隔热薄膜、隔热薄膜的制造方法、隔热玻璃及窗户与流程

本发明涉及一种隔热薄膜、隔热薄膜的制造方法、隔热玻璃及窗户。更详细而言，涉及一种制造成本较低，且可兼顾低雾度和高隔热性的隔热薄膜、该隔热薄膜的制造方法、使用了该隔热薄膜的隔热玻璃及使用了该隔热薄膜的窗户。

背景技术：

近年来，作为用于削减二氧化碳的节能措施之一而要求环境负载较少的产品、所谓的环保产品，且针对汽车和建筑物等的窗户的日照调整薄膜和隔热薄膜备受瞩目。隔热薄膜是指通过贴合于窗户等而使屋内侧与屋外侧的热交换变得缓慢的薄膜，通过使用该隔热薄膜来减少冷暖气的使用量，从而可期待省电效果。隔热性可通过传热系数来定义。由国家等进行的与环境物品等的采购的推进等相关的法律(所谓的绿色采购法)中的窗户用日照调整薄膜的采购基准中，针对隔热性，以基于JIS(Japanese Industrial Standards)A5759“建築窗户玻璃用薄膜”的测量方法来测定时，要求传热系数小于5.9W/(m²·K)，该数字越小隔热性越高。根据JIS A5759，能够从波长5μm～50μm的远红外线的发射光谱求出传热系数。即，为了降低传热系数，优选提高波长5μm～50μm的远红外线的反射率。

作为隔热薄膜，已知有通过溅射法等蒸镀而形成的作为金属薄膜与高折射率膜的层叠体的远红外线反射层和在远红外线反射层上设置有保护层的结构。

例如，专利文献1中，记载有一种红外线反射薄膜，其具备：远红外线反射层，具有两个主面；透明薄膜，支撑远红外线反射层的一个主面，且由聚环烯烃层形成；及粘结层，形成在远红外线反射层的另一主面。专利文献1中，记载有在远红外线反射层上设置保护层的理由是为了对远红外线反射层赋予耐磨性或耐候性。专利文献1中，记载有远红外线反射层为银等金属薄膜与铟锡氧化物(Indium Tin OXide；ITO)等高折射率膜的多层层叠膜，且通过溅射法等蒸镀而形成。

并且，专利文献2中，记载有一种红外线反射薄膜，其在基材的一表面上依次层叠有反射层及保护层，其中，保护层为包含高分子的层，该高分子包含特定的重复单元，且保护层的压入硬度为1.2MPa以上。专利文献2中，记载有在远红外线反射层上设置保护层的理由是因为金属或金属氧化物的耐磨性较低，且因为贴合于窗户玻璃时，若远红外线反射层被暴露则远红外线反射层易受损而导致红外线的反射特性受损。专利文献2中，记载有远红外线反射层为以一对金属氧化物夹住半透明金属层的多层结构，且通过溅射法等蒸镀而形成。

然而，专利文献1及专利文献2中所记载的金属层叠体通过溅射法等蒸镀来制造，因此需要真空装置等大型装置，且与涂布法相比生产率较差，制造成本较高。

作为解决制造成本的问题的方法，已知有对隔热薄膜的材料使用纤维状导电粒子，并通过涂布法来制造的方法。例如，专利文献3中，记载有一种热射线屏蔽薄膜，其包含透明薄膜及设置在其表面的远红外线反射层，其中，远红外线反射层包含纤维状导电粒子，但未提及可通过制造成本比溅射法低的涂布法来制造。根据专利文献3，记载有如下等：由于热射线屏蔽薄膜的远红外线反射层包含纤维状导电粒子，因此对从屋内辐射的暖气等热射线进行反射而不使其流失，且不将外部气体的热导入屋内的隔热性优异。

以往技术文献

非专利文献

专利文献1：日本特开2012-189683号公报

专利文献2：日本特开2013-144427号公报

专利文献3：日本特开2012-252172号公报

技术实现要素：

发明要解决的技术课题

本发明人对专利文献3中所记载的热射线屏蔽薄膜的隔热性进行研究的结果，得知需要进一步改善隔热性。尤其，记载有专利文献3中所记载的热射线屏蔽薄膜中远红外线反射层的粘结剂使用远红外线吸收较大的树脂，从而得知使用了隔热性大幅降低的结构。

而且，在考虑将隔热薄膜应用于汽车或建筑物的窗户的情况下，从安全性和舒适性的观点考虑，优选雾度较低。然而，本发明人对专利文献3中所记载的热射线屏蔽薄膜的雾度进行研究的结果，明确了如下新课题，即由于纤维状导电粒子从含纤维状导电粒子层突出，而导致雾度较高。

从而，实际情况中，包括专利文献1～专利文献3中所记载的方法在内，关于制造成本较低，且可兼顾低雾度和高隔热性的隔热薄膜是未知的。

本发明所要解决的课题在于，提供一种制造成本较低，且可兼低雾度和高隔热性的隔热薄膜。

用于解决技术课题的手段

本发明人进行深入研究的结果，发现通过设为如下隔热薄膜，可提供一种制造成本较低，且可兼低雾度和高隔热性的隔热薄膜，该隔热薄膜在含纤维状导电粒子层上设置保护层，作为含纤维状导电粒子层的粘结剂而选择远红外线的反射率或透射率在特定的范围的材料，且作为保护层主成分而选择特定的远红外线的透射率的材料。

即，本发明可通过以下的具体方法来实现。

[1]一种隔热薄膜，其依次包含支撑体、含纤维状导电粒子层及保护层，

上述含纤维状导电粒子层包含粘结剂和纤维状导电粒子，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分，

上述保护层将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

[2]根据[1]所述的隔热薄膜，优选上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分为选自氧化硅、氧化锆、二氧化钛及氧化铝中的至少一种。

[3]根据[1]所述的隔热薄膜，优选上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分为导电性高分子。

[4]根据[1]所述的隔热薄膜，优选上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分为聚环烯烃或聚丙烯腈。

[5]根据[1]至[4]中任一个所述的隔热薄膜，优选上述保护层的主成分为聚环烯烃或聚丙烯腈。

[6]根据[1]至[5]中任一个所述的隔热薄膜，优选上述保护层的膜厚为0.1～5μm。

[7]根据[1]至[6]中任一个所述的隔热薄膜，优选上述保护层的主成分为以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为70％以上的材料。

[8]根据[1]至[7]中任一个所述的隔热薄膜，优选上述纤维状导电粒子的平均长轴长度为5～50μm。

[9]根据[1]至[8]中任一个所述的隔热薄膜，优选所述纤维状导电粒子包含银。

[10]根据[1]至[9]中任一个所述的隔热薄膜，优选配置于窗户的内侧，

上述含纤维状导电粒子层配置于上述支撑体的与上述窗户侧的一面相反一侧的面上。

[11]一种隔热薄膜的制造方法，其包含如下工序：

将包含粘结剂和纤维状导电粒子的含纤维状导电粒子层形成用涂布液涂布于支撑体上来形成含纤维状导电粒子层，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分；及

将保护层形成用涂布液涂布于上述含纤维状导电粒子层上来形成保护层，该保护层形成用涂布液将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

[12]一种隔热薄膜的制造方法，其包含如下工序：

将包含纤维状导电粒子的前体层形成用涂布液涂布于支撑体上来形成前体层；

将包含粘结剂的前体层转换用涂布液涂布于上述前体层上，并浸透于上述前体层来形成含纤维状导电粒子层，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分；及

将保护层形成用涂布液涂布于上述含纤维状导电粒子层上来形成保护层，该保护层形成用涂布液将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

[13]一种隔热玻璃，层叠[1]至[10]中任一个所述的隔热薄膜和玻璃而成。

[14]一种窗户，其包含窗户用透明支撑体和贴合在上述窗户用透明支撑体的[1]至[10]中任一个所述的隔热薄膜。

发明效果

根据本发明，可提供一种制造成本较低，且可兼顾低雾度和高隔热性的隔热薄膜。

附图说明

图1为表示本发明的隔热薄膜的一例的截面的示意图。

图2为表示本发明的隔热薄膜的另一例的截面的示意图。

图3为表示本发明的隔热玻璃的一例的截面的示意图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。关于以下所记载的构成要件的说明，有时根据代表性实施方式和具体例而完成，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，本说明书中，使用“～”来表示的数值范围表示作为上限值和下限值而包含记载于“～”前后的数值的范围。

本说明书中，组合物的主成分是指，相对于组合物的总量包含50质量％以上的成分。例如，粘结剂的主成分是指，相对于粘结剂的总量包含50质量％以上的成分。保护层的主成分是指，相对于保护层的总量包含50质量％以上的成分。

[隔热薄膜]

本发明的隔热薄膜依次包含支撑体、含纤维状导电粒子层及保护层，

上述含纤维状导电粒子层包含粘结剂和纤维状导电粒子，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分，

上述保护层将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。通过这种结构，可提供一种制造成本较低，且可兼顾低雾度和高隔热性的隔热薄膜。

以下，对本发明的隔热薄膜的优选方式进行说明。

＜特性＞

本发明的隔热薄膜的雾度及隔热性(传热系数)优异。各特性的优选范围与后述的实施例中作为评价基准而记载的优选范围相同。

本发明的隔热薄膜中，在含纤维状导电粒子层上形成有保护层，因此可使纤维状导电粒子并不突出于隔热薄膜的表面，且在雾度中也可减少外部雾度。本发明的隔热薄膜的表面粗糙度(保护层的表面粗糙度)优选为200nm以下，更优选为100nm以下，尤其优选为0.5～50nm。

在此，保护层的表面粗糙度为保护层表面中的算数平均粗糙度(Ra)，且规定于JIS B0601。本发明中，使用扫描型探针显微镜(SII NanoTechnology Inc.制)，并依据JIS B0601来测定表面粗糙度Ra。

本发明的隔热薄膜的优选方式中，从提高由移动电话等发出的有用电波的透射性的观点考虑，优选电波透射性进一步优异。从电波透射性的观点考虑，优选提高表面阻抗。通常，含纤维状导电粒子层的表面阻抗比溅射金属层叠体高，因此优选。提高含纤维状导电粒子层的表面阻抗，由此电波透射性变得更加良好。从提高电波透射性的观点考虑，表面阻抗优选为1000Ω/□(Ω每平方)以上，更优选10000Ω/□以上。

＜结构＞

对本发明的隔热薄膜的结构进行说明。

图1及图2中示出表示本发明的隔热薄膜的一例的截面的示意图。图3中示出表示包含本发明的隔热薄膜的本发明的隔热玻璃的一例的截面的示意图。

图1中所示的本发明的隔热薄膜103至少依次包含支撑体10、含纤维状导电粒子层20及保护层21。

本发明的隔热薄膜优选为窗户用隔热薄膜。本发明的隔热薄膜优选配置于窗户的内侧，将含纤维状导电粒子层20配置于支撑体10的与窗户(图3中的玻璃61)侧的一面相反一侧的面上时容易反射远红外线，因此优选。没有隔热薄膜时屋内的远红外线被玻璃吸收，并在玻璃中导热，由此屋内的热被发散于屋外，但若有隔热薄膜，则使远红外线向屋内反射，因此屋内的热很难发散于屋外。从提高含纤维状导电粒子层20的隔热性的观点考虑，保护层21优选位于最外层。含纤维状导电粒子层20优选尽可能位于接近屋内侧的最外层的层，从提高隔热性的观点考虑，优选保护层21为最外层，含纤维状导电粒子层20位于最外层的下一层。

如图1所示，本发明的隔热薄膜103中，优选在支撑体10的窗户(图3中的玻璃61)侧的一面具有粘合层51，优选玻璃61与粘合层51贴合。

如图2所示，本发明的隔热薄膜103优选包含近红外屏蔽材料。图2中，本发明的隔热薄膜103的一例中，具有包含近红外屏蔽材料的近红外屏蔽层41。近红外屏蔽材料并不单独形成近红外屏蔽层41，而可以包含于其他层。例如，近红外屏蔽材料可以包含于含纤维状导电粒子层20，也可以包含于第1粘结层31或第2粘结层32，还可以包含于粘合层51。从屏蔽近红外光的观点考虑，近红外屏蔽材料优选包含于支撑体10的窗户(玻璃61)侧的一面侧的层。

图3中所示的本发明的隔热玻璃111包含本发明的隔热薄膜103和玻璃61。关于本发明的隔热薄膜103，在玻璃61为窗户的一部分(窗户玻璃)的情况下，优选配置于窗户的内侧(屋内侧、与白天的太阳光入射侧相反一侧、图3中的IN侧)。

有时将使支撑体10、含纤维状导电粒子层20及保护层21经由粘结层而贴合的层叠体称为隔热部件102。粘结层可以为单层，也可以为两层以上的层叠体，图3中，粘结层为第1粘结层31及第2粘结层32的层叠体。并且，有时将在支撑体10上设置有粘结层(图3中为第1粘结层31及第2粘结层32的层叠体)的层叠体称为附带粘结层的支撑体101。

以下，对构成本发明的隔热薄膜的各层的优选方式进行说明。

＜支撑体＞

作为上述支撑体，只要为能够担负含纤维状导电粒子层的支撑体，则能够根据目的使用各种支撑体。通常，使用板状或片状支撑体。

支撑体可以透明，也可以不透明，优选为透明，更优选对可见光为透明。支撑体中可见光透射率优选为70％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。另外，支撑体的可见光透射率依据ISO(International Organization for Standardization)13468-1(1996)来测定。

作为构成支撑体的材料，例如，可举出：聚碳酸酯、聚醚砜、聚酯、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯、聚环烯烃等合成树脂。这些支撑体的形成有含纤维状导电粒子层的表面，可以根据需要而通过基于碱性水溶液的清洗处理、硅烷偶联剂等药品处理、等离子体处理、离子镀法、溅射、气相反应法、真空蒸镀等进行预处理。

支撑体的厚度可根据用途而使用所希望的范围内的支撑体。通常，选自1μm～500μm的范围，更优选3μm～400μm，进一步优选5μm～300μm。

＜含纤维状导电粒子层＞

含纤维状导电粒子层包含粘结剂和纤维状导电粒子，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

含纤维状导电粒子层中，使远红外线反射时优选孔隙尺寸较小，例如含纤维状导电粒子层的截面照片中，80％以上的孔隙的孔隙尺寸更优选为25(μm)²以下的孔隙面积。

(纤维状导电粒子)

纤维状导电粒子为纤维状，纤维状的含义与丝状和线状相同。

纤维状导电粒子具有导电性。

作为纤维状导电粒子，可举出金属纳米线、棒状金属粒子、碳纳米管。作为纤维状导电粒子，优选金属纳米线。以下，有时作为纤维状导电粒子的代表例而对金属纳米线进行说明，能够将有关金属纳米线的说明用作纤维状导电粒子的通常说明。

含纤维状导电粒子层中，作为纤维状导电粒子，优选含有平均短轴长度150nm以下的金属纳米线。平均短轴长度为150nm以下时，隔热性得到提高，且很难产生基于光散射等的光学特性的恶化，因此优选。优选金属纳米线等纤维状导电粒子为实心结构。

从容易形成进一步透明的含纤维状导电粒子层的观点考虑，例如，金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度优选为1nm～150nm。

从制造时的易操作性的观点考虑，金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)优选为100nm以下，更优选为60nm以下，进一步优选为50nm以下，由于可得到雾度方面进一步优异的含纤维状导电粒子层，因此尤其优选为25nm以下。通过将平均短轴长度设为1nm以上，可轻松地得到抗氧化性良好，且耐候性优异的含纤维状导电粒子层。平均短轴长度更优选为5nm以上，进一步优选为10nm以上，尤其优选为15nm以上。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均长轴长度，从容易对欲反射的远红外线的反射频带进行反射的观点考虑，优选为与欲反射的远红外线的反射频带相同的程度。从容易对波长5～50μm的远红外线进行反射的观点考虑，金属纳米线等纤维状导电粒子的平均长轴长度优选为5μm～50μm，更优选10μm～40μm，进一步优选15μm～40μm。尤其，若金属纳米线的平均长轴长度为40μm以下，则不产生凝聚物而可轻松地合成金属纳米线，若平均长轴长度为15μm以上，则可轻松地得到充分的隔热性。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)及平均长轴长度，可通过使用例如透射型电子显微镜(Transmission Electron Microscope；TEM)和光学显微镜，对TEM图像和光学显微镜图像进行观察来求出。具体而言，关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)及平均长轴长度，可使用透射型电子显微镜(JEOL Ltd.制、产品名：JEM-2000FX)，针对随机选择的300个金属纳米线，测定各自的短轴长度和长轴长度，并根据其平均值求出金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度和平均长轴长度。本说明书中采用以该方法求出的值。另外，关于金属纳米线的短轴方向截面为非圆形的情况下的短轴长度，将短轴方向的测定中最长部位的长度作为短轴长度。并且，在金属纳米线等纤维状导电粒子弯曲的情况下，考虑将其作为弧的圆，将根据其半径及曲率计算出的值作为长轴长度。

在一实施方式中，含纤维状导电粒子层中，相对总金属纳米线等纤维状导电粒子的含量，短轴长度(直径)为150nm以下，并且长轴长度为5μm以上且50μm以下的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量以金属量计优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为75质量％以上。

短轴长度(直径)为150nm以下，长轴长度为5μm以上且50μm以下的金属纳米线等纤维状导电粒子的比例为50质量％以上，由此可得到充分的隔热性，并且可抑制因短轴长度较大的粒子或长度较短的粒子所引起的雾度降低，因此优选。纤维状导电粒子以外的导电性粒子实质上不包含于含纤维状导电粒子层的结构中，在等离子激元吸收较强的情况下，也可防止透明度降低。

用于含纤维状导电粒子层的金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度(直径)的变异系数优选为40％以下，更优选35％以下，进一步优选30％以下。

从透明性和隔热性的观点考虑，若变异系数为40％以下，则容易反射波长为5～500μm的近红外线的金属纳米线的比率增加，因此优选。

金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度(直径)的变异系数例如可通过如下来求出：测定从透射型电子显微镜(TEM)图像随机选择的300个纳米线的短轴长度(直径)，计算出其标准偏差与算术平均值，并从标准偏差除以算术平均值。

本发明中可使用的金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比优选为10以上。在此，纵横比是指相对平均短轴长度的平均长轴长度的比(平均长轴长度/平均短轴长度)。可根据通过上述方法计算出的平均长轴长度和平均短轴长度计算出纵横比。

若金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比为10以上，则并无特别限制，可根据目的而适当选择，优选10～100,000，更优选50～100,000，进一步优选100～100,000。

若纵横比为10以上，则可轻松地形成金属纳米线等纤维状导电粒子彼此均匀分散的网络，且可轻松地得到具有较高的隔热性的含纤维状导电粒子层。并且，若纵横比为100,000以下，则例如在支撑体上通过涂布来设置含纤维状导电粒子层时的涂布液中，金属纳米线等纤维状导电粒子彼此缠绕而形成凝聚物的情况得到抑制，且可得到稳定的涂布液，因此可轻松地制造含纤维状导电粒子层。

关于相对含纤维状导电粒子层中所包含的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的纵横比为10以上的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量，并无特别限制。例如，优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，最优选为80质量％以上。

作为金属纳米线等纤维状导电粒子的形状，例如可以为圆柱状、长方体状、截面成多边形的柱状等任意形状，但在要求较高的透明性的用途中，优选为圆柱状和截面为5边形以上的多边形且不存在尖锐的角的截面形状。

金属纳米线等纤维状导电粒子的截面形状可通过在支撑体上涂布金属纳米线等纤维状导电粒子水分散液，且以透射型电子显微镜(TEM)对截面进行观察来检测出。

关于形成金属纳米线等纤维状导电粒子的金属并无特别限制，可以为任何金属。除了一种金属以外还可以组合使用两种以上的金属，还能够使用合金。在这些中，优选由金属单体或金属化合物形成，更优选由金属单体形成。

作为金属，优选为选自包含长周期表(IUPAC(International Union of Pure and applide Chemistry)1991)的第4周期、第5周期、及第6周期的组中的至少一种金属，更优选选自第2族～第14族中的至少一种金属，进一步优选选自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、及第14族中的至少一种金属，尤其优选将这些金属作为主成分而含有。

作为金属，具体而言可举出铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅及包含这些中的任一个的合金。这些中，优选铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱或它们的合金，更优选钯、铜、银、金、铂、锡或包含这些中的任一个的合金，尤其优选银或含有银的合金。在此，含有银的合金中的银的含量相对于合金的总量优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上。

银纳米线相对于含纤维状导电粒子层中所含有的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的含量，在不妨碍本发明的效果的范围内并无特别限制。例如，银纳米线相对含纤维状导电粒子层中所含有的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的含量优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选总金属纳米线等纤维状导电粒子实质上为银纳米线。在此，“实质上”是指允许不可避免地混入的银以外的金属原子。

以含纤维状导电粒子层的隔热性、可见光透射率及雾度值成为所希望的范围的方式选择含纤维状导电粒子层的每单位面积的质量(制膜时的涂布液的总固体成分的涂布量)。若涂布量过少，则无法得到充分的隔热性，若过多，则成为雾度增加的原因，且成为含纤维状导电粒子层的龟裂或剥落等故障的原因。优选0.050～1.000g/m²的范围，更优选0.100～0.600g/m²的范围，尤其优选0.110～0.500g/m²的范围。

以含纤维状导电粒子层的隔热性、可见光透射率及雾度值成为所希望的范围的方式选择纤维状导电粒子相对于含纤维状导电粒子层的量。若纤维状导电粒子的量过少，则无法得到充分的隔热性，若过多，则成为雾度增加的原因，且成为含纤维状导电粒子层的电波透射性降低的原因。优选为1～65质量％，更优选为3～50质量％，尤其优选为5～35质量％。

-纤维状导电粒子的制造方法-

关于金属纳米线等纤维状导电粒子，并无特别限制，可以通过任何方法来制作。如以下，优选通过在溶解了卤素化合物和分散剂的溶剂中还原金属离子来制造。并且，从分散性、含纤维状导电粒子层的经时稳定性的观点考虑，优选在形成金属纳米线等纤维状导电粒子之后，通过常规方法进行脱盐处理。

作为金属纳米线等纤维状导电粒子的制造方法，可使用日本特开2009-215594号公报、日本特开2009-242880号公报、日本特开2009-299162号公报、日本特开2010-84173号公报、日本特开2010-86714号公报等中所记载的方法。

作为制造金属纳米线等纤维状导电粒子时所使用的溶剂，优选亲水性溶剂，例如可举出水、醇类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为醇类溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等。

作为醚类溶剂，例如可举出二噁烷、四氢呋喃等。

作为酮类溶剂，例如可举出丙酮等。

当进行加热时，其加热温度优选为250℃以下，更优选20℃以上且200℃以下，进一步优选30℃以上且180℃以下，尤其优选40℃以上且170℃以下。通过将上述温度设为20℃以上，所形成的金属纳米线等纤维状导电粒子的长度成为可确保分散稳定性的优选范围，并且，通过设为250℃以下，金属纳米线的截面外周成为不具有尖锐的角的平滑的形状，因此金属粒子的基于表面等离子激元吸收的着色得到抑制，从透明性的观点考虑为优选。

另外，根据需要，可以在粒子形成过程中改变温度，中途的温度改变有时具有控制核形成或抑制核再次生成、根据促进选择成长而提高单分散性的效果。

加热处理优选添加还原剂来进行。

作为还原剂，并无特别限制，可从通常所使用的还原剂中适当选择，例如可举出硼氢化金属盐、氢化铝盐、烷醇胺、脂肪族胺、杂环式胺、芳香族胺、芳烷基胺、醇、有机酸类、还原糖类、糖醇类、亚硫酸钠、肼化合物、糊精、对苯二酚、羟基胺、乙二醇、谷胱甘肽等。这些中，尤其优选还原糖类、作为其衍生物的糖醇类、乙二醇。

根据还原剂而存在作为功能还发挥分散剂和溶剂功能的化合物，可同样优选使用。

金属纳米线等纤维状导电粒子的制造优选添加分散剂和卤素化合物或卤化金属微粒来进行。

添加分散剂和卤素化合物的时间可以为添加还原剂之前，也可以为添加还原剂之后，可以为添加金属离子或卤化金属微粒之前，也可以为添加金属离子或卤化金属微粒之后，但为了得到单分散性更优异的纤维状导电粒子，或者出于能够控制核的形成和成长，优选将卤素化合物的添加分为两个阶段以上。

关于添加分散剂的阶段，并无特别限制。可以在制备金属纳米线等纤维状导电粒子之前添加，在存在分散剂的情况下添加金属纳米线等纤维状导电粒子，还可以在制备金属纳米线等纤维状导电粒子之后为了控制分散状态而添加。

作为分散剂，例如可举出含有氨基的化合物、含有硫醇基的化合物、含有硫醚基的化合物、氨基酸或其衍生物、肽化合物、多糖类、来源于多糖类的天然高分子、合成高分子、或来源于这些的凝胶等高分子化合物类等。这些中作为分散剂而优选使用的各种高分子化合物类为后述的包含于聚合物的化合物。

作为可较佳地用作分散剂的聚合物，例如可优选举出具有保护胶体性的聚合物即明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚亚烷基胺、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮、包含聚乙烯吡咯烷酮结构的共聚物、具有氨基和硫醇基的聚丙烯酸等具有亲水性基的聚合物。

用作分散剂的聚合物中，通过凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography；GPC)测定的重均分子量(weight average molecular weight；Mw)优选为3000以上且300000以下，更优选5000以上且100000以下。

关于可作为分散剂而使用的化合物的结构，例如可参考“颜料的事典”(伊藤征司郎编著、Asakura Publishing Co.,Ltd.发行、2000年)的记载。

根据所使用的分散剂的种类改变所得到的金属纳米线的形状。

若卤素化合物为含有溴、氯、碘的化合物，则并无特别限制，可根据目的适当选择，例如优选溴化钠、氯化钠、碘化钠、碘化钾、溴化钾、氯化钾等碱性卤化物和可与下述分散添加剂并用的化合物。

卤素化合物可作为分散添加剂而发挥功能，同样可优选使用。

作为卤素化合物的替代物可以使用卤化银微粒，也可以一并使用卤素化合物与卤化银微粒。

并且，可以使用具有分散剂的功能和卤素化合物的功能这两者的单一物质。即，通过使用具有作为分散剂的功能的卤素化合物，用一个化合物显现分散剂与卤素化合物这两者的功能。

作为具有分散剂的功能的卤素化合物，例如可举出包含氨基和溴化物离子的十六烷基-三甲基溴化铵、包含氨基和氯化物离子的十六烷基-三甲基氯化铵、包含氨基和溴化物离子或氯化物离子的十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、癸基三甲基溴化铵、癸基三甲基氯化铵、二甲基二硬脂溴化铵、二甲基二硬脂氯化铵、二月桂基二甲基溴化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二甲基二棕榈基溴化铵、二甲基二棕榈基氯化铵等。

金属纳米线等纤维状导电粒子的制造方法中，优选在形成金属纳米线等纤维状导电粒子之后进行脱盐处理。形成金属纳米线等纤维状导电粒子之后的脱盐处理可通过超滤、透析、凝胶过滤、倾析、离心分离等方法进行。

金属纳米线等纤维状导电粒子优选尽可能不包含碱性金属离子、碱土类金属离子、卤化物离子等无机离子。将金属纳米线分散于水性溶剂而成的分散物的导电率优选为1mS/cm以下，更优选0.1mS/cm以下，进一步优选0.05mS/cm以下。

金属纳米线等纤维状导电粒子的水分散物的25℃下的粘度优选为0.5mPa·s～100mPa·s，更优选为1mPa·s～50mPa·s。

关于导电率及粘度，通过将水分散物中的金属纳米线等纤维状导电粒子的浓度设为0.45质量％来测定。水分散物中的金属纳米线等纤维状导电粒子的浓度比上述浓度高的情况下，通过将水分散物稀释于蒸馏水来测定。

(粘结剂)

含纤维状导电粒子层包含粘结剂，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

通过包含上述粘结剂，具有如下倾向：不仅会保持含纤维状导电粒子层中的金属纳米线等纤维状导电粒子的分散稳定，且即使在支撑体表面不经由粘结层而形成含纤维状导电粒子层的情况下，也会确保支撑体与含纤维状导电粒子层牢固粘结。本发明中通过使用粘结剂可提高隔热薄膜的隔热性，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

另外，含纤维状导电粒子层可以包含上述粘结剂以外的基质。在此“基质”为包含金属纳米线等纤维状导电粒子而形成层的物质的总称。

含纤维状导电粒子层的粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分(包含50质量％以上)，优选包含70质量％以上的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料，更优选包含90质量％以上，尤其优选包含100质量％。

-波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料-

用作含纤维状导电粒子层的粘结剂的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料中，波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值优选为23％以上，更优选为25％以上，尤其优选为27％以上。

作为波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料，可举出对选自包含Si、Ti、Zr及Al的组中的元素(b)的烷氧基化合物进行水解及缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物或导电性高分子。以下，依次对上述溶胶凝胶固化物及导电性高分子的优选方式进行说明。

--溶胶凝胶固化物--

本发明的隔热薄膜中，含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分优选包含如下溶胶凝胶固化物，即该溶胶凝胶固化物通过对选自包含Si、Ti、Zr及Al的组中的元素(b)的烷氧基化合物进行水解及缩聚而得到，在制造成本或远红外线区域的反射率方面，尤其优选对Si元素的烷氧基化合物进行水解及缩聚而得到的溶胶凝胶固化物。

对选自包含Si、Ti、Zr及Al的组中的元素(b)的烷氧基化合物(以下，还称为特定烷氧基化合物)进行水解及缩聚而得到的溶胶凝胶固化物为选自氧化硅、氧化锆、二氧化钛、及氧化铝中的至少一种。上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分为对选自包含Si、Ti、Zr及Al的组中的元素(b)的烷氧基化合物进行水解及缩聚而得到的溶胶凝胶固化物的情况下，毋庸置疑，上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分为选自氧化硅、氧化锆、二氧化钛、及氧化铝中的至少一种。

含纤维状导电粒子层优选满足下述条件(i)或条件(ii)的至少一个，更优选至少满足下述条件(ii)，尤其优选满足下述条件(i)及条件(ii)。

(i)含纤维状导电粒子层中所含有的元素(b)的物质量与含纤维状导电粒子层中所含有的金属元素(a)的物质量的比〔(元素(b)的摩尔数)/(金属元素(a)的摩尔数)〕在0.10/1～22/1的范围内。

(ii)在含纤维状导电粒子层中使用于形成溶胶-凝胶固化物的烷氧基化合物的质量与含纤维状导电粒子层中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的比〔(烷氧基化合物的含量)/(金属纳米线等纤维状导电粒子的含量)〕在0.25/1～30/1的范围内。

优选含纤维状导电粒子层可在特定烷氧基化合物的使用量相对于上述的金属纳米线等纤维状导电粒子的使用量的比率、即〔(特定烷氧基化合物的质量)/(金属纳米线等纤维状导电粒子的质量)〕比为0.25/1～30/1的范围内形成。当上述质量比为0.25/1以上时，可成为隔热性(认为因纤维状导电粒子的导电性较高而引起)和透明性优异的同时耐磨性、耐热性、耐湿热性及耐弯曲性全都优异的含纤维状导电粒子层。当上述质量比为30/1以下时，可成为导电性及耐弯曲性优异的含纤维状导电粒子层。

关于上述质量比，更优选0.5/1～25/1的范围，进一步优选1/1～20/1的范围，最优选2/1～15/1的范围。通过将质量比设为优选范围，所得到的含纤维状导电粒子层具有较高的隔热性和较高的透明性(可见光透射率及雾度)的同时耐磨性、耐热性及耐湿热性优异，且耐弯曲性变得优异，能够稳定地得到具有适宜的物理性质的隔热薄膜。

--导电性高分子--

本发明的隔热薄膜中，上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分优选为导电性高分子。导电性高分子也有效地遮断红外线，且发挥隔热性。认为其理由为如下：基于导电性高分子的自由电子的等离子吸收波长比地面气温附近的物体的辐射更靠短波长侧，且反射波长比该等离子吸收波长更高的电磁波。

作为含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分中所使用的导电性高分子，可优选使用日本特开2012-189683号公报的[0038]～[0046]及实施例中所记载的导电性高分子。具体而言，导电性高分子通常为在基本骨架具有共轭型双键的有机高分子，具体而言，优选举出选自聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔、聚对亚苯、聚呋喃、聚芴、聚亚苯乙烯、它们的衍生物及构成这些的单体的共聚物的导电性高分子的任一种或两种以上的混合物。其中，优选对水或其他溶剂具有可溶性或分散性，且显示高导电性及透明性的聚噻吩衍生物。尤其优选包含由下述式(I)表示的重复单元的聚噻吩衍生物。

[化学式1]

式中，R¹及R²分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，或R¹及R²彼此键合而形成可以被任意取代的碳原子数1～4的亚烷基，n表示50～1000的整数。

式(I)中，作为R¹及R²彼此键合而形成的、可以被取代的碳原子数1～4的亚烷基，具体而言可举出形成被烷基取代的亚甲基、被碳原子数1～12的烷基或苯基任意取代的亚乙-1,2基、亚丙-1,3基、亚丁-1,4基的基团。

作为式(I)中的R¹及R²，优选为甲基或乙基，或者为R¹及R²彼此键合而形成的亚甲基、亚乙-1,2基或亚丙-1,3基。作为尤其优选的聚噻吩衍生物，为具有由下述式(II)表示的重复单元、即，聚(3,4-乙烯二氧噻吩)单元的聚噻吩衍生物。

[化学式2]

式中，p表示50～1000的整数。

导电性高分子优选进一步包含掺杂剂(供电子剂)。作为掺杂剂，例如优选举出聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚乙烯基磺酸。尤其优选聚苯乙烯磺酸。通过这些，可提高导电性高分子的导电性，并可提高含纤维状导电粒子层的隔热性。掺杂剂的数均分子量Mn优选为1,000～2,000,000，尤其优选为2,000～500,000。

掺杂剂的含量相对于导电性高分子100质量份，通常为20～2000质量份，优选为40～200质量份。例如，将式(II)的聚噻吩衍生物作为导电性高分子，且作为掺杂剂使用聚苯乙烯磺酸的情况下，聚苯乙烯磺酸相对于聚噻吩100质量份优选为100～200质量份，尤其优选为120～180质量份。

-以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料-

用作含纤维状导电粒子层的粘结剂的以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料中，以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率优选为60％以上，更优选为70％以上，尤其优选为80％以上。

作为以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料，优选碳原子、氮原子及氢原子的比率较高且氧分子的比率较低的高分子材料，更优选不包含氧分子的高分子材料，尤其优选为聚环烯烃或聚丙烯腈。即，本发明的隔热薄膜中，上述含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分优选为聚环烯烃或聚丙烯腈。

本说明书中，“聚环烯烃”是指，可通过使用具有双键的脂环式化合物来得到的聚合物或共聚物。聚环烯烃层中，基本结构由碳原子和氢原子构成，因此C-H基的伸缩振动显现于红外线的短波长侧(中红外区域)，且远红外线区域的吸收较小。因此，可提高以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率(例如，50％以上)。

作为含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分中所使用的聚环烯烃，可优选使用日本特开2012-189683号公报的[0020]～[0022]及实施例中所记载的透明薄膜的材料。具体而言，含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分中所使用的聚环烯烃优选为聚降冰片烯。关于聚降冰片烯，红外区域的吸收较少，且隔热性和耐候性优异。作为聚降冰片烯，可以使用市售的聚降冰片烯(例如，Zeon Corporation制、ZEONEX或ZEONOR)。

作为使用于含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分的聚丙烯腈，可以使用聚丙烯腈的单聚合物，在不脱离本发明的宗旨的范围内，还可以使用聚丙烯腈与其他重复单元的共聚物。

作为使用于含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分的聚丙烯腈，可优选使用日本特开2013-144427号公报的[0020]～[0041]及实施例中所记载的保护层的材料。

作为聚丙烯腈，可以使用市售的聚丙烯晴。例如，可以使用完全氢化丁腈橡胶(产品名Teruban5005、Teruban3047，均为LANXESS公司制)、氢化丁腈橡胶(产品名Teruban5065、Teruban4367、3496、均为LANXESS公司制)、丙烯腈丁二烯橡胶(产品名N22L、JSR CORPORATION制)。

-其他基质-

含纤维状导电粒子层中所包含的上述波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料具有作为基质的功能，但含纤维状导电粒子层还可以进一步含有波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料以外的基质(以下，称为“其他基质”。)。关于包含其他基质的含纤维状导电粒子层，在后述的液状组合物中含有可形成其他基质的材料，将这些赋予到支撑体上(例如，通过涂布)来形成即可。

其他基质可以为如有机高分子聚合物等非感光性基质，也可以为如光致抗蚀剂组合物等感光性基质。

当含纤维状导电粒子层包含其他基质时，其含量相对于含纤维状导电粒子层中所含有的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料的含量，为0.10质量％～20质量％，优选0.15质量％～10质量％，更优选选自0.20质量％～5质量％的范围，在该情况下可得到隔热性、透明性、膜强度、耐磨性及耐弯曲性优异的含纤维状导电粒子层，因此有利。

--分散剂--

分散剂用于防止光聚合性组合物中的上述金属纳米线等纤维状导电粒子凝聚并使其分散。作为分散剂，只要能够使金属纳米线分散，则并无特别限制，可根据目的适当选择。例如，可利用作为颜料分散剂而市售的分散剂，尤其优选具有吸附于金属纳米线的性质的高分子分散剂。作为这种高分子分散剂，例如可举出聚乙烯吡咯烷酮、BYK系列(注册商标、BYK Chemie公司制)、Solsperse系列(注册商标、Lubrizol Japan Limited.制等)、Aji spar系列(注册商标、AJINOMOTO CO.,INC.制)等。

含纤维状导电粒子层中的分散剂的含量相对使用日本特开2013-225461号公报的[0086]～[0095]中所记载的粘合剂时的粘合剂100质量份优选为0.1质量份～50质量份，更优选0.5质量份～40质量份，尤其优选1质量份～30质量份。

通过将分散剂相对粘合剂的含量设为0.1质量份以上，有效地抑制了分散液中的金属纳米线等纤维状导电粒子的凝聚，通过设为50质量份以下，在涂布工序中形成了稳定的液膜，涂布不均的产生得到了抑制，因此优选。

--溶剂--

溶剂是为了设为如下涂布液而使用的成分，该涂布液用于在支撑体的表面、或附带粘结层的支撑体的粘结层表面将包含上述金属纳米线等纤维状导电粒子及粘结剂的组合物形成为膜状，且可根据目的适当选择，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。溶剂只要能够溶解0.1质量％以上的粘结剂，则可以为任何溶剂，可举出水、醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂、芳香族系溶剂、卤素系溶剂等。该溶剂可以兼作上述金属纳米线的分散液的溶剂的至少一部分。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

包含这种溶剂的涂布液的固体成分浓度优选为0.1质量％～20质量％的范围。

--金属腐蚀抑制剂--

优选含纤维状导电粒子层含有金属纳米线等纤维状导电粒子的金属腐蚀抑制剂。作为这种金属腐蚀抑制剂，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如优选为硫醇类、唑类等。

通过含有金属腐蚀抑制剂，能够发挥防锈效果，且能够抑制含纤维状导电粒子层随着时间变化而其隔热性和透明性下降。金属腐蚀抑制剂可通过如下方式来供给：以溶解于适当的溶剂的状态或以粉末状添加到含纤维状导电粒子层形成用组合物中，或者在制造基于后述的导电层用涂布液的导电膜之后，将其浸渍于金属腐蚀抑制剂浴。

当添加金属腐蚀抑制剂时，含纤维状导电粒子层中的其含量相对金属纳米线等纤维状导电粒子的含量优选为0.5质量％～10质量％。

作为其他基质，可将作为分散剂的高分子化合物用作构成基质的成分的至少一部分，该分散剂为在制造上述金属纳米线等纤维状导电粒子时所使用的分散剂。

--其他导电性材料--

含纤维状导电粒子层中，在并不损坏本发明的效果的范围内，除了金属纳米线等纤维状导电粒子以外，还可以并用其他导电性材料，例如电性粒子等。作为导电性粒子，例如可举出金属粒子、掺锡氧化铟(ITO)粒子、掺锑氧化锡(Antimony doped Tin Oxide；ATO)粒子、掺铯氧化钨(Cesium-doped Tungsten Oxide；CWO)粒子等导电性氧化物粒子。尤其，ITO可增加含纤维状导电粒子层的红外线反射，因此优选。从效果的观点考虑，金属纳米线等纤维状导电粒子(优选纵横比为10以上的金属纳米线)的含有比率相对包含金属纳米线等纤维状导电粒子的导电性材料的总量，以体积基准计优选为50％以上，更优选60％以上，尤其优选75％以上。通过将金属纳米线等纤维状导电粒子的含有比率设为50％，可轻松地得到具有较高的隔热性的含纤维状导电粒子层。

并且，金属纳米线等纤维状导电粒子以外的形状的导电性粒子在很大程度上并不有助于含纤维状导电粒子层的导电性，且有时在可见光区域具有吸收。尤其，从不使含纤维状导电粒子层的透明度恶化的观点考虑，优选导电性粒子为金属，且并非球状等等离子激元吸收较强的形状。

在此，金属纳米线等纤维状导电粒子的比率可如下述求出。例如，当纤维状导电粒子为银纳米线，且导电性粒子为银粒子时，过滤银纳米线水分散液来使银纳米线与其以外的导电性粒子分离，使用电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma；ICP)发射光谱分析装置来分别测定残留于滤纸的银的量和透过滤纸的银的量，由此可计算出金属纳米线的比率。金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比可通过以TEM观察残留于滤纸的金属纳米线等纤维状导电粒子，并分别测定300个金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度及长轴长度来计算出。

金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度及平均长轴长度的测定方法与已经叙述的方法相同。

(膜厚)

关于含纤维状导电粒子层的平均膜厚，通常在0.005μm～2μm的范围中选择。例如，通过将平均膜厚设为0.001μm以上且0.5μm以下，可得到充分的耐久性、膜强度。尤其，若将平均膜厚设为0.01μm～0.1μm的范围，则能够确保制造上的容许范围，因此优选。

优选通过将含纤维状导电粒子层设为满足上述条件(i)或条件(ii)的至少一个，可将隔热性和透明性维持为较高，并且由于溶胶-凝胶固化物而稳定地固定金属纳米线等纤维状导电粒子，并且可实现较高的强度和耐久性。例如，即使将含纤维状导电粒子层的膜厚设为薄层如0.005μm～0.5μm，也能够得到实际应用上毫无问题的具有耐磨性、耐热性、耐湿热性及耐弯曲性的含纤维状导电粒子层。因此，本发明的一实施方式的隔热薄膜可较佳地使用于各种用途。要求薄层的方式中，可以将膜厚设为0.005μm～0.5μm，更优选0.007μm～0.3μm，进一步优选0.008μm～0.2μm，最优选0.01μm～0.1μm。通过如此将含纤维状导电粒子层设为更薄的薄层，可进一步提高含纤维状导电粒子层的透明性。

关于含纤维状导电粒子层的平均膜厚，通过电子显微镜直接观察含纤维状导电粒子层截面来测定含纤维状导电粒子层的5处的膜厚，作为其算术平均值来计算出。另外，关于含纤维状导电粒子层的膜厚，例如，还可使用触针式表面形状测量仪(Dektak(注册商标)150、Bruker AXS制)，作为形成有含纤维状导电粒子层的部分和去除了含纤维状导电粒子层的部分的高度差来测定。然而，去除含纤维状导电粒子层时，有时有可能连支撑体的一部分也去除，并且由于所形成的含纤维状导电粒子层较薄，因此容易产生误差。因此，后述的实施例中记载有使用电子显微镜来测定的平均膜厚。

＜保护层＞

本发明的隔热薄膜依次包含支撑体、含纤维状导电粒子层及保护层，保护层将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。本发明的隔热薄膜在含纤维状导电粒子层(图1中的符号20)上具有保护层(图1中的符号21)。

保护层将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分(包含50质量％以上)，从提高隔热性的观点考虑，优选包含70质量％以上的以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料，更优选包含90质量％以上，尤其优选包含100质量％。

用作保护层的材料的以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料的优选范围与用作含纤维状导电粒子层的粘结剂的以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料的优选范围相同。尤其，本发明的隔热薄膜中，上述保护层的主成分优选为聚环烯烃或聚丙烯腈。

从改善隔热性的耐湿热性的观点考虑，优选保护层的透湿度较低。作为保护层的透湿度，可将水蒸气透过率与膜厚的积作为指标。本发明中，作为可优选使用于保护层的水蒸气透过率较低的材料，可举出聚环烯烃、聚丙烯腈等。作为保护层的水蒸气透过率，例如优选10g/m²·day以下，更优选5g/m²·day以下，尤其优选1g/m²·day以下。

(膜厚)

本发明的隔热薄膜中，从隔热性的观点考虑，上述保护层的膜厚优选为0.1～5μm，从兼顾隔热性和耐磨性的观点考虑，更优选为大于0.5μm且5μm以下，从进一步提高隔热性的耐湿热性的观点考虑，尤其优选为2～4μm。

出于调整折射率，或者增加表面硬度的目的，保护层中可以含有氧化物粒子。作为氧化物粒子，例如可举出氧化硅、二氧化钛、氧化锆等。保护层成为隔热薄膜的最表层，因此从防止反射的方面考虑，优选使用折射率较低的氧化硅。尤其优选使用中空粒子的氧化硅。

氧化物粒子的粒径优选为1～500nm的范围，更优选10～200nm的范围。氧化物粒子的添加量优选1～50质量％的范围，更优选10～40质量％的范围。

＜中间层＞

隔热薄膜优选在支撑体与含纤维状导电粒子层之间至少具有一层中间层。通过在支撑体与含纤维状导电粒子层之间设置中间层，可实现提高支撑体与含纤维状导电粒子层的粘附性、含纤维状导电粒子层的可见光透射率、含纤维状导电粒子层的雾度、及含纤维状导电粒子层的膜强度中的至少一个。

作为中间层，可举出用于提高支撑体与含纤维状导电粒子层的粘结力的粘结层、根据与含纤维状导电粒子层中所含有的成分的相互作用而提高功能性的功能性层等，且可根据目的适当设置。

参考附图对进一步具有中间层的隔热薄膜的结构进行说明。

图3中，在支撑体上具有中间层(第1粘结层31和第2粘结层32)而成的附带粘结层的支撑体101上设置有含纤维状导电粒子层20。支撑体10与含纤维状导电粒子层20之间具备中间层，该中间层包含与支撑体10的亲和性优异的第1粘结层31及与含纤维状导电粒子层20的亲和性优异的第2粘结层32。

可以具有图3以外的结构的中间层，例如，在支撑体10与含纤维状导电粒子层20之间，除了与图3实施方式相同的第1粘结层31和第2粘结层32以外，还优选具有与含纤维状导电粒子层20相邻而具备功能性层来构成的中间层(未图示)。

＜近红外屏蔽材料＞

而且，通过使用近红外屏蔽材料，可提高近红外光的屏蔽性。

作为近红外屏蔽材料，可举出平板状金属粒子(例如，银纳米盘)、有机多层膜、球状金属氧化物粒子(例如，掺锡氧化铟(ITO)粒子、掺锑氧化锡(ATO)粒子、掺铯氧化钨(CWO)粒子)等。

并且，近红外屏蔽材料优选单独形成近红外屏蔽层。

(使用了平板状金属粒子的近红外屏蔽层)

从热射线屏蔽性(太阳辐射热获取率)的观点考虑，与所吸收的光向屋内再辐射(所吸收的太阳辐射能的约1/3量)的热射线吸收型相比，优选不会再辐射的热射线反射型。从反射近红外光的观点考虑，优选作为近红外屏蔽材料使用平板状金属粒子。使用这种平板状金属粒子的近红外屏蔽层可使用日本特开2013-228694号公报的[0019]～[0046]、日本特开2013-083974号公报、日本特开2013-080222号公报、日本特开2013-080221号公报、日本特开2013-077007号公报、日本特开2013-068945号公报等中所记载的近红外屏蔽材料，并将这些公报的记载编入本说明书中。

具体而言，近红外屏蔽层为含有至少一种金属粒子的层，金属粒子具有60个数％以上的六边形至圆形平板状金属粒子，优选六边形至圆形平板状金属粒子的主平面相对近红外屏蔽层的一个表面在平均0°～±30°的范围进行内面取向。

作为金属粒子的材料，并无特别限制，可根据目的适当选择，从热射线(近红外线)的反射率较高的观点考虑，优选银、金、铝、铜、铑、镍、铂等。

(有机多层膜、球状金属氧化物粒子)

作为使用了有机多层膜的近红外屏蔽层，能够优选使用日本特开2012-256041号公报的[0039]～[0044]中所记载的近红外屏蔽层，并将该公报的记载编入本说明书中。

作为使用了球状金属氧化物粒子的近红外屏蔽层，能够优选使用日本特开2013-37013号公报的[0038]～[0039]中所记载的近红外屏蔽层，并将该公报的记载编入本说明书中。

＜粘合层＞

本发明的隔热薄膜优选具有粘合层。粘合层可包含紫外线吸收剂。

作为可利用于粘合层的形成中的材料，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可举出聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯/丙烯酸树脂、氨酯树脂、聚酯树脂、硅酮树脂等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。包含这些材料的粘合层可通过涂布而形成。

而且，可以向粘合层添加抗静电剂、润滑剂、防粘连剂等。

作为粘合层的厚度，优选为0.1μm～10μm。

[隔热薄膜的制造方法]

作为用于制造本发明的隔热薄膜的方法，并无特别限制，优选以下本发明的隔热薄膜的制造方法的第一方式或第二方式。

本发明的隔热薄膜的制造方法的第一方式包含如下工序：将包含粘结剂和纤维状导电粒子的含纤维状导电粒子层形成用涂布液涂布于支撑体上来形成含纤维状导电粒子层，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分；及

将保护层形成用涂布液涂布于上述含纤维状导电粒子层上来形成保护层，该保护层形成用涂布液将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

本发明的隔热薄膜的制造方法的第二方式包含如下工序：将包含纤维状导电粒子的前体层形成用涂布液涂布于支撑体上来形成前体层；

将包含粘结剂的前体层转换用涂布液涂布于上述前体层上，并浸透于上述前体层来形成含纤维状导电粒子层，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分；及

将保护层形成用涂布液涂布于上述含纤维状导电粒子层上来形成保护层，该保护层形成用涂布液将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

-第一方式-

本发明的隔热薄膜的制造方法的第一方式中，作为在支撑体上形成含纤维状导电粒子层的方法，将如下粘结剂使用于含纤维状导电粒子层形成用涂布液的情况下，可通过通常的涂布方法来进行，该粘结剂为作为波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料而将源自上述特定烷氧基化合物的金属氧化物以外的材料(例如上述导电性高分子)作为主成分的粘结剂或将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分的粘结剂。

一实施方式中，含纤维状导电粒子层形成用涂布液可以通过制备金属纳米线等纤维状导电粒子的水分散液，并将其与如下粘结剂进行混合来制备，该粘结剂为作为波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料而将源自上述特定烷氧基化合物的金属氧化物以外的材料(例如上述导电性高分子)作为主成分的粘结剂或将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分的粘结剂。

另一方面，本发明的隔热薄膜的制造方法的第一方式中，作为在支撑体上形成含纤维状导电粒子层的方法，例如使用如下粘结剂的情况下，可通过至少包含将含纤维状导电粒子层形成用涂布液(以下，还称为“溶胶-凝胶涂布液”)涂布于支撑体上来形成液膜的情况，及通过在该液膜中产生特定烷氧基化合物的水解和缩聚反应(以下，还将该水解和缩聚反应称为“溶胶-凝胶反应”。)而形成含纤维状导电粒子层的情况的方法来制造，该粘结剂为作为波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料而将源自上述特定烷氧基化合物的金属氧化物作为主成分的粘结剂。该方法中，可进一步根据需要而包含如下情况，也可以不包含，即通过对在含纤维状导电粒子层形成用涂布液中作为溶剂而可包含的水进行加热而使其蒸发的情况(干燥)。

一实施方式中，溶胶-凝胶涂布液可以通过制备金属纳米线等纤维状导电粒子的水分散液，并将其与特定烷氧基化合物进行混合来制备。一实施方式中，还可以制备包含特定烷氧基化合物的水溶液，并对该水溶液进行加热而使特定烷氧基化合物的至少一部分水解及缩聚，由此设为溶胶状态，将处于该溶胶状态的水溶液与金属纳米线等纤维状导电粒子的水分散液进行混合来制备溶胶-凝胶涂布液。

为了促进溶胶-凝胶反应，并用酸性催化剂或碱性催化剂可提高反应效率，因此在实际使用时优选。

涂布后可通过任意方法来进行干燥，优选通过加热来进行干燥。

使用如下粘结剂的情况下，形成在支撑体上的溶胶-凝胶涂布液的涂布膜中，产生特定烷氧基化合物的水解及缩聚反应，但为了促进该反应，优选对上述涂布膜进行加热、干燥，该粘结剂为作为波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料而将源自上述特定烷氧基化合物的金属氧化物作为主成分的粘结剂。用于促进溶胶-凝胶反应的加热温度在30℃～200℃的范围为适中，更优选50℃～180℃的范围。

加热、干燥时间优选10秒钟～300分钟，更优选1分钟～120分钟。

-第二方式-

本发明的隔热薄膜的制造方法的第二方式中，包括将包含纤维状导电粒子的前体层形成用涂布液涂布于支撑体上来形成前体层的工序。该情况下，前体层形成用涂布液中可以包含粘结剂，也可以不包含，优选不包含，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

作为包含纤维状导电粒子的前体层形成用涂布液，可直接使用通过上述纤维状导电粒子的制造方法得到的纤维状导电粒子的水分散物。包含纤维状导电粒子的前体层形成用涂布液的优选方式与通过上述纤维状导电粒子的制造方法得到的脱盐处理后的纤维状导电粒子的水分散物的优选方式相同。

所形成的前体层可通过任意方法进行干燥，优选通过加热来干燥。

本发明的隔热薄膜的制造方法的第二方式包括将包含粘结剂的前体层转换用涂布液涂布于上述前体层上，并浸透于上述前体层来形成含纤维状导电粒子层的工序，该粘结剂将波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值为20％以上的材料或以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。作为将前体层转换用涂布液浸透于前体层的方法，并无特别限制，优选将前体层转换用涂布液涂布于前体层上之后尤其并不利用特别的工序而使其浸透。第二方式中，可将含纤维状导电粒子层中的粘结剂量控制为极细，并且可轻松地形成含纤维状导电粒子层的厚度方向的粘结剂分布。

-涂布方法-

含纤维状导电粒子层的形成方法中，关于上述各工序中的涂布方法并无特别限制，可通过通常的涂布方法来进行，并可根据目的适当选择。例如可举出辊涂法、棒涂法、浸涂法、旋涂法、铸造法、模涂法、刮板涂法、凹版涂法、帘式涂法、喷涂法、刮刀涂法等。

(保护层的形成)

本发明的隔热薄膜的制造方法包括将保护层形成用涂布液涂布于上述含纤维状导电粒子层上来形成保护层的工序，该保护层形成用涂布液将以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率为50％以上的材料作为主成分。

保护层形成用涂布液使用与含纤维状导电粒子层相同的溶剂，由此可在含纤维状导电粒子层上形成均匀的液膜。

作为涂布于含纤维状导电粒子层上来形成保护层的方法，并无特别限制，可通过与含纤维状导电粒子层相同的涂布方法来进行。

[隔热玻璃、窗户]

本发明的隔热玻璃为通过层叠本发明的隔热薄膜和玻璃而成的隔热玻璃。

本发明的窗户为包括窗户用透明支撑体和贴合在窗户用透明支撑体的本发明的隔热薄膜的窗户。

窗户用透明支撑体优选为厚度0.5mm以上的窗户用透明支撑体，更优选为厚度1mm以上的窗户用透明支撑体，从抑制因窗户用透明支撑体的厚度而引起的导热来提高温暖性的观点考虑，尤其优选为厚度2mm以上的窗户用透明支撑体。

窗户用透明支撑体通常使用板状或片状支撑体。

作为窗户用透明支撑体，可举出白板玻璃、蓝板玻璃、涂布有二氧化硅的蓝板玻璃等透明玻璃；聚碳酸酯、聚醚砜、聚酯、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等合成树脂等。这些中，窗户用透明支撑体优选为玻璃或树脂板，更优选为玻璃。

作为构成玻璃或窗户玻璃的成分，并无特别限制，作为玻璃或窗户玻璃，例如可使用白板玻璃、蓝板玻璃、涂布有二氧化硅的蓝板玻璃等透明玻璃。

另外，本发明中所使用的玻璃优选其表面平滑，优选为浮法玻璃。

求出本发明的隔热玻璃的可见光透射率时，优选将本发明的隔热薄膜贴合于3mm的蓝板玻璃来进行测定。关于3mm的蓝板玻璃，优选使用JIS A 5759中所记载的玻璃。

本发明的隔热薄膜贴附于窗户的内侧、即窗户玻璃的屋内侧。

本发明的隔热玻璃或本发明的窗户中，本发明的隔热薄膜的含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户(玻璃或窗户用透明支撑体等)侧的一面相反一侧的面上。本发明中，含纤维状导电粒子层也依赖于该层的厚度，但从提高隔热性的观点考虑，含纤维状导电粒子层与屋内侧的最外面的距离优选在7μm以内，更优选在5μm以内，尤其优选在0.1～5μm以内，进一步尤其优选在2～4μm以内。

并且，从提高隔热性的观点考虑，本发明的隔热薄膜的含纤维状导电粒子层优选位于屋内侧的最外层的下一层。

本发明的隔热玻璃或本发明的窗户中，尽量将近红外屏蔽层设置于太阳光侧，可预先反射欲入射于屋内的红外线，因此优选，在这一观点上，优选以将近红外屏蔽层设置于太阳光入射侧的方式层叠粘合层。具体而言，优选在近红外屏蔽层上或设置在近红外屏蔽层上的外涂层等功能性层上设置粘合层，并经由该粘合层而贴合于窗户玻璃。

将本发明的隔热薄膜贴附于窗户玻璃时，准备通过涂布、或层压来设置粘合层的本发明的隔热薄膜，预先向窗户玻璃表面和本发明的隔热薄膜的粘合层表面喷射包含表面活性剂(主要为阴离子系)的水溶液之后，将本发明的隔热薄膜经由粘合层设置于窗户玻璃即可。在直至水分蒸发为止的期间，粘合层的粘合力下降，因此在玻璃表面能够调整本发明的隔热薄膜的位置。对窗户玻璃的本发明的隔热薄膜的贴附位置经确定之后，使用刮胶器等来将残留于窗户玻璃与本发明的隔热薄膜之间的水分从玻璃中央向端部进行清扫，由此能够将本发明的隔热薄膜固定于窗户玻璃表面。如此，能够将本发明的隔热薄膜设置于窗户玻璃。

＜建筑材料、建筑物、交通工具＞

关于本发明的隔热薄膜、隔热玻璃及窗户，对所使用的方式并无特别限制，可根据目的适当选择。例如可举出交通工具用、建筑材料和建筑物用、农业用等。从节能效果方面考虑，这些中，优选用于建筑材料、建筑物、交通工具。

建筑材料为包括本发明的隔热薄膜或本发明的隔热玻璃的建筑材料。

建筑物为包括本发明的隔热薄膜、本发明的隔热玻璃、本发明的建筑材料或本发明的窗户的建筑物。作为建筑物，可举出房子、楼房、仓库等。

交通工具为包括本发明的隔热薄膜、本发明的隔热玻璃或本发明的窗户的交通工具。作为交通工具，可举出汽车、铁路车辆、船舶等。

实施例

以下，举出实施例和比较例来进一步具体说明本发明。以下的实施例所示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等在不脱离本发明的宗旨的范围内可适当进行改变。从而，并不应该由以下所示出的具体例来限定性地解释本发明的范围。

[制备例1]

＜银纳米线水分散液(1)的制备＞

预先制备下述添加液A、添加液G及添加液H。

(添加液A)

将硝酸银粉末5.1g溶解于纯水500mL中。之后，添加1mol/L的氨水，直至变成透明。然后，添加纯水，以使总量成为1000mL。

(添加液G)

将葡萄糖粉末1g溶解于280mL的纯水来制备添加液G。

(添加液H)

将HTAB(十六烷基-三甲基溴化铵)粉末4g溶解于220mL的纯水来制备添加液H。

接着，如以下制备银纳米线水分散液(1)。

将纯水410mL放入三口烧瓶内，于20℃下进行搅拌的同时通过漏斗添加添加液H 82.5mL、及添加液G 206mL(第一阶段)。以流量2.0mL/分钟、搅拌转速800rpm(round per minute)将添加液A 206mL添加到该液体中(第二阶段)。过10分钟后，添加82.5mL的添加液H(第三阶段)。之后，以3℃/分钟升温至内温73℃。之后，将搅拌转速放慢到200rpm，并加热5.5小时。将所得到的水分散液进行冷却。

以硅酮制管连接超滤模块SIP1013(产品名、Asahi Kasei Corporation制、截留分子量：6,000)、磁力泵、及不锈钢杯来作为超滤装置。

将上述冷却后的水分散液放入超滤装置的不锈钢杯中，运转泵来进行超滤。在来自超滤模块的滤液成为50mL的时刻，向不锈钢杯添加950mL的蒸馏水来进行清洗。反复进行上述清洗，直至导电率(以DKK-TOA CORPORATION制CM-25R进行测定)成为50μS/cm以下，之后进行浓缩来得到0.84％银纳米线水分散液(1)。将所得到的银纳米线水分散液(1)作为制备例1的银纳米线水分散液。关于所得到的制备例1的银纳米线水分散液中所含有的作为含纤维状导电粒子的银纳米线，如上述般测定平均短轴长度、平均长轴长度、及纤维状导电粒子的短轴长度的变异系数。其结果，得知获得了平均短轴长度17.2nm、平均长轴长度34.2μm、变异系数为17.8％的银纳米线。以后，标注“银纳米线水分散液(1)”时，表示以上述方法获得的银纳米线水分散液。

[制备例2]

＜附带粘结层的支撑体(PET基板；图3中的符号101)的制作＞

以下述配合制备粘结用溶液1。

(粘结用溶液1)

·Takelac(注册商标)WS-4000 5.0质量份

(涂布用聚氨酯、固体成分浓度30％、Mitsui Chemicals,Inc.制)

·表面活性剂 0.3质量份

(产品名：Naroacty HN-100、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·表面活性剂 0.3质量份

(Sandet(注册商标)BL、固体成分浓度43％、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·水 94.4质量份

对用作支撑体的厚度75μm的PET薄膜(图3中的符号10)的一个表面实施电晕放电处理，在实施该电晕放电处理的表面涂布上述粘结用溶液1，并于120℃干燥2分钟来形成厚度0.11μm的第1粘结层(图3中的符号31)。

通过以下配合制备粘结用溶液2。

(粘结用溶液2)

·四乙氧基硅烷 5.0质量份

(产品名：KBE-04、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷 3.2质量份

(产品名：KBM-403、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷 1.8质量份

(产品名：KBM-303、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·乙酸水溶液(乙酸浓度＝0.05％、pH(power of Hydrogen)＝5.2)

10.0质量份

·固化剂 0.8质量份

(硼酸、Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)

·胶体二氧化硅 60.0质量份

(Snowtex(注册商标)O、平均粒径10nm～20nm、固体成分浓度20％、pH＝2.6、Nissan Chemical Industries,LTD.制)

·表面活性剂 0.2质量份

(产品名：Naroacty HN-100、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·表面活性剂 0.2质量份

(Sandet(注册商标)BL、固体成分浓度43％、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

通过以下方法来制备粘结用溶液2。剧烈搅拌乙酸水溶液的同时将3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷经3分钟滴加于该乙酸水溶液中。其次，在乙酸水溶液中强力搅拌的同时经3分钟添加2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。接着，在乙酸水溶液中强力搅拌的同时经5分钟添加四乙氧基硅烷之后，持续搅拌2小时。接着，依次添加胶体二氧化硅、固化剂、及表面活性剂来制备粘结用溶液2。

对上述第1粘结层(图3中的符号31)的表面实施电晕放电处理之后，在其表面通过棒涂法涂布上述粘结用溶液2，于170℃加热1分钟并进行干燥，形成厚度0.5μm的第2粘结层(图3中的符号32)来得到附带粘结层的支撑体(PET基板；图3中的符号101)。

[测定法]

＜所使用的材料的远红外线反射率、远红外线透射率的测定、膜厚换算的平均透射率的计算＞

2cm见方的硅单晶(2mm厚)上，以膜厚成为0.1μm的方式对各粘结剂材料进行成膜来作为反射光谱测定用试样。

将各粘结剂材料及各保护层材料以膜厚成为5～50μm的方式分别涂布于剥离膜上，并进行干燥来得到了自支撑膜。干燥后，将从剥离膜剥离的自支撑膜剪切成2cm见方来作为透射光谱测定用试样。

使用红外分光机(IFS66v/S、Bruker Optics k.k.制)，测定了波长5μm～25μm的范围的反射光谱测定用试样的反射光谱和透射光谱测定用试样的透射光谱。

根据反射光谱测定用试样的上述波长5μm～25μm的范围的反射光谱求出反射率的最大峰值来作为所使用的粘结剂材料的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值。

关于以膜厚换算的平均透射率，在波长5μm～10μm的范围内测定透射光谱，并且测定所使用的粘结剂材料或各保护层材料的膜厚，利用下式(1)来换算各波长中的透射率，由此制作各波长中的以膜厚换算的透射率的光谱。而且，求出所得到的光谱的各波长中的以膜厚换算的透射率的算术平均值来设为所使用的各粘结剂材料或各保护层材料的以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率。

T’＝T^(x/20)……式(1)

(其中，T’表示各波长中的以膜厚换算的透射率，T表示各波长中的透射率，x表示测定用试样的平均膜厚(μm)。)

[实施例1]

＜含纤维状导电粒子层的基于涂布的形成＞

将下述组成的烷氧基化合物的溶液于60℃搅拌1小时后确认到其变得均匀。将所制备的溶液作为溶胶-凝胶溶液。

(烷氧基化合物的溶液)

·四乙氧基硅烷 5.0质量份

(产品名：KBE-04、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·1％乙酸水溶液 10.0质量份

·蒸馏水 4.0质量份

使用所得到的溶胶-凝胶溶液，通过上述测定法制作反射光谱测定用试样(成膜后在175℃下干燥1分钟来引起溶胶-凝胶反应)，并求出粘结剂材料的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值，结果为27％。将所得到的结果作为“远红外线反射率”而记载于下述表1。另外，溶胶-凝胶溶液中的四乙氧基硅烷在溶胶-凝胶反应后作为SiO2而存在于膜中，因此在下述表1的含纤维状导电粒子层的粘结剂材料中作为“SiO2”而记载。

将所得到的溶胶-凝胶溶液2.09质量份和制备例1中所得到的银纳米线水分散液(1)32.70质量份进行混合，进一步以蒸馏水进行稀释来得到作为含纤维状导电粒子层形成用涂布液的溶胶-凝胶涂布液。

对上述附带粘结层的支撑体的第2粘结层的表面实施电晕放电处理，并通过棒涂法以银量成为0.040g/m²、总固体成分涂布量成为0.120g/m²的方式对该表面涂布上述溶胶-凝胶涂布液。之后，在175℃下干燥1分钟来引起溶胶-凝胶反应，从而形成了含纤维状导电粒子层。含纤维状导电粒子层中的四乙氧基硅烷(烷氧基化合物)/银纳米线的质量比成为2/1。

＜保护层的基于涂布的形成＞

制备下述组成的环烯烃聚合物(COP)溶液，将所得到的COP溶液作为保护层形成用涂布液。

·环烯烃聚合物 1.0质量份

(产品名、ZEONEX480R、ZEON CORPORATION.制)

·1-异丙基-4-甲基环己烷 15.0质量份

使用所得到的COP溶液，通过上述测定法制作透射光谱测定用试样，并求出以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率，结果为86％。将所得到的结果作为“远红外线透射率”而记载于下述表1。

在含纤维状导电粒子层的表面上，使用涂布机涂布上述COP溶液，在170℃下加热1分钟来进行干燥，并形成厚度1μm的保护层，由此得到了实施例1的隔热薄膜。

[实施例2]

实施例1中，以保护层的厚度成为3μm的方式调整涂布机来进行涂布，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了实施例2的隔热薄膜。

[实施例3]

实施例1中，以保护层的厚度成为7μm的方式调整涂布机来进行涂布，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了实施例3的隔热薄膜。

[实施例4]

制备下述组成的丙烯腈聚合物(PAN)溶液，将所得到的PAN溶液作为保护层形成用涂布液。

·完全氢化丁腈橡胶 1.0质量份

(产品名、Teruban5005、LANXESS公司制)

·甲基乙基酮 15.0质量份

使用所得到的PAN溶液，通过上述测定法制作透射光谱测定用试样，并求出以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率，结果为62％。将所得到的结果作为“远红外线透射率”而记载于下述表1。

实施例1中，替代使用COP溶液来形成保护层，而是通过以下方法形成了保护层。具体而言，在含纤维状导电粒子层的表面上，使用涂布机来涂布上述PAN溶液，并在120℃下加热1分钟来进行干燥，从而形成了厚度1μm的保护层。之后，使用电子束照射装置(EC250/15/180L、EYE ELECTRON BEAM CO.,LTD.制)从保护层的表面侧照射(加速电压150kV、累计照射剂量400kGy)电子束，从而得到了实施例4的隔热薄膜。

[实施例5]

制备掺杂下述组成的聚苯乙烯磺酸的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)溶液。

·聚(3,4-乙烯二氧噻吩)水分散体 50.0质量份

(CleviosP AI 4083、Heraeus K.K.制)

·蒸馏水 2.0质量份

·乙醇 8.0质量份

使用所得到的PEDOT溶液，通过上述测定法制作反射光谱测定用试样，并求出粘结剂材料的波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值，结果为24％。将所得到的结果作为“远红外线反射率”而记载于下述表1。

将所得到的PEDOT溶液18.0质量份和制备例1中所得到的银纳米线水分散液(1)32.70质量份进行混合，进一步以蒸馏水进行稀释，从而得到了作为含纤维状导电粒子层形成用涂布液的银纳米线分散PEDOT涂布液。

对上述附带粘结层的支撑体的第2粘结层的表面实施电晕放电处理，并通过棒涂法以银量成为0.040g/m²、总固体成分涂布量成为0.120g/m²的方式对该表面涂布上述银纳米线分散PEDOT涂布液。之后，在100℃下干燥2分钟，从而形成了含纤维状导电粒子层。含纤维状导电粒子层中的PEDOT/银纳米线的质量比成为2/1。

在上述含纤维状导电粒子层的表面上，以与实施例1相同的方式形成厚度1μm的保护层，从而得到了实施例5的隔热薄膜。

[实施例6]

将制备例1中所得到的银纳米线水分散液在不改变分散液的银纳米线浓度的情况下向正丙醇进行溶剂取代之后，进一步向1-异丙基-4-甲基环己烷进行溶剂取代。

将实施例1中涂布保护层时所使用的COP溶液3.50质量份和已进行上述溶剂取代的银纳米线水分散液32.70质量份进行混合，从而得到了银纳米线分散COP涂布液。

对上述附带粘结层的支撑体的第2粘结层的表面实施电晕放电处理，并通过棒涂法以银量成为0.040g/m²、总固体成分涂布量成为0.120g/m²的方式对该表面涂布上述银纳米线分散COP涂布液。之后，在100℃下干燥2分钟，从而形成了含纤维状导电粒子层。含纤维状导电粒子层中的COP/银纳米线的质量比成为2/1。

在上述含纤维状导电粒子层的表面上，以与实施例1相同的方式形成了厚度1μm的保护层，从而得到了实施例6的隔热薄膜。

[实施例7]

对上述附带粘结层的支撑体的第2粘结层的表面实施电晕放电处理，并通过棒涂法以银量成为0.040g/m²的方式对该表面涂布制备例1中所得到的银纳米线水分散液(1)，并在100℃下干燥1分钟，从而形成了作为前体层的银纳米线层。另外，银纳米线水分散液(1)在本实施例中作为前体层形成用涂布液而使用。

之后，以蒸馏水稀释实施例1中所制作的烷氧基化合物的溶液来得到了溶胶-凝胶涂布液。将溶胶-凝胶涂布液用作前体层转换用涂布液，以总固体成分涂布量成为0.080g/m²的方式，在银纳米线层的表面上以填埋银纳米线的间隙的方式浸透于银纳米线层的同时进行涂布，并在175℃下干燥1分钟来引起溶胶-凝胶反应，从而形成了银纳米线分散在粘结剂的含纤维状导电粒子层。

在上述含纤维状导电粒子层的表面上，以与实施例1相同的方式形成了厚度1μm的保护层，从而得到了实施例7的隔热薄膜。

[比较例1]

实施例1中，并不形成保护层，除此之外，以与实施例1相同的方式得到了比较例1的隔热薄膜。

[比较例2]

制备了下述组成的聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)溶液。

·PMMA树脂 1.0质量份

(产品名、DIANAL BR88、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制)

·甲基乙基酮 15.0质量份

使用所得到的PMMA溶液，通过上述测定法制作透射光谱测定用试样，并求出以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率，结果为42％。将所得到的结果作为“远红外线透射率”而记载于下述表1。

实施例1中，将保护层的涂布液从COP溶液改变为PMMA溶液，除此以外，以与实施例1相同的方式得到了比较例2的隔热薄膜。

[比较例3]

制备了下述组成的聚氨酯(PU)溶液。

·聚氨酯水分散液 5.0质量份

(产品名、TAKELAC(注册商标)WS-4000、Mitsui Chemicals,Inc.制)

·蒸馏水 95.0质量份

使用所得到的PU溶液，通过上述测定法制作透射光谱测定用试样，并求出以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率，结果为24％。将所得到的结果作为“远红外线透射率”而记载于下述表1。

将所得到的PU溶液15.0质量份和制备例1中所得到的银纳米线水分散液(1)32.70质量份进行混合，进一步以蒸馏水进行稀释来得到了银纳米线分散PU涂布液。

对上述附带粘结层的支撑体的第2粘结层的表面实施电晕放电处理，并通过棒涂法以银量成为0.040g/m²、总固体成分涂布量成为0.120g/m²的方式对该表面涂布上述银纳米线分散PU涂布液。之后，在120℃下干燥2分钟，从而形成了含纤维状导电粒子层。含纤维状导电粒子层中的PU/银纳米线的质量比成为2/1。

在上述含纤维状导电粒子层的表面上，以与实施例1相同的方式形成了厚度1μm的保护层，从而得到了比较例3的隔热薄膜。

[隔热玻璃的制作]

＜粘合层的形成＞

在各实施例、各比较例中所制作的隔热薄膜的与含纤维状导电粒子层对置的支撑体的表面上，通过以下方法贴合粘合材料来形成了粘合层。作为粘合材料使用PANAC Co.,Ltd.制Panaclean PD-S1(粘合层25μm)，并剥离粘合材料的轻剥离隔膜(涂布有硅酮的PET)之后，贴合于支撑体的表面。

＜隔热玻璃的制造＞

从通过上述方法形成的粘合层剥离粘合材料PD-S1的另一重剥离隔膜(涂布有硅酮的PET)，使用作为薄膜施工液的Real Perfect(LINTEC Corporation制)的0.5质量％稀释液而与作为钠钙硅酸盐的板玻璃(板玻璃厚度：3mm的蓝板玻璃)贴合，从而制作各实施例及比较例的隔热玻璃。

使用在上述中所得到的各实施例及比较例的隔热玻璃来实施后述的各种评价。

[评价]

(1)雾度

使用雾度计(NDH-2000、NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制)，依据JIS-K-7105测定各实施例及比较例的隔热玻璃的雾度，并根据以下评价基准进行分级。

《评价基准》

A 雾度值小于2％

B 雾度值为2％以上且小于3％

C 雾度值为3％以上

将所得到的结果作为雾度而记载于下述表1。

(2)隔热性(湿热保持前)

以如下方法评价了在环境条件：85℃、相对湿度85％的恒温高湿槽中保持1000小时之前的隔热性。

使用红外分光机(IFS66v/S、Bruker Optics k.k.制)在波长5μm～25μm的范围内测定了各实施例及比较例的隔热玻璃的反射光谱。依据JIS A 5759计算传热系数(U值)，并根据以下评价基准进行分级。另外，根据JIS A 5759从25μm的反射率外插波长25μm～50μm的反射率。传热系数(U值)越小，则隔热性越高，因此优选。

《评价基准》

AA小于4.8W/m²·K

A 4.8W/m²·K以上且小于5.0W/m²·K

B 5.0W/m²·K以上且小于5.5W/m²·K

C 5.5W/m²·K以上且小于5.9W/m²·K

将所得到的结果作为隔热性(湿热保持前)而记载于下述表1。

(3)隔热性的耐湿热性

以如下方法评价了在环境条件：85℃、相对湿度85％的恒温高湿槽中保持1000小时之后的隔热性。

将各实施例及比较例的隔热玻璃在环境条件：85℃、相对湿度85％的恒温高湿槽中保持1000小时之后，以与上述保持前的隔热性的评价相同的方法测定传热系数(U值)，并求出湿热保持后的传热系数。

计算湿热保持前后的传热系数差，并根据以下评价基准进行分级。

《评价基准》

AA 湿热保持前的传热系数与湿热保持后的传热系数之差小于0.1W/m²·K

A 湿热保持前的传热系数与湿热保持后的传热系数之差为0.1W/m²·K以上且小于0.3W/m²·K

B 湿热保持前的传热系数与湿热保持后的传热系数之差为0.3W/m²·K以上且小于0.5W/m²·K

C 湿热保持前的传热系数与湿热保持后的传热系数之差为0.5W/m²·K以上

将所得到的结果作为隔热性的耐湿热性而记载于下述表1。

(4)耐磨性

环境条件：25℃、相对湿度60％下，使用摩擦试验机(AB301、TESTER SANGYO CO,.LTD.制)，对各实施例及比较例的隔热玻璃的涂布面(比较例1中为含纤维状导电粒子层的表面，其他各实施例及比较例中为保护层的表面)，通过肉眼观察向钢丝棉(#0000、NIHON STEEL WOOL Co.,Ltd.制)施加200g的负荷，并以冲程宽度25mm、速度30mm/sec往返摩擦10次之后的表面，并根据以下评价基准进行分级。

《评价基准》

AA 从正上方可确认到的划痕为0～5个

A 从正上方可确认到的划痕为6～10个

B 从正上方可确认到的划痕为11～20个

C 从正上方可确认到的划痕为21个以上

将所得到的结果作为耐磨性记载于下述表1。

将各测定结果或评价结果示于下述表1。

通过以上可知本发明的隔热薄膜的制造成本较低，且可兼顾低雾度和高隔热性。

另一方面，根据比较例1可知未设置保护层的情况下雾度较差。

根据比较例2可知，作为保护层的主成分，使用以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率低于本发明中规定的下限值的材料的情况下，隔热性较差。

根据比较例3可知，作为含纤维状导电粒子层的粘结剂的主成分使用波长5～25μm的远红外线的反射率的最大峰值低于本发明中规定的下限值，并且以膜厚20μm换算的波长5μm～10μm的远红外线的平均透射率低于本发明中规定的下限值的材料的情况下，隔热性较差。

而且根据本发明的隔热薄膜的优选方式，可知还可改善隔热性的耐湿热性和耐磨性。

将实施例1的隔热薄膜贴合于建筑材料的窗户时，与未使用的情况相比，在冬天平均抑制了10％的空调使用量。

并且，将实施例1的隔热薄膜贴合于汽车的窗户时，在冬天平均抑制了15％的空调使用量。

产业上的可利用性

由于使用了本发明的隔热薄膜的本发明的隔热玻璃可兼顾低雾度和高隔热性，因此若将本发明的隔热薄膜配置在窗户的内侧，则可提供一种可兼顾低雾度和高隔热性的窗户。关于这种本发明的隔热薄膜，可提供一种包括可兼顾低雾度和高隔热性的窗户的建筑物或交通工具。而且，通过与原有的近红外线屏蔽层组合，可将窗户的屋外侧的光引入屋内侧的同时可抑制由来自窗户的屋外侧的光照射而引起的屋内侧的温度上升，且在窗户的屋外侧的光经长期被引入屋内侧的情况下，也可抑制从屋内侧向屋外侧的热交换，因此可将设置有这种窗户的建筑物或交通工具的屋内侧(室内侧、车内侧)保持在所希望的环境中。

并且，对于原有的窗户(例如建筑物或交通工具的窗户)，通过将本发明的隔热薄膜贴合于窗户的内侧(内贴)，可提供一种可兼顾低雾度和高隔热性的窗户。

符号说明

10-支撑体，20-含纤维状导电粒子层，21-保护层，31-第1粘结层，32-第2粘结层，41-近红外屏蔽层，51-粘合层，61-玻璃，101-附带粘结层的支撑体，102-隔热部件，103-隔热薄膜，111-隔热玻璃，IN-屋内侧，OUT-屋外侧。