄘'J95t:，i辦6小时。之后，7K洗得到的粒子，在45。C下真空干燥10小时。得到的能调色剂^f立的平均粒径为6.8um，圆形度为O邻。用表面分析驢(理石形十器(株)制腊的A02)用照谢爐500nW测定得至啲熟调色剂母粒的功函数，为5.57eV。对该调色剂^f立按M比添加0.5Sftro的六甲基二S^(HMDS)表面处理的敵K性二氧化硅(平均粒径为12ran,t该面积为140/m2/g)和0.5￡1%的实施同样舰的歐K性:^l化硅(平均粒径为40nm,l:该面积为45m2/g)，制作调色剂l。得到的调色姊l的功函数为5,58eV。有丰/lii光俠OPC"的帝隨例M31环^^法将6Sft份的可溶于醇的尼龙(东(株)帝i媳"CM8000")和4錢份m^麟鹏的氧化钛1^立在100錢份的甲醇中溶解分,成6^J^布液涂作为导电性魏架的纖的厚40tim的径为85.5mm的镍电^fLh，作为下引层，在KXrC盼鹏下千燥40併中，形1.5-2"m的下引层。用{顿<tlmm的^的碾轮式混砂丰赃该下弓展上将1gft份的电荷发W4的酞菁和1S4份的T^树月旨(BX-1，称X化学(株)葡腊)以及100gft份的二氯乙^ia行8小时分散。糊寻到的颜^^散)M1环餘法涂布，在80。C进行20併中的干燥，形厚0.3"爪的电荷发，。将40^份的±3#^^(1)的苯乙烯靴糊的电荷^tl质和60Sl:份的聚碳^^脂("'>'X卜TS，帝人化成(株)铜腊)溶鹏400錢份的甲苯中并在该电荷发頓±1^浸銜凃布法对其进疗凃布千燥使得千mif为22um，形成电荷^J^，柳乍具有2层构成的感光层的有mif光体(OPQ)。切除得到的有机感光体的一部分作为,片，^C力函数^顿表面分丰if^g(AC-2型，理石形十器(株)伟隨)^^爐500nW下测定，显示为5.48eV。显繊的库怖^E径18mm的铝管表面实施镍电镀(厚23ixm)，得至l康面粗^^(Ra)为4um的表面，测定，影,面的功函数，为4.58eV。转写介质的糊乍例iia在蒸镀铝的厚度为130um的，苯二甲酸乙=||酯树脂薄^1^法涂布30fifi份的氯乙膝醋酸乙烯共聚物、10Sft份的导电,黑和70Sft份的甲酉粥成的均匀分散液，进行千燥，使厚度为20nm，形成中间导^M。接着，在该中间导电层上用^^法同微布混合分散55Sft份的非离子系水系驟氨酯树脂(固态成分为62%)，11.6重量份的聚四氟乙烯乳液树脂(固态成分为60%),25M份的导电性氧化锡，34重量份的聚四氟乙烯微粒(最大粒子是0.3"m以下)，5Sft份的聚乙烯乳浊液(固态成分为35%)和20SS份的去离子水盼凃布液，刊^P度为10iim，形^l写层。将该凃布薄片裁断成长540mm，ffi^布面朝上使端綱接，Mil^fi^声M^怖转写带。赚写带的術只电阻为2.5xl0t。Q'cm。功函数为5.37，夫JE^(七光电子收率显示为6.90。实施例18对J^得到调色剂1，j顿市辦肖售的粘合齐盼别添加混合0.5￡1%的上述翁胙的Si02粒子-l、Si02粒子-2、/\1203粒子、混^fl化物粒子-l、混"^^化物粒子-2、复賴化物粒子，分别糊乍调色齐IJ"1调色齐W。作为图8戶标的^rfe^打印机，安^伟舴的显繊、有t鹏光術卩转写介质，作为激iM影方式，向^feM^^上分别^A各调色剂，按，图像浓度为约1.3成像。成像剩牛是将暗电位设为"600V，并且将明电位设为-100V，显影偏压设为-200V，腿i^W供織设为相同电位，一次转写腿设为+300V。用带转写法汇总向感光体的转写效斜憾光体上的灰雾量，^^22。同样鄉l色的鄉图像成像，接着鄉2色的白鄉图像成像时，将^与白全部图像相当的非图像部分的感光体J^转写的第1色的能调色齐舴为逆转写调色剂，舰带转写法汇总，同样^22。表22<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>带转写法是向感光條上被的调色剂上粘贴住友3M伟隨的斷卜带，娜贴前后的带贴在白^,测定^lt浓度，从i^t减去带的反射浓度，得到的您见定为灰雾和逆转写调色剂的反針浓度。转写效率是向转写前后的感光体上#^的调色齐鹏贴带，测定带的Sfi,从其MMit^t出。与如调色剂卜1调色剂1-3的作为添加粒子斜虫添加z^化^f立子或向在调色剂辦立中添加了:ifl化硅粒子的调色齐啦子中进"^添力懷化锄立子的调色剂粒子相比，如调色剂l冬调色剂l-5的向在调色齐ij^f立中添加了:^l化^f立子的调色剂粒子中进1添加事先干式混錄化l^立子和::m化硅粒子61]^加齐啦子的调色剂粒^m/示出更少的灰雾，iS^转写调色剂比制虫1化硅调色剂时多。与此相反，本发明的调色剂1"6，其灰雾和逆转写调色剂同时>，与此同时也能鹏高转写效率。调色剂1的调色齐l脾拉的功函数为5.57eV，位于复^l化物粒子的第一功函数5.18eV和第:U力函数5.62eV之间，灰雾和逆转写调色齐1购可^!>,同时也能赚髙转写效率。实施例19对实施例18靴乍的调色剂1按下面的表23戶标的比例分别添加用二甲驗烷(DMS)^7WhS的复^C化物粒子(Al203为65Ml%、SiOz为35SlTo，一次平均粒径为17鹏，BETl:该面积110m2/g,)，柳乍调色齐啦子。测定M调色齐鹏子的功函数的同时，与实施例18同样在图8所示的全^^打印机的^feM^Lh^i:各调色剂，进行5%的占空率的10张打取接着，取下显織，{顿水v力7$夕口>(株)制造的"&SPARTHI"测定显影耻的调色齐啲带电分布量特性，测定结果同时表示出来。根据添加第5例6^l加剂，平均带^a增;^/l乎不变，但带正电调色齐懂MiK皿明灰雾容易斷氐，同时容易>逆转写调色齐懂。表23添<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>实施例20调色剂2的帝'腊例将调色剂i的颜粋效为喹nrm同时，将用于提高二次粒子的结合和鹏结合强度的^MJM^^在90。C，相同样地帝,调色剂2。该品红色调色剂的平均粒径为6.9nm，圆形度为0.97。对该调色齐,加和调色剂1同类的同量的添加剂，进一步添加混合0.5。/。的本发明的淑K性氧化塔^l化硅复^l化银微粒。测定该调色剂2的功函数，为5.67eV。有丰M光体(0PC2)的伟隨例在有机感光体(0PC1)中，作为导电(4^架直径为85.5ram的氧化铝管，作为电荷产料的酞菁氧钛，将电荷^^质中^M为J^的，攻2)的:i^乙烯^j七，2)以外，同样制转t/Ui光体(2)。测定棘tHii光体的功函数时，为5.50eV。作为图8所示的^J;打印机，安装实施例18制乍的显影船啭写介质，撤媪影方式时，，0PC1，非^^媪影方式时安装OPC2，在品^IMJ^H入调色剂2，用^M影方式糊卩激媪影方式分别成像，《挫部图像浓度为约1.3。成像劍牛在織媪影情况下^t电位为^600V明电位为-100V，显影偏压为-200V，供给辊和显影辊为相同电位，一次转写4ffi为+300V，非^MM影方式的情况下，顿織两端安装间險滚刊吏得显影间隙为210um,在DC显影偏压-350V±3#的AC是在频率为2.5kHz，P-P^为1400V的^f牛下働卩，其倾口撤媪影方式相同。撒媪影方式的情况下，和实施例18離，灰雾OD值，逆转写调色剂OD值，转写效率(％)同糊啶，结m^W24中。非織媪影方式的情况下同样舒表25中。表24<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>从表24和表25可知，随着添加本发明盼添加粒子，灰雾和逆转写调色齐贓少，转写效率提高。实施例21调色剂3的翁腊例使用亨舍尔混合tOi^混合比(Sft比)为50:50的S1:份为100的芳香族二羧酸和烯鹏^A的缩聚聚酯与聚聚酯的多价^1化^|产生的部分交联物的混，(三洋化^rak(株)审隨)中把花青鹏的酞魏5份，作为鹏莫剂的融点为152'C，Mw为4000的聚丙烯3份以及作为荷电控讳,的7K杨^！^tl&81(才'J工>卜化学達(株)带膽)4份均匀混合后，在内^gjg为150匸的双^^压机中进^^混炼。^^^且粉碎为2mm见方以下，接着用涡轮^t)U^彌粉碎，S31,旋转的，^S进行，，得到平均粒径为7.5um，圆形度为0.925的能调色齐IJ^立。对该调色剂糊立添加各0.5%的调色剂1中{拂的2种J5yc性zm化硅，还添加0.5%的^7夂，的复^^化抓微粒，并混合，制作调色剂3。观啶该调色剂3的功函数，为5.47eV。调色剂4、5、6的葡腊例根据调色剂3的审隨例，同样讳怖调色剂4(把喹flffi用作品红调色剂颜料)，调色剂50G^料黄180用作黄色调色剂颜料)和调色剂6(顿黑用作黑调色剂颜柳。制乍的调色剂的平均粒径和圆形度几乎和调色剂3相同，^^调色剂的功函数分别为5.66eV(品红)，5.63eV(黄色〉，5.72eV(黑色)。使用调色剂34的各色调色剂，按实施例20的接MM影方^t^l;原稿(各色占空率为5%)打印l画张，比鄉1张和第l歸张，结果没有画质恶it^財臓内的调色剂飞散，是具有稳定的调色剂的带电特性的调色剂。还有，对i顿调色剂4种类的颜色的情况，测定容纳清,色剂的容器内的总錢，为96g，确认被清除的调色齐IJM^。该回收总S4相当于予跪的感光体部的清,色剂容量的34%，肖feW^鹏收调色剂量。实施例22调色剂7的帝跪例将调色剂1的颜幹效为胭B散6B，将用于提高二次粒子的结合和鹏结合贼的旨佣^f在9(TC，同样地审怖调色剂辩立。该品红色调色剂的平均粒径为6.9um,圆形度为0.97，功函i^5.56eV。对该调色剂^^添加和调色剂1同类的同量^P加剂，同ffi^加混合0.5V。的复^fl化物粒子，带Jj乍调色剂7。测定调色剂7的功函数，为5.60eV。作为图8戶/f^的^fe^打印机，$^实施例18串怖的显^PB转写介质，撤媪影方式的情况^OPCl，非^MM影方式的情况^OPC2，向品红，^^上^A调色剂7,分别用織iM影方^啡^M影方，，图像浓度为约L3成像。成像剝牛是在撤媪影方式的情况下，将B音电位设为^600V，并且将明电位设为-100V，M^偏压设为-200V，^1影辊和供，设为相同电位，一次转写腿设为+300V，非^MM影方式的情况下，^M影辊两端安装间險滚子使得显影间隙为210um,在DC显影偏压-350V卜.重桑的AC在P-P^E为1400V的^f牛下施加，其^IB織媪影方^目同。对于繊媪影方式的情况，和实施例18同样，灰雾OD值，逆转写调色剂OD值，转写效率(％)同糊啶，结果和^^24中的结果相同。非撤,方式的情况下同样和^TJ^表25中的结果相同。脑24和表25可知，随着添加織5例盼添加粒子，灰雾和逆转写调色剂>，转写效率提高。调色剂7的调色剂^^立的功函数为5.56eV,位于复^fl化物粒子的第一功函数5.18eV和第:iJ力函数5.62eV之间，灰雾和逆转写调色齐0^>,同时也提高转写效率。实施例23调色剂8的第隨例娜亨舍尔混合鹏ioo伤邻聚聚,旨(三洋toMk(株)鹏八47一ES-801，非交Wt分和交i^分的Sl:比率为45/55)中把花青颜料的酞，5重量份，作为鹏莫剂的融点为152'C，Mw为4000的聚丙烯3份以及作为荷电控制齐啲水杨^^属^t)E^8i(才"工>卜化学:oik(株)帝隨)4份均匀混合后，在内MM为150'C的双轴挤压机中进行ti^，柳衬Pt)f且粉碎为2mm见方以下，接着将该粗粉碎品用涡轮鹏ai^谰粉碎，ilil軒旋转的鄉^S进行分级，得到平均粒径为7.4tim，圆形度为0.925,功函数为5.38eV的W"fe调色剂母粒。对该调色剂^^^加各0.5。/。的调色剂l中使用的2种gt7K性:i^化硅，还添加0.5。/。的^7j^hS的复^fl化tr微粒，并混合，帝胙调色剂8。测定该调色剂8的功函数，为5.43eV。调色剂9、10、ll的律i膽例根据调色剂8的讳隨例，同样制乍调色剂9(鄉朋散6B用作品红调色剂颜料)，调色剂10(^料黄93用作黄色调色剂颜料)和调色剂ll(微黑用作黑调色齐顿料)。娜乍的调色齐ij^f立的平均粒径和圆形度几乎和调色剂8相同，^t"调色剂的功函数分另伪5.42eV(品红)，5.55eV(黄色)，5.60eV(黑色)。调色剂12、13、14的带Jit例在调色剂8的审腊例中，用混合比(龍比)为50:50的芳香族二^^和烯醚4^mA的缩聚聚酯与该缩聚聚酯的多价，化^1产生的部分交的混合物謝饿酉綱脂，鹏口、ffl用作品红调色齐顿料以外，相同制乍调色剂12，蹄，,色剂12的品^I^茅ik^柳颜料黄180作为黄fe^料，It^卜同样审怖调色剂13，,色剂12的品红颜|#卜还—顿炭黑作为黑色颜料，It^卜同样制作调色剂14。制乍的调色剂的功函数分别为5.66eV(品红)、5.63eV(黄色)、5.72eV(黑色)。^顿战的调色剂8(#^)、调色剂9(品旬、调色剂IO(黄色)以及调色剂1l(黑色)的4色调色剂以及作为比较的调色剂8(tfe)、调色剂12(品幼、调色剂13(黄色)以及调色剂14(黑色)的4色调色剂，j顿实施例22的乐絶打印机，M51^MM影方烦^S原稿(各色占空率为5%)打印l画张，比鄉1张和第l画张。组合调色剂卜调色剂ii的情况，显示没有画质恶似n机器内的调色剂飞散，可衝共稳定的调色剂的带电#14。测定^i,色齐啲容器内的总錢的结果，总清除调色剂量为80g，确认被清除的调色剂量各色都少。该回收总M为職的感光体部的清,色齐赂量的28%。对于此，在具有调色剂娥立的功函数比复錄化物粒子的第二功函数大的调色剂12调色剂14的调色剂8、调色剂12调色剂14的组合中，总清色齐懂为96g，被清除的调色齐l遣多，回收总MM^的感光体部的清,色齐赂量的34%。权利要求1.一种带负电性调色剂，包括调色剂母粒；功函数比上述调色剂母粒的功函数小的疏水性的带负电性添加剂；和对上述调色剂母粒用具有带正电性的材料表面处理并且功函数比上述调色剂母粒的功函数小的疏水性的带正电性添加剂。2.如权利要求1记载的带负电性调色剂，其中J^带负电性添加剂是zm化硅微粒，平均一次粒径为30nm以上。3.如权利要求2记载的带负电性调色剂，其中Jd^带正电性添加剂是^l化硅微粒，其平均一次粒径与作为J^带负电'鹏动卩剂的二氧化硅微粒的平均一次粒径相同^gc相同。4.如权利要求3记载的带负电性调色剂，包括平均一次粒径为20nm以下的带负电性1化硅微粒。5.如权利要求4记载的带负电性调色剂，包括长轴径为0.02^0.10wm并且长轴与短轴的轴径比为28的it7K'l4Mi:石锐钛矿型氧化钛。6.—种带负电性调色剂的讳隨方法，包括以下步骤将调色剂^f立和带负电麼添加齐鹏合，得到混^l的步骤；^h^混^)中添加并混合Sl7W^I石锐钛矿型氧化钛的步骤；和混合添加战带正电性添加剂的步骤。7.—种图像形^g，^M了带负电性调色剂，该带负电性调色齐胞括调色齐鹏；功函数tLL^调色剂娥立的功函数小的敬]C性的带负电'l4^加抓禾口对上述调色剂母粒用具有带正电性的材料表面处理并且功函数比i^调色齐(j^立的功函数小的it7K性的带正电'^^力,。全文摘要本发明涉及一种带负电性调色剂、其制造方法和使用其的图像形成装置。所述带负电性调色剂包括调色剂母粒；功函数比上述调色剂母粒的功函数小的疏水性的带负电性添加剂；和对上述调色剂母粒用具有带正电性的材料表面处理并且功函数比上述调色剂母粒的功函数小的疏水性的带正电性添加剂。该带负电性调色剂更进一步减少非图像部的调色剂灰雾，进一步提高转写效率，而且使带电性能更稳定，进一步抑制逆转写调色剂的产生。文档编号G03G9/087GK101174109SQ20071010252公开日2008年5月7日申请日期2002年7月11日优先权日2001年7月11日发明者功刀正尚,安川信二,宫川修宏,门田拓也,高野秀裕申请人:精工爱普生株式会社