电子照相用构件、处理盒和电子照相设备的制作方法

文档序号:12175254阅读:381来源:国知局
电子照相用构件、处理盒和电子照相设备的制作方法与工艺

本发明涉及用于电子照相设备中的电子照相用构件,以及各自包括所述电子照相用构件的处理盒和电子照相设备。



背景技术:

在电子照相设备(采用电子照相系统的复印机、传真机或打印机)中,通过以下过程形成图像。首先,通过充电构件使电子照相感光构件(下文中有时称为“感光构件”)带电,然后用激光曝光,从而在感光构件上形成静电潜像。接着,通过调色剂供给辊和显影刮板将显影剂容器中的调色剂施加到显影辊上。用由显影辊输送到显影区域的调节剂在感光构件和显影辊彼此接触或彼此接近的部分使感光构件上的静电潜像显影。之后,通过转印单元将感光构件上的调色剂转印到记录纸上,并通过热和压力定影,形成图像。通过清洁刮板除去残留在感光构件上的调色剂。

在电子照相设备中,包括导电层的电子照相用构件用作各显影辊、充电构件、调色剂供给辊、清洁刮板和显影刮板。电子照相用构件需要其电阻值控制在105Ω至109Ω的范围内,而不依赖其使用条件和使用环境。作为待加入到导电层以调节电子照相用构件的导电性的导电剂,已知由季铵盐化合物为代表的离子导电剂。与使用电子导电剂如碳黑作为导电剂的情况相比,离子导电剂具有以下优点:借助于导电剂的高分散性,几乎不发生电阻值的不均匀。同时,该离子导电剂具有以下性质:其导电性易于根据环境波动,并且例如,导电性在低温和低湿环境下降低。因此,该离子导电剂具有这样的问题,在某些情况下电子照相用构件在低温和低湿环境下不能实现期望的电阻值。

作为解决这样的问题的一个方法,在日本专利申请特开2004-331885号中,公开了一种涉及使用具有特别结构的离子液体作为导电剂的方法。此外,在日本专利申请特开2011-118113号中,公开了一种包括聚氨酯涂层的导电辊,所述涂层通过使含有特定量的具有两个羟基的离子液体的聚氨酯树脂组合物固化得到。

近年来,已需要电子照相设备在甚至更苛刻的环境下能够保持高的图像质量和高耐久性。

由本发明的发明人进行的研究表明,在各日本专利申请特开2004-331885号和日本专利申请特开2011-118113号中公开的含有离子液体的导电辊优异地降低电阻值不均匀性,但是,当在高温和高湿环境下长时间通过抵接在另一个构件上而经受负载时,在某些情况下经历在抵接部发生的变形的恢复性降低。

本发明一方面涉及提供一种电子照相用构件,其甚至在高温和高湿环境下长时间经受负载,也几乎不发生变形,从而能够稳定地形成高质量电子照相图像。

本发明另一方面涉及提供一种能够稳定地输出高质量电子照相图像的电子照相设备,和用于该设备中的处理盒。



技术实现要素:

根据本发明的一方面,提供了一种电子照相用构件,其包括:导电性基体;和基体上的导电性树脂层,其中所述树脂层含有具有选自由以下结构式(1)至(6)组成的组中的任意一种结构的阳离子,和阴离子,其中所述阴离子包括选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种:

A11-R101-A12 (1)

在结构式(1)中,A11和A12各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,和R101表示具有4个以上的碳原子的直链部分的连接基团,所述连接基团在A11和A12之间产生相当于4个以上的碳原子的直链的距离;

在结构式(2)中,A13和A14各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,R102和R103各自独立地表示具有1个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,R104表示具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,和d1表示0或1的整数;

在结构式(3)中,A15和A16各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,R105和R106各自独立地表示具有1个以上且4个以下的碳原子的的二价烃基,R107表示具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,和d2表示0或1的整数;

在结构式(4)中,A17和A18各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,n1表示1以上且4以下的整数,R108和R109构成用于在A17和A18之间产生相当于由至少4个碳原子和1个氧原子形成的直链的距离的连接基团的一部分,并且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基;

在结构式(5)中,A19和A20各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,R112表示氢原子,或具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,R110和R111构成用于连接A19和A20的连接基团的一部分,并且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,用于在A19和A20各自与氮原子之间产生相当于由至少2个碳原子的直链的距离;

在结构式(6)中,A21至A23各自独立地表示选自由以下结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构,并且R113至R115构成用于连接A21至A23的连接基团的一部分,并且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,用于在A21至A23各自与氮原子之间产生相当于由至少2个碳原子的直链的距离;

在结构式(A101)中,R116至R118各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部;

在结构式(A102)中,R119和R120各自独立地表示在结构式(A102)中形成含氮杂芳族六元环所需的烃基,R121各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,d3表示0到2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部;

在结构式(A103)中,R122和R123各自独立地表示在结构式(A103)中形成含氮杂芳族五元环所需的烃基,R124表示氢原子,或具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,R125各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,d4表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部;

在结构式(A104)中,R126表示在结构式(A104)中形成含氮杂芳环所需的烃基,R127各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,d5表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部;

在结构式(A105)中,R128表示在结构式(A105)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基,R129表示氢原子,或具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,R130各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,d6表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部;和

在结构式(A106)中,R131和R132各自独立地表示在结构式(A106)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基,R133和R134各自独立地表示氢原子,或者具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,R135各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,d7表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

根据本发明的另一方面,提供了一种电子照相用构件,其包括:导电性基体;和在所述基体上的导电性树脂层,其中所述树脂层含有在分子中具有选自由以下结构式(7)至(12)组成的组中的任意一种结构的树脂,和阴离子,并且其中所述阴离子包括选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子的至少一种:

E11-R201-E12 (7)

在结构式(7)中,E11和E12各自独立地表示选自由以下结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,R201表示具有4个以上的碳原子的直链部分的连接基团,所述连接基团在E11和E12之间产生相当于4个以上的碳原子的直链的距离;

在结构式(8)中,E13和E14各自独立地表示选自由以下结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,R202和R203各自独立地表示具有1个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,R204表示具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,和d8表示0或1的整数;

在结构式(9)中,E15和E16各自独立地表示选自由以下结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,R205和R206各自独立地表示具有1个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,R207表示具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,和d9表示0或1的整数;

在结构式(10)中,E17和E18各自独立地表示选自由结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,n2表示1以上且4以下的整数,R208和R209构成用于在E17和E18之间产生相当于由至少4个碳原子和1个氧原子形成的直链的距离的连接基团的一部分,且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基;

在结构式(11)中,E19和E20各自独立地表示选自由以下结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,R212表示氢原子,或具有1个以上且4个以下的碳原子的一价烃基,R210和R211构成用于连接E19和E20的连接基团的一部分,且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,用于在E19和E20各自与氮原子之间产生相当于由至少2个碳原子的直链的距离;

在结构式(12)中,E21至E23各自独立地表示选自由以下结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构,并且R213至R215构成用于连接E21至E23的连接基团的一部分,并且各自独立地表示具有2个以上且4个以下的碳原子的二价烃基,用于在E21至E23各自与氮原子之间产生相当于至少2个碳原子的直链的距离;

在结构式(E101)中,X1至X3各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部,X1至X3的至少一个表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部;

在结构式(E102)中,R216和R217各自独立地表示在结构式(E102)中形成含氮杂芳族六元环所需的烃基,X4各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,d10表示1或2的整数,至少一个X4表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部;

在结构式(E103)中,R218和R219各自独立地表示在结构式(E103)中形成含氮杂芳族五元环所需的烃基,X5表示氢原子,具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,X6各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,d11表示0至2的整数,X5和X6的至少一个表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部;

在结构式(E104)中,R220表示在结构式(E104)中形成含氮杂芳环所需的烃基,X7各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或者与所述树脂的结合部,d12表示1或2的整数,至少一个X7表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部;

在结构式(E105)中,R221表示在结构式(E105)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基,X8表示氢原子,具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部,X9各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,d13表示0至2的整数,X8和X9的至少一个表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部;和

在结构式(E106)中,R222和R223各自独立地表示在结构式(E106)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基,X10和X11各自独立地表示氢原子,具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,X12各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或与所述树脂的结合部,d14表示0至2的整数,X10至X12的至少一个表示与所述树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

根据本发明的另一方面,提供了一种处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备,该处理盒包括电子照相用构件,并提供一种电子照相设备,其包括电子照相用构件。

参照附图从以下示例性实施方式本发明进一步的特征将变得显而易见。

附图说明

图1A、图1B和图1C各自是根据本发明的一个方面的电子照相用辊的实例的示意性截面图。

图2是根据本发明的一个方面的电子照相刮板的实例的概念截面图。

图3是根据本发明的一个方面的电子照相设备的实例的示意性截面图。

图4是根据本发明的一个方面的处理盒的实例的示意性构成图。

图5A和图5B各自是用于评价显影辊电阻值的夹具的示意性构成图。

图6是用于测定电子照相用辊的残留变形量的设备的示意性构成图。

图7是用于测定电子照相用刮板的残留变形量的设备的示意性构成图。

具体实施方式

现在将根据附图详细描述本发明优选的实施方式。

本发明的发明人为了达到上述目的进行了广泛的研究。结果,本发明人已经发现,在其树脂层中含有具有特定化学结构的阳离子或者具有特定化学结构的树脂以及特定的阴离子的电子照相用构件,即使当在高温和高湿环境下长时间经受负载,也几乎不发生变形。因此,本发明人完成了本发明。

(1)电子照相用构件

根据本发明的一个实施方式的电子照相用构件包括导电性基体和在所述基体上的导电性树脂层。

电子照相用构件的实例是具有辊形状的电子照相用构件(电子照相用辊)。图1A至图1C各自是沿垂直于其纵向方向的方向的电子照相用辊的示意性截面图。图1A中示出的电子照相用辊1包括导电性基体2和设置在导电性基体2的外周上的导电性树脂层3。如图1B中所示,弹性层4还可以进一步配置在基体2和树脂层3之间。另外,电子照相用辊1可以具有三层结构,其中如图1C所示中间层5配置在弹性层4和树脂层3之间,或可以具有多层结构,其中配置多层中间层5。

如图1A至图1C所示,根据本发明的一个实施方式为了使电子照相用辊1更有效地显示效果,优选该树脂层3作为电子照相用辊1的最外层存在。此外,电子照相用辊1优选包括弹性层4。

电子照相用辊1的层构成并不限定于其中树脂层3作为电子照相用辊1的最外层存在的层构成。电子照相用辊1的具体实例包括:包括基体2和设置在基体2的外周上的导电性树脂层3,并进一步包括在树脂层3上的表面层的电子照相用辊;以及包括另一层树脂层3作为中间层5的电子照相用辊。

另外,电子照相用构件的另一个实例是具有刮板形状的电子照相用构件(电子照相用刮板)。图2是沿垂直于其纵向方向的方向的电子照相用刮板实例的示意性截面图。该电子照相用刮板包括导电性基体2和设置在导电性基体2的外周上的导电性树脂层3。

电子照相用构件可以用于显影辊、充电构件、调色剂供给辊、显影刮板和清洁刮板的每一个。特别是,电子照相用构件可以适当地用作显影辊、显影刮板和调色剂供给辊的每一个。

现在,将详细描述根据本发明的一个实施方式的电子照相用构件的构成。

<<基体>>

基体2起到用于电子照相用构件的支承构件的功能,并且在一些情况下,用作电极。基体2由导电性材料形成,如:如铝、铜合金或不锈钢等金属或合金;用铬或镍进行了镀覆处理的铁;或具有导电性的合成树脂。当电子照相用构件具有辊形状时,基体2具有实心圆柱状或中空圆柱形状。当电子照相用构件具有刮板形状时,基体2具有薄板形状。

<<弹性层>>

弹性层4构造为特别是当电子照相用构件具有辊形状(电子照相用辊1)时,赋予电子照相用辊1在电子照相用辊1与感光构件之间的抵接部形成具有预定宽度的辊隙所需的弹性。

优选弹性层4是橡胶材料的成形品。橡胶材料的实例包括乙烯-丙烯-二烯共聚橡胶,丙烯腈-丁二烯橡胶,氯丁橡胶,天然橡胶,异戊二烯橡胶,丁苯橡胶,氟橡胶,硅橡胶,表氯醇橡胶,和聚氨酯橡胶。可以单独使用这些材料的一种,或可以作为混合物使用其两种以上。其中,从压缩永久变形性和柔软性的观点出发,硅橡胶是特别优选的。硅橡胶例如是加成固化型硅橡胶的固化产物。

作为形成弹性层4的方法,给出涉及液体橡胶材料的模具成型的方法,或涉及混炼的橡胶材料的挤出成型的方法。

适当地将导电性赋予剂共混入弹性层4中,以赋予弹性层导电性。炭黑;导电金属如铝或铜;或导电性金属氧化物如氧化锡或二氧化钛的细颗粒,可用作导电性赋予剂。其中,炭黑是特别优选的,因为炭黑比较容易获得并提供良好的导电性。当炭黑用作导电性赋予剂时,优选以相对于100重量份橡胶为2质量份至50质量份的量共混炭黑。

各种添加剂,如非导电性填料、交联剂和催化剂,可以各自适当地共混入弹性层4中。非导电性填料的实例包括二氧化硅、石英粉、氧化钛和碳酸钙。交联剂的实例包括过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷和过氧化二异丙苯。

弹性层4的厚度优选为0.3mm以上且4.0mm以下。

<<树脂层>>

<根据第一实施方式的树脂层>

现在,详细描述根据本发明第一实施方式的电子照相用构件的树脂层的构成。

根据第一实施方式的树脂层含有具有以下将详细描述的选自由结构式(1)至(6)组成的组中的任意一种结构的阳离子,和阴离子,所述阴离子为选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种。

即,在根据第一实施方式的树脂层3中,阳离子在一个分子中具有两个或三个阳离子基团并在阳离子基团之间具有特定的化学结构。

关于使用由这种阳离子和阴离子形成的离子导电剂抑制电子照相用构件的变形恢复性降低的原因,本发明的发明人推测如下。

本发明的发明人推测,因为离子液体的集聚化(clusterization),具有加入其中作为导电剂的离子液体的导电性辊的变形恢复性降低。当向树脂加入离子液体作为导电剂时,由于粘结剂中分子之间的相互作用,离子液体的阳离子和阴离子可聚集而形成簇(cluster)。也就是说,本发明的发明人推测,具有加入其中作为导电剂的离子液体的导电性辊的变形恢复性降低,因为离子液体的集聚化在树脂中形成离子的聚集体的域,从而损害树脂层的均匀性。

同时,以下将详细描述的具有选自由结构式(1)至(6)组成的组中的任意一种结构的阳离子在阳离子基团之间具有特定的化学结构,并且因此借助于起间隔基作用的化学结构,阳离子基团较不易相互接近。与不具有间隔基的离子导电剂相比,认为结果抑制离子的集聚化。

(阳离子)

阳离子具有在一个分子中具有两个或三个阳离子基团和在阳离子基团之间具有特定的化学结构的特征。

现在,详细描述具有选自由结构式(1)至(6)组成的组中的任意一种结构的阳离子。

A11-R101-A12 (1)

在结构式(1)中,A11和A12各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。R101表示用于连接由A11表示的阳离子基团和由A12表示的阳离子基团的连接基团。该连接基团起到两个阳离子基团之间的间隔基的作用。另外,该连接基团在A11和A12之间产生相当于至少4个碳原子(C4)的直链的距离,特别优选为相当于6个以上碳原子的直链的距离。R101的实例是具有C4以上、优选C6以上的直链部分的烃基。这样的烃基可以是二价饱和或不饱和烃基团。R101的烃基特别优选具有6个以上且12个以下的碳原子。

R101的烃基具体实例如下所示。

·具有4至18个碳原子的直链或支链亚烷基,如正亚丁基,正亚己基,正亚辛基,正亚癸基,正亚十二烷基,正亚十六烷基,正亚十八烷基,3-甲基-1,5-亚戊基,或2,4-二甲基-1,6-亚己基

·具有4至18个碳原子的直链或支链亚烯基,如1-亚丁烯基,2-亚丁烯基,1-亚戊烯基,2-亚戊烯基,1-亚辛烯基,2-亚辛烯基,3-亚辛烯基,4-亚辛烯基,或1-亚十八烯基

·具有4至18个碳原子的直链或支链亚炔基,如1-亚丁炔基或2-亚丁炔基

在结构式(2)中,A13和A14各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。d1表示0或1的整数。R104表示具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基,其键合到结构式(2)中苯环的R102和R103未键合的碳原子。R104的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,和叔丁基。

R102和R103表示构成含亚苯基的连接基团的一部分的基团,用于连接由A13和A14表示的阳离子基团并起到在两个阳离子基团之间的间隔基的作用。R103和R104各自独立地表示具有1个以上且4个以下碳原子的二价烃基。

在d1=0的情况下结构式(2)中的连接基团的具体实例包括邻亚二甲苯基,间亚二甲苯基,对亚二甲苯基,1,2-亚苯基二亚乙基,1,3-亚苯基二亚乙基,1,4-亚苯基二亚乙基,1,2-亚苯基二-4-亚丁基,1,3-亚苯基二-4-亚丁基,和1,4-亚苯基二-4-亚丁基。

在结构式(3)中,A15和A16各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。d2表示0或1的整数。R107表示具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基,其键合到结构式(3)中环己烷环的R105和R106未键合的碳原子。R107的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,和叔丁基。

R105和R106表示构成含环己烷基团的连接基团的一部分的基团,用于连接由A15和A16表示的阳离子基团并起到在两个阳离子基团之间的间隔基的作用。R105和R106各自独立地表示具有1个以上且4个以下碳原子的二价烃基。

在d2=0的情况下结构式(3)中的连接基团的具体实例包括1,2-环己烷二亚甲基,1,3-环己烷二亚甲基,1,4-环己烷二亚甲基,1,2-环己烷二-2-亚乙基,1,3-环己烷二-2-亚乙基,和1,4-环己烷二-2-亚乙基。

在结构式(4)中,A17和A18各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。n1表示1以上且4以下的整数。

R108和R109表示构成用于连接由A17表示的阳离子和由A18表示的阳离子基团的连接基团的一部分,并起到在两个阳离子基团之间的间隔基的作用的基团。连接基团在A17和A18之间产生相当于由至少4个碳原子和1个氧原子形成的直链的距离,R108和R109各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基。

具有这样的烃基的连接基团的具体实例包括通过在以下二醇各自的两端除去羟基所形成的基团:二甘醇,三甘醇,四甘醇,二丙二醇,三丙二醇,四丙二醇,二-四亚甲基醚二醇,三-四亚甲基醚二醇,和四-四亚甲基醚二醇。

在结构式(5)中,A19和A20各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。R112表示氢原子,或具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基。R110和R111表示构成用于连接由A19和A20表示的阳离子基团的连接基团的一部分,并起到在两个阳离子基团之间的间隔基的作用的基团。R110和R111各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基,用于在A19和A20各自与氮原子之间产生相当于至少2个碳原子的直链的距离。

结构式(5)中的连接基团可以被认为是,例如,通过在烷基化叔胺或烷基化仲胺中的两个烷基各自除去氢原子而得到的基团。这种基团的实例是N-烷基二亚烷基,如N-烷基二-2-亚乙基,N-烷基二-3-正亚丙基,和N-烷基-二-4-正亚丁基。本文所用的“烷基”对应于R112。此外,其另一具体实例是亚氨基二-亚烷基,如亚氨基二-2-亚乙基,亚氨基二-3-正亚丙基或亚氨基二-4-正亚丁基。

在结构式(6)中,A21至A23各自独立地表示选自由后面将要描述的结构式(A101)至(A106)组成的组中的任意一种结构。R113和R115表示构成用于连接由A21至A23表示的阳离子基团的连接基团的一部分,并起到在各阳离子基团之间的间隔基的作用的基团。R113至R115各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基,用于在各A21至A23各自与氮原子之间产生相当于至少2个碳原子的直链的距离。

结构式(6)中的连接基团可以被认为是,例如,通过从烷基化叔胺中的三个烷基各自除去一个氢原子而得到的基团。这样的基团的结构实例包括通过从三-(2-乙基)胺的乙基各自除去氢原子得到的结构,通过从三-(3-正丙基)-胺的丙基各自除去氢原子而得到的结构,和通过从三-(4-正丁基)胺的丁基各自除去氢原子而得到的结构。

现在,详细说明结构式(A101)至(A106)。

在结构式(A101)中,R116至R118各自独立地表示具有1以上且12以下的碳原子的一价烃基,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

结构式(A101)具体表示铵基。铵基中的R116至R118各自特别优选表示具有1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。这样的基团的具体实例包括三甲基铵基,三乙基铵基,三丁基铵基,二甲基乙基铵基,辛基二甲基铵基和三辛基铵基。

在结构式(A102)中,R119和R120各自独立地表示在结构式(A102)中形成含氮杂芳族六元环所需的烃基。d3表示从0到2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。R121各自表示键合到含氮杂芳族六元环中任一个碳原子的取代基,且各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

结构式(A102)具体表示在六元环结构中含有两个氮原子的芳族阳离子结构。这种六元环结构的具体实例包括吡嗪环和嘧啶环。

在结构式(A103)中,R122和R123各自独立地表示在结构式(A103)中形成含氮杂芳族五元环所需的烃基。d4表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

R124表示氢原子,或具有1个以上且12个以下碳原子、优选为1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。其具体实例包括氢原子,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

R125各自表示键合到含氮杂芳族五元环的任一个碳原子的取代基,且各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

结构式(A103)具体表示在五元环结构中含有两个氮原子的芳族阳离子结构。这种五元环结构的具体实例是咪唑环。

在结构式(A104)中,R126表示在结构式(A104)中形成含氮杂芳环所需的烃基。d5表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

R127各自表示键合到含氮杂芳环的任一个碳原子的取代基,且各自独立地表示具有1个以上至12个以下碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

结构式(A104)具体表示在环结构中含有一个氮原子的芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。结构式(A104)中的环结构的具体实例包括吡咯环、吡啶环和氮杂环(azepine ring)。

在结构式(A105)中,R128表示在结构式(A105)中形成含氮杂非芳环所需的烃基。d6表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

R129表示氢原子,或具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基。R129的具体实例包括氢原子,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,正辛基,正癸基和正十二烷基。

R130各自表示键合到含氮杂非芳环中的任一碳原子的取代基,并各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

结构式(A105)具体表示在环结构中含有一个氮原子的非芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。结构式(A105)中环结构的具体实例包括吡咯烷环、吡咯啉环、哌啶环、氮杂环庚烷环(azepane ring)和氮杂环辛烷(azocane)环。

在结构式(A106)中,R131和R132各自独立地表示在结构式(A106)中形成含氮杂非芳环所需的烃基。d7表示0至2的整数,和符号“*”表示与结构式(1)至(6)任一个的结合部。

R133和R134各自独立地表示氢原子,或具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基。R133和R134的具体实例包括氢原子,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基和正辛基。

R135各自表示键合到含氮杂非芳环中任一个碳原子的取代基,且各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

结构式(A106)具体表示在环结构中含有两个氮原子的非芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。这样的环结构的具体实例包括咪唑烷环,咪唑啉环,哌嗪环,二氮杂环庚烷环(diazepane ring),二氮杂环辛烷环(diazocane ring)。

在结构式(A106)中,R135的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基和正辛基。

阳离子优选为具有结构式(1)至(6)中由结构式(1)表示的结构的阳离子,因为其易于获得。另外,当阳离子基团之间的化学结构是刚性的时,阳离子基团较不易于相互接近,因此,阳离子优选是具有由结构式(2)表示的结构的阳离子。

(阴离子)

阴离子是选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种。任何这样的阴离子是优选的,因为该阴离子的导电性优异且在宽的温度区域表现出稳定的导电性。

氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子的具体实例包括具有1个以上且6个以下碳原子的氟烷基的氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子,如三氟甲烷磺酰基酰亚胺阴离子,五氟乙基磺酰基酰亚胺阴离子,七氟丙基磺酰基酰亚胺阴离子,九氟丁基磺酰基酰亚胺阴离子,十二氟戊基磺酰基酰亚胺阴离子,和全氟己基磺酰基酰亚胺阴离子;和具有四至七元环的环状全氟烷基二磺酰基酰亚胺阴离子,如N,N-六氟丙烷-1,3-二磺酰基酰亚胺阴离子。

该阴离子特别优选为氟磺酰基酰亚胺阴离子,具有具有1个以上且4个以下碳原子的的氟烷基的氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子,或N,N-六氟丙烷-1,3-二磺酰基酰亚胺阴离子。

(树脂)

树脂层3含有树脂作为粘结剂组分,和该树脂起到上述阳离子和上述阴离子的承载构件的作用。

可以使用已知的树脂作为树脂,并且没有特别限制。该树脂的具体实例包括聚氨酯树脂,聚酯树脂,聚醚树脂,丙烯酸类树脂,环氧树脂,氨基树脂如三聚氰胺树脂,酰胺树脂,酰亚胺树脂,酰胺酰亚胺树脂,酚醛树脂,乙烯基树脂,有机硅树脂,氟树脂,和聚亚烷基亚胺树脂。可以单独使用这些树脂的一种,或可组合使用其两种以上。

其中,从树脂层的强度和调色剂带电性的观点出发,优选聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂作为树脂。此外,适当地使用热固性聚醚聚氨酯树脂和热固性聚酯聚氨酯树脂,因为除了强度和带电性以外还具有柔软性。

热固性聚醚聚氨酯树脂和热固性聚酯聚氨酯树脂可以通过使已知的聚醚多元醇、已知的聚酯多元醇或已知的聚碳酸酯多元醇与异氰酸酯化合物热固化而获得。

聚醚多元醇的实例包括聚乙二醇,聚丙二醇,和聚四亚甲基二醇。此外,聚酯多元醇的实例包括各自通过二醇组分(如1,4-丁二醇、3-甲基-1,4-戊二醇或新戊二醇)或三醇组分(如三羟甲基丙烷)与二羧酸(如己二酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸或六羟基邻苯二甲酸)的缩合反应获得的聚酯多元醇。此外,聚碳酸酯多元醇的实例包括各自通过二醇组分(如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇)与碳酸二烷基酯(如碳酸二甲酯)或环状碳酸酯(如碳酸亚乙酯)的缩合反应得到的聚碳酸酯多元醇。

根据需要,可以通过用异氰酸酯扩链预先使多元醇组分形成为预聚物,所述异氰酸酯如2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),1,4-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。

异氰酸酯化合物没有特别限制,并且可以使用以下化合物:脂族多异氰酸酯,如亚乙基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI);脂环族多异氰酸酯,如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),环己烷1,3-二异氰酸酯,和环己烷1,4-二异氰酸酯;芳族异氰酸酯,如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI),4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),聚合的二苯甲烷二异氰酸酯,亚二甲苯基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯;和它们的共聚产物、异氰脲酸酯形式、TMP加合物、和二脲形式以及它们的嵌段形式。其中更适合使用芳族异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯,二苯甲烷二异氰酸酯,或聚合的二苯甲烷二异氰酸酯。

优选将多元醇组分和异氰酸酯化合物混合,使得异氰酸酯基相对于1.0当量的羟基的比率可以落入1.0当量以上且2.0当量以下的范围内。当混合比落在该范围内时,可以抑制未反应组分的剩余。

除了涉及使用异氰酸酯化合物的热固化反应以外,还可以用紫外光或电子束代替多元醇使具有引入其末端的乙烯基或丙烯酰基的化合物进行固化反应。

(形成树脂层的方法)

含有阳离子和阴离子的离子导电剂例如通过使下列组分相互反应而获得:

(i)具有键合到作为阳离子基团之间的间隔基的化学结构两端的氟烷基磺酰基酰亚胺基团或氟磺酰基酰亚胺基团的化合物;和

(ii)叔胺类或含氮杂环化合物。

化合物(i)的具体实例是具有选自由以下结构式(1′)至(6′)组成的组中的任意一种结构的化合物。

FSI-R101′-FSI (1′)

在结构式(1′)至(6′)中,FSI表示氟烷基磺酰基酰亚胺基团或氟磺酰基酰亚胺基团,且R101′至R115′、d1′和d2′、以及n1′分别具有与结构式(1)至(6)中相应的符号R101至R115、d1和d2、以及n1相同的含义。氟烷基磺酰基酰亚胺基团和氟磺酰基酰亚胺基团分别与上述氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子相同。

所述化合物(ii)的具体实例是具有选自由以下结构式(A101')至(A106')组成的组中的任意结构的化合物。

在结构式(A101')至(A106')中,R116'至R133'和d3'至d7'分别具有与在结构式(A101)至(A106)中相应的符号R116至R133和d3至d7相同的含义。

由结构式(A101')表示的化合物的具体实例包括三甲胺,三乙胺,三丁胺,辛基二甲基胺,和三辛基胺。

由结构式(A102')表示的化合物的具体实例包括2-甲基吡嗪,2-乙基吡嗪,2-丁基吡嗪,2-辛基吡嗪,2,5-二甲基吡嗪,2-乙基-3-甲基吡嗪,5-乙基-2,3-二甲基吡嗪,嘧啶,2-甲基嘧啶,4-甲基嘧啶,2-乙基嘧啶,4-乙基嘧啶,4-丁基嘧啶,和4,6-二甲基嘧啶。

由结构式(A103')表示的化合物的具体实例包括咪唑,1-甲基咪唑,2-甲基咪唑,4-甲基咪唑,1-乙基咪唑,2-乙基咪唑,4-乙基咪唑,1-丁基咪唑,2-丁基咪唑,1-叔丁基咪唑,1-辛基咪唑,1,2-二甲基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。

由结构式(A104')表示的化合物的具体实例包括吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2-乙基吡啶,3-乙基吡啶,4-乙基吡啶,4-叔丁基吡啶,4-辛基吡啶,2-甲基-4-乙基吡啶,2-甲基-5-乙基吡啶,2,6-二甲基吡啶,3,5-二甲基吡啶和2,6-二叔丁基吡啶。

由结构式(A105')表示的化合物的具体实例包括吡咯烷,1-甲基吡咯烷,2-甲基吡咯烷,1-丁基吡咯烷,1-叔丁基吡咯烷,1-辛基吡咯烷,2,5-二甲基吡咯烷,1-甲基-2-乙基吡咯烷,哌啶,1-甲基哌啶,4-甲基哌啶,1-乙基哌啶,2-乙基哌啶,1-丁基哌啶,2-丁基哌啶,1-辛基哌啶,2,6-二甲基哌啶,1-甲基氮杂环庚烷,1-乙基氮杂环庚烷,1-丁基氮杂环庚烷,1-叔丁基氮杂环庚烷,1-辛基氮杂环庚烷和1-十二烷基氮杂环庚烷。

由结构式(A106')表示的化合物的具体实例包括哌嗪,1-甲基哌嗪,1-乙基哌嗪,1-丁基哌嗪,1-叔丁基哌嗪,1-辛基哌嗪,N,N'-二甲基哌嗪,和N,N'-二乙基哌嗪。

由式(1′)表示的化合物的实例是N,N,N',N'-四(三氟甲烷磺酰基)-1,6-二胺,其由以下结构式(20)表示,和由式(A101')表示的化合物的实例是N,N-二甲基-正辛胺。

当使得那些化合物相互反应时,可以得到由以下结构式表示的化合物。即存在于N,N,N′,N′-四(三氟甲烷磺酰基)-1,6-二胺分子的两端的N,N,N′,N′-四(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺基,在反应之后转变为N,N,N′,N′-四(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子。由以下结构式表示的化合物对应于具有由结构式(1)表示的结构的阳离子。

化合物(i)和化合物(ii)之间的反应可通过加热进行。加热温度没有特别限制。考虑反应性,该温度优选为30℃以上和180℃以下,特别优选为80℃以上和140℃以下。当加热温度在上述范围内时,离子导电剂的产生令人满意地进行。

当热固性聚醚-聚氨酯树脂或热固性聚酯-聚氨酯树脂用作树脂层3的树脂时,可以通过适当调节加热温度同时进行离子导电剂的产生和树脂的固化。即,通过加热经混合树脂用原料、化合物(i)和化合物(ii)得到的混合物,通过进行一次加热可以形成树脂层3。

含有阳离子和阴离子的离子导电剂的含量相对于100质量份树脂优选为0.1质量份以上至10质量份以下。当离子导电剂的含量是0.1质量份以上时,可以得到即使在低温环境下也能够保持高导电性和实现上高的变形恢复性效果的电子照相用构件。

化合物(i)可以通过已知的方法来生产。例如,该化合物可以通过使下列化合物互相反应而得到:

·具有键合到作为阳离子基团之间的间隔基的化学结构两端的如溴基和氯基等卤代基,或羟基的化合物;和

·碱金属氟烷基磺酰基酰亚胺或碱金属氟磺酰基酰亚胺,如N,N-双(氟烷基)磺酰基酰亚胺锂和N,N-双(氟烷基磺酰基)酰亚胺钾,或氟烷基磺酰基酰亚胺或氟磺酰基酰亚胺,如N,N-双(氟烷基)磺酰基酰亚胺。

形成树脂层3的方法没有特别限制,并且其实例包括喷涂法,浸渍涂布,和辊涂法。其中,优选使用日本专利申请特开57-5047号中公开的涉及使涂层材料从浸渍槽的上端溢流的浸涂法作为形成树脂层3的方法,因为其简单性和优异的生产稳定性。树脂层3的厚度优选为5.0μm以上至20.0μm以下。

(树脂层中的其它组分)

根据需要,树脂层3可以含有非导电性填料,如硅石、石英粉、氧化钛,氧化锌和碳酸钙。通过将非导电性填料添加到用于形成树脂层3的涂料,当在树脂层3的形成过程中进行用涂料涂覆时,这样的非导电性填料显示作为成膜助剂的功能。这样的非导电性填料的含量相对于100质量份用于形成树脂层3的树脂,即粘结剂树脂优选为10质量份以上且30质量份以下。

此外,根据需要,树脂层3可以在不抑制本发明效果的范围内含有导电性填料。炭黑,导电性金属如铝和铜,或导电性金属氧化物的细颗粒如氧化锌、氧化锡和氧化钛,可以用作导电性填料。其中,特别优选使用炭黑,因为炭黑相对比较容易获得且具有高的导电赋予性和补强性。

在其中树脂层3是最外层的情况下,当需要电子照相用构件一定程度的表面粗糙度时,可以向树脂层3加入粗糙度控制用细颗粒。可以使用聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂或酚醛树脂的细颗粒作为粗糙度控制用细颗粒。粗糙度控制用细颗粒的体积平均粒径优选为3μm以上且20μm以下。树脂层3中粗糙度控制用颗粒的含量相对于100质量份用于形成树脂层3的树脂,即粘结剂树脂,优选为1质量份以上且50质量份以下。

<根据第二实施方式的树脂层>

根据第二实施方式的树脂层在分子中含有具有选自由以下将详细描述的结构式(7)至(12)组成的组中的任意一种结构的树脂,和阴离子,所述阴离子为选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种。

在根据第二实施方式的树脂层3中,树脂中存在阳离子基团,且在所述阳离子之间存在特定的化学结构。与根据第一实施方式的树脂层3的差别在于,根据第一实施方式的阳离子作为阳离子基团存在于树脂中。包括阳离子基团之间的特定化学结构,阴离子的具体方面,和作为粘结剂的树脂的种类的其它点,与根据第一实施方式的树脂层3的那些相似。

在这种树脂层中,如在根据第一实施方式的树脂层的情况下,认为该特定的化学结构起到间隔基的作用以抑制离子的集聚化。其结果是,包括这种树脂层的电子照相用构件具有令人满意的变形恢复性。

从变形恢复性的观点出发,与根据第一实施方式的树脂层相比,根据第二实施方式的树脂层是特别优选的。这可能是因为阳离子基团化学固定到根据第二实施方式的树脂层中的粘结剂树脂,因此比根据第一实施方式的树脂层中更多地抑制阳离子的聚集。

与根据第一实施方式的树脂层3的差异如下所述。除下面描述的以外的事项类似于根据第一实施方式的树脂层3。

(树脂中的阳离子基团)

根据本实施方式的树脂在分子中具有选自由以下结构式(7)至(12)组成的组中的任意一种结构。

E11-R201-E12 (7)

在结构式(7)中,E11和E12各自独立地表示选自由下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构。R201表示用于连接E11的阳离子基团和E12的阳离子基团的连接基团。该连接基团起到在两个阳离子结构之间的间隔基的作用。另外,该连接基团在E11和E12的阳离子结构之间产生相当于至少4个碳原子(C4)的直链的距离,特别优选相当于C6以上的直链的距离。R201的实例是具有C4以上、优选C6以上的直链部分的烃基。这样的烃基可以是二价饱和或不饱和烃基。R201的烃基特别优选具有6个以上且12个以下的碳原子。烃基R201的具体实例可包括与R101的具体实例给出的烃基相同的那些。

在结构式(8)中,E13和E14各自独立地表示选自由下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构。d8表示0或1的整数。

R204表示具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基,其键合到结构式(8)中苯环的R202和R203未键合的碳原子。R204的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,和叔丁基。

R202和R203表示构成含亚苯基的连接基团的一部分的基团,用于连接由E13和E14的各阳离子结构并起到在两个阳离子结构之间的间隔基的作用。R202和R203各自独立地表示具有1个以上且4个以下碳原子的二价烃基。

在d8=0的情况下,结构式(8)中的连接基团的具体实例包括与在d1=0的情况下结构式(2)中的连接基团的具体实例给出的那些相同的连接基团。

在结构式(9)中,E15和E16各自独立地表示选自由下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构。d9表示0或1的整数。R207表示具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基,其键合到结构式(9)中苯环的R205和R206未键合的碳原子。R207的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,和叔丁基。

R205和R26表示构成含亚环己基的连接基团的一部分的基团,用于连接由E15和E16表示的阳离子结构并起到在两个阳离子结构之间的间隔基的作用。R205和R206各自独立地表示具有1个以上且4个以下碳原子的二价烃基。在d9=0的情况下,结构式(9)中的连接基团的具体实例包括与在d2=0的情况下结构式(3)中的连接基团的具体实例给出的那些相同的连接基团。

在结构式(10)中,E17和E18各自独立地表示选自由下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构。n2表示1以上且4以下的整数。

R208和R209表示构成用于连接E17和E18的阳离子结构的连接基团的一部分,并起到在两个阳离子结构之间的间隔基的作用的基团。该连接基团在E17和E18的阳离子结构之间产生相当于由至少4个碳原子和1个氧原子形成的直链的距离,R208和R209各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基。

含有这种烃基的连接基团的具体实例可包括与结构式(4)的连接基团的具体实例相同的那些。

在结构式(11)中,E19和E20各自独立地表示选自由将在后面描述的下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种结构。R212表示氢原子,或具有1个以上且4个以下碳原子的一价烃基。

R210和R211表示构成用于连接E19和E20的阳离子结构的连接基团的一部分,并起到在两个阳离子结构之间的间隔基的作用的基团。R210和R211各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基,用于在结构式(11)中的氮原子和E19之间、和氮原子与E20之间产生相当于至少2个碳原子的直链的距离。结构式(11)中的连接基团的实例可包括与结构式(5)中的连接基团的实例给出相同的那些。

在结构式(12)中,E21至E23各自独立地表示选自由将在后面描述的下述结构式(E101)至(E106)组成的组中的任意一种阳离子结构。R213至R215表示构成用于连接E21至E23的阳离子结构的连接基团的一部分,并起到在各阳离子结构之间的间隔基的作用的基团。R213至R215各自独立地表示具有2个以上且4个以下碳原子的二价烃基,用于在E21至E23各自与氮原子之间产生相当于至少2个碳原子的直链的距离。结构式(12)中的连接基团的实例可包括与结构式(6)的连接基团实例给出相同的那些。

接下来,详细说明由结构式(E101)至(E106)表示的阳离子结构。

在结构式(E101)中,X1至X3各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部,X1至X3的至少之一表示与树脂的结合部,和符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E101)具体表示与树脂具有结合部的季铵阳离子。后面详细描述与树脂形成结合部的X1至X3的部分的细节。在X1至X3中,不表示与树脂的结合部的X1至X3各自独立地表示具有1个以上且12个以下、优选为1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。这种烃基的实例包括甲基,乙基,丁基,和辛基。

在结构式(E102)中,R216和R217各自独立地表示在结构式(E102)中形成含氮杂芳族六元环所需的烃基。d10表示1或2的整数。X4表示键合到含氮杂芳族六元环中任一碳原子的取代基,或与所述树脂的结合部,且至少一个X4构成与树脂的结合部。此外,符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E102)具体表示与树脂具有结合部和在六元环结构中含有两个氮原子的芳族阳离子结构。这种六元环结构的具体实例包括吡嗪环和嘧啶环。

构成与树脂的结合部的X4在后面说明。同时,不构成与树脂结合部的X4表示具有1个以上且12个以下碳原子、优选1个以上且8个以下碳原子的烃基。烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

在结构式(E103)中,R218和R219各自独立地表示在结构式(E103)中形成含氮杂芳族五元环所需的的烃基。d11表示0至2的整数。

X5表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。X6各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。X5和X6中的至少一个表示与树脂的结合部。符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E103)具体表示与树脂具有结合部和在五元环结构中含有两个氮原子的芳族阳离子结构。这种五元环结构的具体实例是咪唑环。

构成与树脂的结合部的X5或X6在后面说明。

同时,不构成与树脂结合部的X5表示氢原子,或具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子。烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

此外,当存在多个不构成与树脂的结合部的X6时,多个X6各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子、特别优选1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

在结构式(E104)中,R220表示在结构式(E104)中形成含氮杂芳环所需的烃基。d12表示1或2的整数。

X7各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。至少一个X7表示与树脂的结合部。符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E104)具体表示与树脂具有结合部和在环结构中含有一个氮原子的芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。这样的环结构的实例包括吡咯环、吡啶环和氮杂环。

构成与树脂的结合部的X7在后面说明。

同时,不构成与树脂的结合部的X7表示具有1个以上且12个以下碳原子的烃基、优选具有1个以上且8个以下碳原子的烃基。此类烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

在结构式(E105)中,R221表示在结构式(E105)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基。d13表示0至2的整数。

X8表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。X9各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。X8和X9的至少一个表示与树脂的结合部。符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E105)具体表示与树脂具有结合部和在环结构中含有一个氮原子的非芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。这样的环结构的具体实例包括吡咯烷环,吡咯啉环,哌啶环,氮杂环庚烷环,和氮杂环辛烷环。

构成与树脂的结合部的X8和X9在后面说明。

同时,不构成与树脂结合部的X8表示氢原子、或具有1个以上且12个以下碳原子的烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,正辛基,正癸基和正十二烷基。

此外,当存在多个不构成与树脂多结合部的X9时,多个X9各自独立地表示1个以上且12个以下的碳原子的烃基、特别优选具有1个以上且8个以下碳原子的烃基。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

在结构式(E106)中,R222和R223各自独立地表示在结构式(E106)中形成含非芳族氮杂环所需的烃基。d14表示0至2的整数。

X10和X11各自独立地表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。

X12各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或与树脂的结合部。X10至X12的至少一个表示与树脂的结合部。符号“*”表示与结构式(7)至(12)任一个的结合部。

结构式(E106)具体表示与树脂具有结合部和在环结构中含有两个氮原子的非芳族阳离子结构。环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。这样的环结构的具体实例包括咪唑烷环,咪唑啉环,哌嗪环,二氮杂环庚烷环,二氮杂环辛烷环。

构成与树脂的结合部的X10至X12在后面说明。

同时,不构成与树脂的结合部的X10和X11具体表示氢原子,或具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基。烃基特别优选具有1个以上且8个以下碳原子的一价烃基。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

此外,当存在多个不构成与树脂的结合部的X12时,多个X12各自独立地表示1个以上且12个以下的碳原子的烃基、特别优选具有1个以上且8个以下碳原子的烃基。这样的烃基的具体实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正己基,和正辛基。

(形成树脂层的方法)

通过使下列组分相互反应,得到具有所述阳离子基团的树脂和阴离子:

(i)具有键合到用作阳离子基团之间的间隔基的化学结构的两端的氟烷基磺酰基酰亚胺基团或氟磺酰基酰亚胺基团的化合物;

(ii)具有反应性官能团的叔胺类或含氮杂环化合物;和

(iii)具有能够与所述反应性官能团反应的官能团的树脂或树脂原料。

如在第一实施方式中所述,通过化合物(i)和化合物(ii)之间的反应,产生离子导电剂。另外,当化合物(ii)中的反应性官能团与树脂或树脂原料中的官能团之间的反应进行时,源自化合物(ⅱ)的阳离子基团被引入树脂中。

该化合物(i)的具体实例包括在第一实施方式中描述的那些。

在化合物(ii)中,叔胺类或含氮杂环化合物的反应性官能团的实例可以包括羟基、氨基和环氧基。同时,在化合物(iii)中,能够与胺类或含氮杂环化合物的反应性官能团反应的树脂或树脂原料的官能团的实例可以包括异氰酸酯基、环氧基、羧基和氨基。异氰酸酯基可以是封端异氰酸酯基,其在正常状态下由封端剂保护,但在反应时除去封端剂。

在结构式(E101)至(E106)的X1至X12中,与树脂的结合部是通过化合物(ii)的反应性官能团如羟基、氨基或环氧基与化合物(iii)的反应性官能团如异氰酸酯基、环氧基、羧基或氨基之间的反应形成的部位。

所述化合物(ii)的具体实例是由选自由以下结构式(E101')至(E106')组成的组中的任何一个表示的化合物。

在结构式(E101')中,X1'至X3'各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,和X1'至X3'的至少一个表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。

由结构式(E101')表示的化合物的具体实例包括二甲基乙醇胺,二乙基乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,4-二甲基氨基-1-丁醇,6-二甲基氨基-1-己醇,8-二甲基氨基-1-辛醇,3-二乙基氨基-1-丙醇,三乙醇胺,三(4-羟丁基)胺,2-二甲基氨基乙胺,2-二乙基氨基乙胺,2-(二丁基氨基)乙胺,三(2-氨基乙基)胺,N-缩水甘油基-二甲胺,N-缩水甘油基-二乙胺和N-缩水甘油基-二正丁胺。

在结构式(E102')中,R216'和R217'各自独立地表示在结构式(E102')中形成含氮杂芳族六元环所需的烃基,X4'各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,d10'表示1或2的整数,和至少一个X4'表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。含氮杂芳族六元环的实例包括吡嗪环和嘧啶环。

由结构式(E102')表示的化合物的具体实例包括2-吡嗪甲醇,2-(2-羟基乙基)吡嗪,2-(氨基甲基)吡嗪,2-(氨基甲基)-5-甲基吡嗪,2-缩水甘油基吡嗪,2-羟基乙基嘧啶,5-羟基乙基嘧啶,2-氨基乙基嘧啶,5-氨基乙基嘧啶和5-缩水甘油基嘧啶。

在结构式(E103')中,R218'和R219'各自独立地表示在结构式(E103')中形成含氮杂芳族五元环所需的烃基,X5'表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,X6'各自独立地表示具有1以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,d11'表示0至2的整数,且X5'和X6'的至少之一表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。含氮杂芳族五元环的实例为咪唑环。

由结构式(E103')表示的化合物的具体实例包括1-甲基-2-羟甲基咪唑,1-甲基-2-羟乙基咪唑,1-甲基-2-氨基乙基咪唑和1,4-缩水甘油基咪唑。

在结构式(E104')中,R220'表示在结构式(E104')中形成含氮杂芳环所需的烃基,X7'各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,d12'表示1或2的整数,和至少一个X7'表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。该含氮杂芳环的环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。

由结构式(E104')表示的化合物的具体实例包括2-羟基乙基-5-乙基吡啶,2-甲基-6-羟乙基吡啶,2,6-吡啶二甲醇,2-(2-氨基乙基)吡啶,和5-乙基-3-缩水甘油基-2-甲基吡啶。

在结构式(E105')中,R221'表示在结构式(E105')中形成含氮杂非芳环所需的烃基,X8'表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,X9'各自独立地表示具有1个以上且12个以下的碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,d13'表示0至2的整数,且X8'和X9'的至少一个表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。含非芳族氮杂环的环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。含非芳族氮杂环的实例包括吡咯烷环,吡咯啉环,哌啶环,氮杂环庚烷环,和氮杂环辛烷环。

由结构式(E105')表示的化合物的具体实例包括2-(2-羟基乙基)-1-甲基吡咯烷,2-(2-氨基乙基)-1-甲基吡咯烷,1-(2-氨基乙基)吡咯烷,1-(2-羟基乙基)-2-羟基甲基吡咯烷,1-(2-羟基乙基)哌啶,1-(2-羟基乙基)-2-羟基甲基哌啶,1-(2-氨基乙基)哌啶,1-(3-氨基丙基)-2-甲基哌啶,1-(3-羟基丙基)氮杂环庚烷,和2-缩水甘油基-1-甲基吡咯烷。

在结构式(E106')中,R222'和R223'各自独立地表示在结构式(E106')中形成含非芳族氮杂环所需的烃基,X10'和X11'各自独立地表示氢原子,具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或者具有与其键合的反应性官能团的烃基,X12'各自独立地表示具有1个以上且12个以下碳原子的一价烃基,或具有与其键合的反应性官能团的烃基,d14'表示0至2的整数,和X10'至X12'的至少一个表示具有与其键合的反应性官能团的烃基。含非芳族氮杂环的环结构优选为四至七元环,特别优选五元环或六元环。含非芳族氮杂环的实例包括咪唑烷环,咪唑啉环,哌嗪环,二氮杂环庚烷环,二氮杂环辛烷环。

由结构式(E106')表示的化合物的具体实例包括N-(2-羟乙基)哌嗪,N-(2-氨基乙基)哌嗪,1,4-双(2-羟乙基)哌嗪,1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪,4-甲基哌嗪-1-乙醇,和N-甲基-2-缩水甘油基哌嗪。

化合物(ⅲ)的具体实例是通过将能够与反应性官能团反应的官能团键合到在第一实施方式中所描述的树脂或树脂原料而获得的化合物。

以下键(linkage)各自优选作为可以通过在胺类或含氮杂环化合物中的反应性官能团与能够与反应性官能团反应的官能团之间的反应产生的键。

在结构式(X101)至(X105)中,符号“**”表示与结构式(E101)中的氮原子的结合部,或者表示与结构式(E102)至(E106)任一个中含氮杂环中的氮原子和含氮杂环中的碳原子之一的结合部,符号“***”表示与形成树脂的聚合物链中的碳原子的结合部,和n3至n7各自独立地表示1以上且4以下的整数。

由结构式(X101)表示的键例如是通过叔胺类或含氮杂环化合物中的羟基与树脂或树脂原料中的异氰酸酯基之间的反应而形成。

由结构式(X102)表示的键例如是通过叔胺类或含氮杂环化合物中的氨基与树脂或树脂原料中的异氰酸酯基之间的反应而形成。

由结构式(X103)表示的键例如是通过叔胺类或含氮杂环化合物中的缩水甘油基与树脂或树脂原料中的氨基之间的反应而形成。

由结构式(X104)表示的键例如是通过叔胺类或含氮杂环化合物中的缩水甘油基与树脂或树脂原料中的羟基的反应而形成。

由结构式(X105)表示的键例如是通过叔胺类或含氮杂环化合物中的缩水甘油基与树脂或树脂原料中的羧基的反应而形成。

上述化合物(i)至(iii)的组合的实例如下所述。当N,N,N',N'-四(三氟甲烷磺酰基)-1,6-二胺和三乙醇胺分别用作化合物(i)和化合物(ii)时,将该化合物与用于使含有多异氰酸酯化合物热固化的聚氨酯树脂的原料混合,接着热固化,可以得到具有如下所示结构的聚氨酯树脂。由以下结构式表示的化合物是由结构式(7)表示的化合物,并且其与树脂的结合部各自相当于由结构式(X101)表示的结构。

树脂层3可通过加热所有化合物(i)至(ⅲ)的混合物以同时固化这些化合物而形成,或者可以通过使化合物(i)和化合物(ii)预先进行反应以产生离子导电剂,然后使离子导电剂与化合物(ⅲ)混合,然后进行固化而形成。在后一种情况下,优选使用热固性聚醚-聚氨酯树脂或热固性聚酯-聚氨酯树脂作为化合物(ⅲ)。

阳离子基团和阴离子的总含量相对于100质量份具有能够与反应性官能团反应的官能团的树脂优选为0.1质量份以上至10质量份以下。当该含量在上述范围内时,甚至在低温环境下该电子照相用构件的导电性也是令人满意的,并且能够获得实现变形恢复性效果高的电子照相用构件。

(2)电子照相设备

根据本发明的上述电子照相用构件可以适当地用作电子照相设备中的显影辊、调色剂供给辊和显影刮板的每一种。该电子照相用构件可以适用于以下任何显影设备:各自使用磁性单组分调色剂或非磁性单组分调色剂的非接触型显影设备和接触型显影设备,和使用双组分调色剂的显影设备。

图3是包括电子照相用构件作为使用单组分调色剂的接触型显影设备的显影辊的电子照相设备实例的示意性截面图。

电子照相设备具有可拆卸地安装到其上的显影设备22。显影设备22包括:调色剂容器20,其贮存作为单组分调色剂的调色剂15;显影辊16;调色剂供给辊19,其构造为将调色剂供给至显影辊16;和显影刮板21,其构造为调节显影辊16上的调色剂层厚度。显影辊16位于调色剂容器20中沿纵向方向延伸的开口部中,并配置成面对感光构件18。

电子照相设备还具有可拆卸地安装到其上的处理盒17,其包括感光构件18,清洁刮板26,废调色剂容纳容器25,以及充电辊24。感光构件18,清洁刮板26,废调色剂容纳容器25,和充电辊24可配置在电子照相设备的主体。

电子照相设备的打印操作如下所述。感光构件18沿着箭头指示的方向旋转,并且通过用于对感光构件18进行充电处理的充电辊24均匀地带电。随后,通过用作曝光单元的激光光23在感光构件18的表面上形成静电潜像。通过与感光构件18接触配置的显影设备22将调色剂15施加至静电潜像,从而将图像可视化为调色剂图像(显影)。显影是所谓的其中在曝光部形成调色剂图像的反转显影。将在感光构件18上形成的调色剂图像通过用作转印构件的转印辊29转印到用作记录介质的纸34上。通过纸张供给辊35和吸附辊36,纸34供给至设备中,并且由环形带状的转印输送带32输送到感光构件18和转印辊29之间的辊隙。转印输送带32由驱动辊33、驱动辊28和张力辊31操作。电压从偏压电源30施加于转印辊29和吸附辊36。在其上已经转印调色剂图像的纸34由定影设备27进行定影处理,并排出到设备的外部。由此完成打印操作。

同时,残留在感光构件18上没有被转印的转印残留调色剂由用作用于清洁感光构件表面的清洁构件的清洁刮板刮掉,并且容纳在废调色剂容纳容器25中。清洁后的感光构件18重复地执行上述动作。

(3)处理盒

根据本发明的上述电子照相用构件可以适当地用作处理盒中的显影辊,调色剂供给辊和显影刮板的每一种。

图4是根据本发明一个方面的处理盒实例的示意性截面图。在图4中,电子照相用构件被安装为显影辊16。

在图4中所示的处理盒17可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。处理盒17通过使包括显影辊16和显影刮板21的显影设备22,电子照相感光构件18,清洁刮板26,废调色剂容纳容器25,和充电辊24一体化而得到。显影设备22还包括调色剂容器20,且调色剂15被装入调色剂容器20中。调色剂容器20中的调色剂15通过调色剂供给辊19提供给至显影辊16的表面,并由显影刮板21在显影辊16的表面上形成具有预定厚度的调色剂15的层。

根据本发明的一个方面,可以获得电子照相用构件,即使当在高温和高湿环境下长时间经受负载,其也几乎不发生变形,从而能够稳定地形成高质量电子照相图像。此外,根据本发明的另一个方面,可以得到各自能够稳定地形成高质量电子照相图像的处理盒和电子照相设备。

现在,对根据本发明的具体实施例和比较例进行说明。

首先,合成制造离子导电剂和树脂所需的原料化合物。

<化合物(i)的合成>

(化合物IP-1的合成)

分别供给16.0g(0.13mol)1,4-二氯丁烷(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和79.5g(0.28mol)双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(商品名:“EF-N115”,由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.制造)作为原料No.1和原料No.2。将原料溶解于60.0g氯仿中,并将该溶液加热回流5小时。接着,将反应溶液冷却至室温,并加入200ml 5质量%的碳酸钠水溶液。将混合物搅拌30分钟,然后进行分液。用120g离子交换水将氯仿层进行洗涤操作三次。接着,通过减压蒸馏除去氯仿,提供化合物IP-1。化合物IP-1是由下式(21)表示的化合物。

(化合物IP-3、IP-5、IP-6、IP-7和IP-10的合成)

除了如表1所示改变原料No.1和原料No.2及它们的共混量以外,按照与化合物IP-1的合成的合成例相同的方式得到化合物IP-3、IP-5、IP-6、IP-7和IP-10。

(化合物IP-2的合成)

分别供给16.0g(0.14mol)3-甲基-1,5-戊二醇(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和83.5g(0.30mol)1,1,1-三氟-N-[(三氟甲基)磺酰基]甲烷磺酰胺(由Kanto Chemical Co.,Inc.制造)作为原料No.1和原料No.2。将原料溶解于60.0g氯仿中,并将该溶液加热回流5小时。接着,将反应溶液冷却至室温,并加入200ml 5质量%的碳酸钠水溶液。将混合物搅拌30分钟,然后进行分液。用120g离子交换水将氯仿层进行洗涤操作三次。接着,通过减压蒸馏除去氯仿,提供化合物IP-2。化合物IP-2是由下式(22)表示的化合物。

(化合物IP-4、IP-8、IP-9、IP-11和IP-12的合成)

除了如表1所示改变原料No.1和原料No.2及它们的配合量以外,按照与化合物IP-2的合成的合成例相同的方式得到化合物IP-4、IP-8、IP-9、IP-11和IP-12。

<化合物(ii)的合成>

(含有缩水甘油基的化合物Z-1的合成)

将50.0g(0.41mol)的5-乙基-2-甲基吡啶(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd制造)溶解于90.0g二氯甲烷中。向该溶液中,加入由溶解于80.0g二氯甲烷中的42.0g(0.45mol)氯甲基环氧乙烷(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)(缩水甘油化试剂)和1.8g作为催化剂的氯化铝形成的混合溶液,然后将混合物加热回流8小时。

接下来,将反应溶液冷却至10℃,加入50.0g 4mol/L的盐酸,并将该混合物搅拌30分钟。之后,将二氯甲烷层进行分液,并进一步用120g离子交换水进行洗涤操作三次。接着,通过减压蒸馏除去二氯甲烷,提供化合物Z-1。化合物Z-1是由以下结构式(23)表示的化合物。

(含有缩水甘油基的化合物Z-2的合成)

将22.0g(0.32mol)咪唑(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)溶解于50.0g二氯甲烷中。向该溶液中,加入由溶解于80.0g二氯甲烷中的32.9g(0.36mol)氯甲基环氧乙烷(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)(缩水甘油化试剂)和2.2g作为催化剂的氯化铝形成的混合溶液,然后将混合物加热回流6小时。

接下来,将反应溶液冷却至10℃,加入50.0g 4mol/L的盐酸,并将该混合物搅拌30分钟。之后,将二氯甲烷层进行分液,并进一步用120g离子交换水进行洗涤操作两次。

向所得溶液,在30分钟内滴加溶解于50.0g二氯甲烷中的35.9g(0.39mol)氯甲基环氧乙烷(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)(叔化剂(tertiarizing agent),并将混合物加热回流8小时。接着,将反应溶液冷却至室温,并加入200ml 5质量%的碳酸钠水溶液。将混合物搅拌30分钟,然后进行分液。用120g离子交换水将二氯甲烷层洗涤两次。接着,通过减压蒸馏除去二氯甲烷,提供化合物Z-2。化合物Z-2是由以下结构式(24)表示的化合物。

(含有羟基的化合物Z-3的合成)

将26.0g(0.26mol)DL-脯氨酸醇(prolinol)(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd制造)、42.1g碳酸钾和38.6g(0.31mol)2-溴乙醇(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd制造)溶解于140g乙腈中。将该溶液在50℃下搅拌5小时。在反应完成后,将所得物放置冷却,然后通过抽吸过滤除去无机盐。将滤液减压浓缩。向残余物中加入300mL二乙醚,并将混合物充分搅拌。之后,将混合物静置20分钟,并除去上清液。用100mL二乙醚进行相似的操作三次,并用100mL乙腈进行两次。将所得物真空干燥,提供化合物Z-3。化合物Z-3是由以下结构式(25)表示的化合物。

<异氰酸酯基封端的预聚物的合成>

(异氰酸酯基封端的预聚物B-1的合成)

在氮气气氛下,将100.0质量份聚醚多元醇(商品名:“PTG-L1000”;由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)逐渐滴加至反应容器中的81.1质量份的聚合MDI(商品名:“MILLIONATE MR-200”;由Tosoh Corporation制造),同时将反应容器内的温度保持在65℃。滴加完毕后,将混合物在65℃的温度下进行反应3.5小时,并将80.0质量份的甲基乙基酮加入到所得物。将所得反应混合物冷却至室温,提供具有4.4wt%异氰酸酯基含量的异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物B-1。

(异氰酸酯基封端的预聚物B-2的合成)

在氮气气氛下,将100.0质量份聚碳酸酯多元醇(商品名:“Kuraray Polyol C-3090”;由Kuraray Co.,Ltd.制造)逐渐滴加至反应容器中的68.8质量份的聚合MDI(商品名:“MILLIONATE MR-200”;由Tosoh Corporation制造),同时将反应容器内的温度保持在65℃。滴加完毕后,将混合物在65℃的温度下进行反应2.5小时,并将80.0质量份的甲基乙基酮加入到所得物。将所得反应混合物冷却至室温,提供具有5.0wt%异氰酸酯基含量的异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物B-2。

<<显影辊的生产和评价>>

<实施例1>

(基体的制备)

制备的基体的是通过将底涂料(商品名:“DY35-051”;由Dow Corning Toray Co.,Ltd制造)施加至直径为6mm的由SUS304制成的芯棒并烘烤而获得的产品。

(硅橡胶弹性层的形成)

将上述制备的基体放置在模具中,并将通过混合下列材料得到的加成型硅橡胶组合物注入到模具中形成的空腔内。

·液体硅橡胶材料(商品名:“SE6724A/B”;由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 100.0质量份

·炭黑(商品名:“TOKABLACK#4300”;由Tokai Carbon Co.,Ltd.制造)

15.0质量份

·铂催化剂 0.1质量份

随后,将模具加热,并将硅橡胶组合物在150℃的温度下硫化和固化15分钟。从模具中取出具有在其周面上形成的固化硅橡胶层的基体,然后通过在180℃的温度下进一步加热芯棒1小时完成硅橡胶层的固化反应。由此,生产弹性辊D-1,其中在基体2的外周上已形成厚度为3mm的硅橡胶弹性层。

(树脂层的形成)

混合并搅拌下列材料作为树脂层用材料。

接下来,将甲基乙基酮加入到该混合溶液中,以达到30质量%的总固成分比,然后将内容物在砂磨机中混合。然后,用甲基乙基酮将混合物的粘度进一步调整为10cps至12cps。由此,制备树脂层形成用涂料。

在通过将弹性辊D-1浸渍在涂料中预先制备的弹性辊D-1的弹性层表面上,形成树脂层形成用涂料的涂膜,并干燥。此外,将所得物在150℃的温度下进行加热处理1小时,以固化涂料。由此,生产具有在弹性层的外周上形成的厚度约为15μm的树脂层的显影辊。

(树脂层的组分分析)

包含在树脂层中的阳离子、阴离子和树脂的化学结构可以例如通过由热解GC/MS、FT-IR或NMR的分析来确认。

将根据实施例1的显影辊浸渍在甲基乙基酮中48小时,并分析所提取的组分。具体地,该分析通过使用热解器(商品名:“PYROFOIL SAMPLER JPS-700”,由Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制造)和GC/MS设备(商品名:“Focus GC/ISQ”,由Thermo Fischer Scientific K.K.制造),和作为载气的氦在590℃的热解温度下进行。

结果,从所得到的片段峰发现,该树脂层含有由以下结构式(26)表示的离子导电剂,其是通过作为化合物(i)的IP-1与作为化合物(ii)的N,N-二甲基–正辛胺之间的反应产生。

<实施例2至5>

除了化合物(i)和化合物(ii)及它们的共混量如表2中所示改变以外,按照与实施例1相同的方式制造根据实施例2至5的显影辊。

<实施例6>

混合并搅拌下列材料作为树脂层用材料。

接下来,将甲基乙基酮加入到该混合溶液中,以达到30质量%的总固成分比,然后将内容物在砂磨机中混合。然后,用甲基乙基酮将混合物的粘度进一步调整为10cps至12cps。由此,制备树脂层形成用涂料。

除了使用该树脂层形成用涂料以外,按照与实施例1中相同的方式生产根据实施例6的显影辊。

<实施例7至10>

除了化合物(i)和化合物(ii)及它们的共混量如表2中所示改变以外,按照与实施例6相同的方式制造根据实施例7至10的显影辊。

<实施例11>

混合并搅拌下列材料作为树脂层用材料。

IP-7是由以下结构式(27)表示的化合物,和2-吡嗪甲醇是由以下结构式(28)表示的化合物。

接下来,将甲基乙基酮加入到该混合溶液中,以达到30质量%的总固成分比,然后将内容物在砂磨机中混合。然后,用甲基乙基酮将混合物的粘度调整为10cps至12cps。由此,制备树脂层形成用涂料。

除了使用该树脂层形成用涂料以外,按照与实施例1相同的方式制造根据实施例11的显影辊。

按照与实施例1相同的方式,将根据实施例11的显影辊中树脂层的一部分进行热解GC/MS分析。结果发现,该树脂层含有由以下结构式(29)表示的化合物,其是通过作为化合物(i)的IP-7、作为化合物(ii)的2-吡嗪甲醇和异氰酸酯基封端的预聚物B-2之间的反应而产生。

<实施例12至18>

除了化合物(i)和化合物(ii)及它们的共混量如表2中所示改变以外,按照与实施例11相同的方式制造根据实施例12至18的显影辊。

<比较例1>

除了不加入化合物(i)和化合物(ii)以外,按照与实施例1相同的方式制造根据比较例1的显影辊。

<比较例2至4>

除了加入以下表3中所示的离子导电剂代替化合物(i)和化合物(ii)以外,按照与实施例1相同的方式制造根据比较例2至4的显影辊。

表3

<显影辊的评价>

对由此得到的根据实施例1至18和比较例1至4的显影辊分别评价以下项目。评价结果集中示于表4和表5中。

(辊的电阻值的评价)

在显影辊在低温和低湿环境(温度:15℃,相对湿度:10%)下静置6小时以上后,在所述环境下测量显影辊的电阻值。

图5A和图5B各自是在该测量中待使用的用于评价显影辊电阻值的夹具的示意性构成图。在图5A中,当介由导电性轴承38分别用4.9N的负载按压导电性基体2的两端时,直径为40mm的柱状金属37旋转以使显影辊16以60rpm的速度从动旋转。接着,从高电压电源39施加50V电压,并测量置于柱状金属37和地面之间的具有已知电阻的电阻器(比显影辊16的电阻值低两个数量级)两端之间的电位差。使用电压表40(“189TRUE RMS MULTIMETER”,由Fluke Corporation制造)测量电位差。通过基于所测量的电位差和电阻器的电阻的计算,测定经由显影辊16流入柱状金属的电流。然后,使50V的施加电压除以所得电流以测定显影辊16的电阻值。

在电位差的测量中,在施加电压2秒后,进行采样3秒,并将从采样数据的平均值计算出的值定义为辊的电阻值。

(L/L重影的评价)

接着,使用如上所述已在低温和低湿环境(温度:15℃,相对湿度:10%)下进行其电阻测量的显影辊进行以下评价。

将显影辊安装到具有图3中所示构造的激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)上,并将激光打印机在低温和低湿环境(温度下:15℃,相对湿度:10%)下静置2小时。然后,进行重影图像的评价。

具体地,通过使用黑色调色剂,在一张片材的前端部分打印15平方毫米的实心黑色图像作为图像图案,然后使用调色剂在该片材上打印整个半色调图像。接着,目视评价在半色调部分出现的显影辊周期的浓度不均匀,并通过以下标准进行重影的评价。

A:没有观察到重影。

B:观察到非常轻微的重影。

C:观察到显著的重影。

(变形恢复性的评价)

使用图6中所示的设备进行变形恢复性的评价。该测量设备包括:构造为以基体2为基准旋转的基体支架(未示出);构造为检测基体2的旋转的编码器(未示出);基准板41;和包括LED发光部42和光接收部43的尺寸测量机(商品名:“LS-7000”;由Keyence Corporation制造)。

首先,测量显影辊16的表面和基准板41之间的间隙量44,以求得从显影辊16的中心到其表面的距离。显影辊16的表面和基准板41之间的间隙量44总共对以下各三点进行测量:显影辊16沿其纵向的中心部,和沿纵向从其两端距离中心部侧20mm的位置。使用已经在温度为23℃和相对湿度为55%的环境中静置6小时以上的显影辊16,在温度为23℃和相对湿度为55%的环境下进行测量。

接下来,将如上所述预先进行测量的显影辊16引入用于激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)的青色盒,以在上述测量位置处抵接于显影刮板上。将显影辊16与显影刮板之间的抵接压力调整为0.6N/cm,从而改变设置,以使比平常更容易发生变形。

接下来,将所述盒在高温和高湿环境(温度:40℃,相对湿度:95%)下静置60天。之后,将显影辊16从所述盒取出,并在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下静置6小时。此后,按照与抵接之前相同的方式,在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下测量从显影辊16的中心到其表面的距离。测量是对于与上述在高温和高湿环境下静置前的测量部位相同的三个位置进行。

在每个测量位置,测定在高温和高湿环境下在显影刮板抵接位置的抵接之前和之后,从显影辊16的中心到其表面的距离之间的变化。将从显影辊16的中心到其表面的距离所得到的变化的平均值定义为残留变形量[μm]。

(永久变形图像(set image)的评价)

将已进行上述残留变形量测量的显影辊引入激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)的青色盒,以产生用于图像输出测试的盒。

将用于图像输出测试的盒安装到激光打印机上,并输出半色调图像。按照下述标准评价所得半色调图像。从残留变形量的测量到半色调图像的输出的时间设定为1小时。

A:得到均匀的图像。

B:观察到由于显影辊的变形而导致的非常轻微的浓度不均匀。

C:在图像的端部或横跨整个图像观察到由于显影辊的变形导致的浓度不均匀。

表4

表5

根据实施例1至18的显影辊各自在其树脂层中含有具有特定结构的树脂和选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种阴离子,因此具有小的残留变形量和满意的图像质量。

相反,不含有这种结构的根据比较例2至4的显影辊各自具有高的残留变形量,并发现在图像中导致浓度不均匀。此外,发现不含离子导电剂的根据比较例1的显影辊和不含氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子作为阴离子的根据比较例4的显影辊各自,具有增加的显影辊的电阻,并发现导致重影图像。

<<显影刮板的生产和评价>>

<实施例19>

作为基体,按压切割厚度为0.08mm的SUS片材(由Nisshin Steel Co.,Ltd.制造),以具有200mm的长度和23mm的宽度的尺寸。接着,如图2所示,将切割SUS片材浸渍在实施例1的树脂层形成用涂料中,以形成涂料的涂膜,从而具有1.5mm的距离切割SUS片材的纵向侧端部的长度L,然后进行干燥。此外,将所得物在140℃的温度下进行加热处理1小时,在SUS片材的纵向侧端部表面上形成具有10μm的厚度T的树脂层。由此,制造根据实施例19的显影刮板。

<实施例20>

除了树脂层形成用涂料变为实施例4中制备的涂料以外,按照与实施例19相同的方式生产根据实施例20的显影刮板。

<实施例21>

除了树脂层形成用涂料变为实施例10中制备的涂料以外,按照与实施例19相同的方式生产根据实施例21的显影刮板。

<实施例22>

除了树脂层形成用涂料变为实施例15中制备的涂料以外,按照与实施例19相同的方式生产根据实施例22的显影刮板。

<比较例5>

除了树脂层形成用涂料变为比较例2中制备的涂料以外,按照与实施例19相同的方式生产根据比较例5的显影刮板。

<比较例6>

除了树脂层形成用涂料变为比较例4中制备的涂料以外,按照与实施例19相同的方式生产根据比较例6的显影刮板。

<显影刮板的评价>

分别评价根据实施例19至22以及比较例5和6的显影刮板的以下项目。评价结果示于表6中。

(变形恢复性的评价)

使用图7中所示设备进行变形恢复性的评价。该测量设备包括:构造为固定基体2的把持部(未示出);基准板41;和包括LED发光部42和光接收部43的LED尺寸测量机(商品名:“LS-7000”;由Keyence Corporation制造)。

首先,测定从在显影刮板21的未形成树脂层3侧上的基体2的端部到显影刮板21的树脂层3侧上前端的距离45。通过测量显影刮板21的前端与基准板41之间的间隙量44计算距离45。显影刮板21的前端和基准板41之间的间隙量44总共对以下各三点进行测量:显影刮板21沿其纵向的中心部,和从沿纵向刮板的两端向沿纵向的中心部侧20mm的位置。使用已经在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境中静置6小时以上的刮板,在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下进行测量。

接下来,将如上所述预先进行测量的显影刮板21引入用于激光打印机的青色盒(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造),以使显影刮板的前端抵接于显影辊上。将显影辊16改变为由金属制成的直径12mm的辊,并将显影刮板21的抵接压力调整为0.6N/cm,从而改变设置,使得比平常更容易发生变形。

接下来,将所述盒在高温和高湿环境(温度:40℃,相对湿度:95%)下静置30天。之后,将显影刮板21从所述盒取出,并在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下静置1小时。之后,按照与所述抵接之前相同的方式,在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下测量从显影刮板21的基体2侧的端部到显影刮板21的树脂层3侧上的前端的距离45。测量是对于与上述在高温和高湿环境下静置前的部位相同的三个位置进行。

在每个测量位置,测定在高温和高湿环境下在与由金属制成的辊的抵接位置的抵接之前和之后,从显影刮板21的基体2侧上的端部至显影刮板21的树脂层3侧上的前端的距离45的变化。将从显影刮板21的基体2侧上的端部至显影刮板21的树脂层3侧上的前端的距离45的所得变化的平均值定义为残留变形量[μm]。

(图像浓度差的评价)

将已进行上述残留变形量的测量的显影刮板引入激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)的青色盒,以产生用于图像输出测试的盒。

将用于图像输出测试的盒安装到激光打印机上,并输出实心图像,以评价所得实心图像。从残留变形量的测量到实心图像的输出的时间设定为1小时。

使用反射浓度计(商品名:“GretagMacbeth RD918”,由GretagMacbeth制造),在对应于显影刮板沿其纵向的中心部的实心图像部分中的任意五个点,和在对应于距离显影刮板的两端3cm的部分的实心图像部分中的任意五个点,测量实心图像的浓度。测定各中心部和端部的图像浓度的算术平均值,以求得中心部和端部之间的图像浓度差。按照以下标准评价使用求得的图像浓度差进行评价。

A:图像浓度差小于0.1。

B:图像浓度差为0.1以上且小于0.3。

C:图像浓度差为0.3以上。

表6

根据实施例19至22的显影辊各自在其树脂层中含有具有特定结构的树脂和选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种阴离子,因此具有小的残留变形量和满意的图像质量。

相反,不含有这种结构的根据比较例5和6的显影刮板各自具有高的残留变形量,且不具有令人满意的图像质量。

<<调色剂供给辊的生产和评价>>

<实施例23>

作为基体2,将由不锈钢(SUS304)制成的直径为5mm的芯棒放置在模具中,并将通过混合下列材料得到的聚氨酯橡胶组合物注入到模具中形成的空腔内。

随后,将模具加热,并将聚氨酯橡胶组合物在50℃的温度下硫化20分钟,以发泡并固化。由此,在基体2的周面上形成聚氨酯泡沫层。之后,从模具中取出具有在其上形成的聚氨酯泡沫层的基体。由此,生产具有在基体2的外周上形成的厚度为6mm的聚氨酯泡沫层的调色剂供给辊。

<实施例24至27>

除了化合物(i)和化合物(ii)及它们的共混量分别如表7所示改变以外,按照与实施例23中相同的方式生产实施例24至27的调色剂供给辊。

表7

<比较例7>

除了加入3.0质量份1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)作为离子导电剂代替化合物(i)和化合物(ii)以外,按照与实施例23中相同的方式生产根据比较例7的调色剂供给辊。

<比较例8>

除了使用3.0质量份1-己基吡啶鎓氯化物(由Kanto Chemical Co.,Inc.制造)作为离子导电剂以外,按照与比较例7中相同的方式生产根据比较例8的调色剂供给辊。

<调色剂供给辊的评价>

对根据实施例23至27和比较例7的调色剂供给辊分别评价以下项目。评价结果示于表8。

(变形恢复性评价)

按照与上述用于显影辊的测量方法中相同的方式测量从调色剂供给辊的中心至其表面的距离。

接下来,将预先进行测量的调色剂供给辊引入用于激光打印机的青色盒(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)。将显影辊改变为由金属制成的直径为12mm的辊,并将调色剂供给辊的直径设定为17mm,其大于已经安装到激光打印机上的调色剂供给辊的直径(16.1mm),从而改变设置,使得比平常更容易发生变形。

接下来,将所述盒在高温和高湿环境(温度:40℃,相对湿度:95%)下静置60天。之后,将调色剂供给辊从所述盒取出,并在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下静置6小时。此后,在具有23℃的温度和55%的相对湿度的环境下测量从调色剂供给辊的中心到其表面的距离。测量是对于与上述在高温和高湿环境下静置前的测量部位的相同的各位置进行。

测定在高温和高湿环境下在与显影辊的抵接位置静置之前和之后,从调色剂供给辊的中心到其表面的距离之间的变化(残留变形量[μm]),并评价变形恢复性。

(永久变形图像的评价)

将已进行上述残留变形量测量的调色剂供给辊引入激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)的青色盒,以产生用于图像输出测试的盒。

将用于图像输出测试的盒安装到激光打印机上,并输出半调色剂图像。按照以下标准评价所得的半色调图像。从残留变形量的测量到半色调图像的输出的时间设定为1小时。

A:得到均匀的图像。

B:观察到由于调色剂供给辊的变形导致的非常轻微的浓度不均匀。

C:在图像的端部或横跨整个图像观察到由于调色剂供给辊的变形导致的浓度不均匀。

(辊电阻值的评价)

按照与上述显影辊的电阻值的测量相同的方式,测量调色剂供给辊的电阻值。将施加到基体2两端的负载设置为2.5N,并将在测量期间辊的旋转数设定为32rpm。在低温和低湿环境(温度:15℃,相对湿度:10%)下在调色剂供给辊在所述环境下静置6小时以上之后进行测量。

(L/L重影的评价)

接着,如上所述,使用已在低温和低湿环境(温度:15℃,相对湿度:10%)下进行其电阻测量的调色剂供给辊进行以下评价。

将调色剂供给辊安装到具有图3中所示构造的激光打印机(商品名:“LBP7700C”;由Canon Inc.制造)上,并将激光打印机在低温和低湿环境(温度:15℃,相对湿度:10%)下静置2小时。然后,进行重影图像评价。

具体地,通过使用黑色调色剂,在一张片材的前端部打印15平方毫米实心黑色图像,然后使用调色剂在该片材上打印整个半色调图像。接着,目视评价在半色调部分出现的调色剂供给辊周期的浓度不均匀,并通过以下标准进行重影的评价。

A:没有观察到重影。

B:观察到非常轻微的重影。

C:观察到显著的重影。

表8

根据实施例23至27的各调色剂供给辊在其树脂层中含有具有特定结构的树脂和选自由氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子组成的组中的至少一种阴离子,因此具有小的残留变形量和满意的图像质量。

相反,不含有这种结构的根据比较例7和8的各调色剂供给辊具有高的残留变形量,并且不具有令人满意的图像质量。此外,发现不含氟烷基磺酰基酰亚胺阴离子和氟磺酰基酰亚胺阴离子作为阴离子的根据比较例8的调色剂供给辊,具有增加的电阻,并发现导致重影图像。

尽管已参照示例性实施方式说明本发明,但可以理解的是,本发明不限于所公开的示例性实施方式。权利要求的范围应符合最宽泛的解释,以涵盖所有这类修改以及等同结构和功能。

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