专利名称：电摄影光敏元件及其工艺卡盒和电摄影设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种电摄影光敏元件、以及具有电摄影光敏元件的工艺卡盒(process cartridge)和电摄影设备。
习惯上把US2297691以及日本专利公开号42-23910和43-24748中公开的许多方法称为电摄影术。通常，通过使用光电导材料并通过不同方式在光敏元件上形成静电潜像，接着通过使用显影剂(以下的“色调剂”)显影潜像，以及将作为色调剂图像的色调剂转印到诸如纸的转印介质上，接着通过热辊等的设备固化以获得复印件。
更详细地说，在该电摄影方法中形成静电潜像的步骤是其中由硒、硅或有机光电导材料构成的光敏元件表面通过电晕充电、或使用导电辊的接触充电而均匀充电，之后通过激光灯的作用形成的复印原稿或点状图案的光学图像被曝光以形成静电潜像。在该充电步骤中，已知产生诸如臭氧和NOx的活性物质。在某些情况下，例如离子的活性物质也包含在例如纸的转印介质中。
然而，在上面的步骤中产生的臭氧和NOx和含在转印介质中的活性物质可能对光敏元件作用而造成势能的改变和残余势能的增加，并可能对电摄影性能和图像起副作用，造成例如不集中的图像和玷污的图像，并造成光敏元件的运转性能降低。具体地说，有机物光敏元件对臭氧和NOx的耐受性低，而且经常在为产生大量臭氧之起因的充负电条件下使用。因此，臭氧和NOx的产生是一个大问题。含在转印介质中的活性物质也可能是显影差的错综复杂的原因。
为了解决这些问题，对方法进行这样的改进(1)在机体中安装风扇以消除任何造成困难的物质，(2)引入方法，借此总可以移去光敏元件表面的任何磨损的部分，(3)选择对上述活性物质有耐受性的有机光电导材料，(4)在光敏元件中添加抗氧化剂或防磨损剂。但是，方法(1)在耗尽效能上存在问题；(2)存在光敏元件的机械寿命的问题；(3)和(4)存在对活性物质的耐久性和光敏元件的性能两者都实现困难的问题。
本发明的一个目的在于提供解决上述问题的电摄影光敏元件，可以防止由各种活性物质造成的任何对光敏元件的破坏，也不会对电摄影性能造成困难。
本发明的另一目的在于提供可以总是保持高质量图像的电摄影光敏元件，即使重复使用也没有不集中的图像或玷污的图像，并具有高势能的稳定性。
本发明的又一目的在于提供一种具有该电摄影光敏元件的工艺卡盒和电摄影设备。
即，本发明提供一种包括支撑体和在支撑体上设置有光敏层的电摄影光敏元件；该光敏层含有一由下式(1)表示的化合物
其中R1为烷基或链烯基；R2、R3、R4和R5是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基或链烯基；X1和X2是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基、链烯基或丙烯酰基，只要X1和X2不同时为氢原子。
本发明也提供了一种具有该电摄影光敏元件的工艺卡盒和电摄影设备。
附示说明了一个具有本发明的电摄影光敏元件的工艺卡盒的电摄影设备的构造的例子。
本发明的电摄影光敏元件在支撑体上具有光敏层，该光敏层含有下式(1)所示的化合物
其中R1为烷基或链烯基；R2、R3、R4和R5是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基或链烯基；X1和X2是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基、链烯基或丙烯酰基，只要X1和X2不同时为氢原子。
式(1)中R1所示的烷基可以包括甲基、乙基和丙基，可以优选具有1-10个，并特别优选1-5个碳原子。R1所示的链烯基可以包括乙烯基、烯丙基和丙烯基，可以优选具有2-10个，并特别优选2-5个碳原子。
R2-R5所示的烷基可以包括甲基、乙基和丙基，可以优选具有1-10个，并特别优选2-8个碳原子。R2-R5所示的链烯基可以包括乙烯基、烯丙基和丙烯基，可以优选具有2-10个，并特别优选2-6个碳原子。
X1和X2所示的烷基可以包括甲基、乙基和丙基，可以优选具有1-10个，并特别优选1-5个碳原子。X1和X2所示的链烯基可以包括乙烯基、烯丙基和丙烯基，可以优选具有2-10个，并特别优选2-5个碳原子。X1和X2所示的丙烯酰基可以包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基和乙基丙烯酰基。在本发明中，X1和X2的至少一个可以优选为丙烯酰基，特别是X1和X2中的一个可以是丙烯酰基，另一个可以是氢原子。
这些基团各自可以具有取代基。取代基可以包括例如甲基、乙基和丙基的烷基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基的烷氧基，例如苯基和萘基的芳基，和例如氟原子、氯原子和溴原子的卤原子。
在本发明中，除了式(1)所示的化合物之外，光敏层还可以优选含有下式(2)所示的磷化合物，就其优点而言，本发明可以具有更显著的效果
其中X3和X4代表烷基和链烯基。
在式(2)所示的化合物中，烷基可以包括甲基、乙基和丙基，可以优选具有1-10个，并特别优选1-5个碳原子。链烯基可以包括乙烯基、烯丙基和丙烯基，可以优选具有2-10个，并特别优选2-5个碳原子。
这些基团各自可以具有取代基。取代基可以包括例如甲基、乙基和丙基的烷基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基的烷氧基，例如苯基和萘基的芳基，和例如氟原子、氯原子和溴原子的卤原子。
式(1)所示的化合物可以具体包括例如以下化合物。
示例化合物(1)-1
示例化合物(1)-2
示例化合物(1)-3
示例化合物(1)-4
示例化合物(1)-5
示例化合物(1)-6
示例化合物(1)-7
示例化合物(1)-8
示例化合物(1)-9
示例化合物(1)-10
示例化合物(1)-11
在它们中间，尤其可以优选式(1)-2所示的化合物。
以将该化合物添加到其中的光敏层的总重量计，(1)所示的化合物的添加量可以优选在0.2-20wt％，特别优选0.3-17wt％。如果添加量小于0.2wt％，其添加的效果可能很小。如果添加量超过20wt％，有发生例如灵敏度降低和残余势能增加的困难的趋势。
式(2)所示的化合物可以具体包括例如以下化合物。
示例化合物(2)-1
示例化合物(2)-2
示例化合物(2)-3
示例化合物(2)-4
示例化合物(2)-5
示例化合物(2)-6
示例化合物(2)-7
示例化合物(2)-B
示例化合物(2)-9
示例化合物(2)-10
其中，可以特别优选式(2)-4所示的化合物。
以将这些化合物添加到其中的光敏层总量为基础计，式(1)所示的化合物和式(2)所示的磷化合物可以优选的添加量为0.2-20wt％的范围，特别优选在0.5-17wt％。式(1)与式(2)化合物的混合比例可以优选为0.1∶1-1∶0.1，特别优选0.3∶1-1∶0.3。如果添加量小于总量的0.2wt％，其添加的效果可能很小。如果它们的添加量超过20wt％，有发生例如灵敏度降低和残余势能增加的困难的趋势。
本发明中使用的光敏层可以具有其中电荷产生材料和电荷输送材料包含在相同层中的单层型的形式，或具有层压的多层型的形式，该多层型具有包含电荷产生材料的电荷产生层和包含电荷输送材料的电荷输送层。
本发明中使用的电荷产生材料可以包括吡喃鎓染料、噻喃鎓染料、酞菁颜料、蒽垛蒽酮颜料、二苯芘醌颜料、皮蒽酮颜料、偶氮颜料、靛蓝颜料、喹吖啶酮颜料和醌菁颜料。
本发明中使用的电荷输送材料可以包括腙化合物、吡唑啉化合物、苯乙烯基化合物、噁唑化合物、噻唑化合物、三芳胺化合物、三芳基甲烷化合物和多芳基烷烃化合物。
在本发明中，就式(1)所示的化合物和式(2)所示的磷化合物之间的匹配而言，电荷输送材料可以优选为下式(3)代表的苯乙烯基化合物、下式(4)代表的三芳胺和下式(5)代表的腙化合物中的至少一种
其中Ar1和Ar2各自代表芳香烃环基团；Ar3代表二价芳香烃环基团或二价杂环基团；R6代表烷基或芳香烃环基团；R7代表氢原子、烷基或芳香烃环基团；n为1或2；当n为1时，R6和R7可以合并形成一环，
其中Ar4、Ar5和Ar6各自代表芳香烃环基团或杂环基团，
其中R8代表氢原子或烷基；R9和R10各自代表烷基或芳香烃环基团；m为1或2；A代表芳香烃环基团、杂环基团或-CH=C(R11)R12，其中R11和R12各自代表氢原子、芳香烃环基团或杂环基团，只要R11和R12不同时是氢原子。
式(3)中的Ar1和Ar2各自代表例如苯基、萘基或蒽基的芳香烃环基团。Ar3代表例如苯、萘或蒽的芳香烃环基团，或从例如噻吩或呋喃的杂环移去两个氢原子形成的二价基团。R6代表例如甲基、乙基、丙基或丁基的烷基，或例如苯基或萘基的芳香烃环基团。R7代表例如甲基、乙基、丙基或丁基的烷基，例如苯基或萘基的芳香烃环基团，或氢原子。字符n代表1或2。
Ar1、Ar2、Ar3、R6和R7均可以具有取代基，取代基可以包括例如甲基、乙基、丙基或丁基的烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基的烷氧基，例如苯氧基和萘氧基的芳氧基，例如氟原子、氯原子和溴原子的卤原子，和例如二甲氨基、二乙氨基和二苯氨基的二基取代氨基。当n为1时，R6和R7可以直接合并或通过碳原子、硫原子或氧原子合并以形成环。
Ar4、Ar5和Ar6各自代表例如苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、菲基、9,10-二氢菲基和芴基的芳香烃环基团，或例如吡啶基、喹啉基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、N-甲基咔唑、N-乙基咔唑和N-甲苯基咔唑。
Ar4、Ar5和Ar6均可以具有取代基，并且取代基可以包括例如甲基、乙基、丙基、丁基的烷基，例如苄基、苯乙基和萘甲基的芳烷基、例如甲氧基、乙氧基和丙氧基的烷氧基，例如苯氧基和萘氧基的芳氧基，例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子的卤原子，例如苯基和联苯基的芳香烃环基团，和例如二苯氨基和二甲苯基氨基的二芳氨基，例如二甲氨基和二乙氨基的二烷氨基，例如苄甲氨基和苄乙氨基的烷基芳烷基氨基，硝基和羟基。
R8代表例如甲基、乙基和丙基的烷基，或氢原子。R9和R10各自代表例如甲基、乙基和丙基的烷基，例如苄基或苯乙基的芳烷基，或例如苯基、萘基或蒽基的芳香烃环基团。R9和R10可以合并形成环。字符m代表1或2。R8、R9和R10任一个也可以具有取代基，并且取代基可以包括例如甲基和乙基的烷基，例如甲氧基和乙氧基的烷氧基，和例如氟原子、氯原子和溴原子的卤原子。
A代表例如苯基、萘基、蒽基和芘基的芳香烃环基团，例如噻吩、呋喃、N-甲基咔唑或N-乙基咔唑的杂环基团，或-CH=C(R11)R12，其中R11和R12各自代表氢原子、例如上述那些的芳香烃环基团或上述那些的杂环基团，只要R11和R12不同时是氢原子。这些芳香烃环基团和杂环基团也可以具有取代基，并且取代基可以包括例如甲基和乙基的烷基，例如甲氧基和乙氧基的烷氧基，例如氟原子、氯原子和溴原子的卤原子，例如二甲氨基和二乙氨基的二烷氨基，例如二苄氨基和二苯乙基氨基的二芳烷基氨基，和例如二苯氨基和二-对甲苯基氨基的二芳基氨基。
下面给出了式(3)所示的苯乙烯基化合物、式(4)所示的三芳氨基化合物和式(5)所示的腙化合物的优选例子。
示例化合物(3)-1
示例化合物(3)-2
示例化合物(3)-3
示例化合物(3)-4
示例化合物(3)-5
示例化合物(3)-6
示例化合物(3)-7
示例化合物(3)-8
示例化合物(3)-9
示例化合物(3)-10
示例化合物(3)-11
示例化合物(3)-12
示例化合物(3)-13
示例化合物(3)-14
示例化合物(3)-15
示例化合物(3)-16
示例化合物(3)-17
示例化合物(3)-18
示例化合物(3)-19
示例化合物(3)-20
示例化合物(3)-21
示例化合物(3)-22
示例化合物(3)-23
示例化合物(3)-24
示例化合物(3)-25
示例化合物(3)-26
示例化合物(3)-27
示例化合物(3)-28
示例化合物(3)-29
示例化合物(3)-30
示例化合物(3)-31
示例化合物(3)-32
示例化合物(3)-33
示例化合物(3)-34
示例化合物(3)-35
示例化合物(3)-36
示例化合物(3)-37
示例化合物(3)-38
示例化合物(3)-39
示例化合物(3)-40
示例化合物(4)-1
示例化合物(4)-2
示例化合物(4)-3
示例化合物(4)-4
示例化合物(4)-5
Exemplary Compound(4)-6
示例化合物(4)-7
示例化合物(4)-8
示例化合物(4)-9
示例化合物(4)-10
示例化合物(4)-11
示例化合物(4)-12
示例化合物(4)-13
示例化合物(4)-14
示例化合物(4)-15
示例化合物(4)-16
示例化合物(4)-17
示例化合物(4)-18
示例化合物(4)-19
示例化合物(4)-20
示例化合物(4)-21
示例化合物(4)-22
示例化合物(4)-23
示例化合物(4)-24
示例化合物(4)-25
示例化合物(4)-26
示例化合物(4)-27
示例化合物(4)-28
示例化合物(4)-29
示例化合物(4)-30
示例化合物(4)-31
示例化合物(4)-32
示例化合物(4)-33
示例化合物(4)-34
示例化合物(4)-35
示例化合物(4)-36
示例化合物(4)-37
示例化合物(4)-38
示例化合物(4)-39
示例化合物(4)-40
示例化合物(4)-41
示例化合物(4)-42
示例化合物(4)-43
示例化合物(4)-44
示例化合物(4)-45
示例化合物(4)-46
示例化合物(4)-47
示例化合物(4)-48
示例化合物(4)-49
示例化合物(4)-50
示例化合物(4)-51
示例化合物(4)-52
示例化合物(4)-53
示例化合物(4)-54
示例化合物(4)-55
示例化合物(4)-56
示例化合物(4)-57
示例化合物(4)-58
示例化合物(4)-59
示例化合物(4)-60
示例化合物(4)-61
示例化合物(4)-62
示例化合物(4)-63
示例化合物(4)-64
示例化合物(4)-65
示例化合物(4)-66
示例化合物(4)-67
示例化合物(4)-68
示例化合物(4)-69
示例化合物(4)-70
示例化合物(4)-71
示例化合物(5)-1
示例化合物(5)-2
示例化合物(5)-3
示例化合物(5)-4
示例化合物(5)-5
示例化合物(5)-6
示例化合物(5)-7
示例化合物(5)-8
示例化合物(5)-9
示例化合物(5)-10
示例化合物(5)-11
示例化合物(5)-12
示例化合物(5)-13
示例化合物(5)-14
示例化合物(5)-15
示例化合物(5)-16
示例化合物(5)-17
示例化合物(5)-18
示例化合物(5)-19
示例化合物(5)-20
示例化合物(5)-21
示例化合物(5)-22
示例化合物(5)-23
示例化合物(5)-24
示例化合物(5)-25
示例化合物(5)-26
示例化合物(5)-27
示例化合物(5)-28
示例化合物(5)-29
示例化合物(5)-30
示例化合物(5)-31
示例化合物(5)-32
示例化合物(5)-33
示例化合物(5)-34
示例化合物(5)-35
示例化合物(5)-36
示例化合物(5)-37
示例化合物(5)-38
示例化合物(5)-39
示例化合物(5)-40
示例化合物(5)-41
示例化合物(5)-42
示例化合物(5)-43
示例化合物(5)-44
示例化合物(5)-45
如果为单层型，可以涂敷通过在适宜粘合剂中分散和溶解上面的电荷产生材料和电荷输送材料而制备的液体，接着干燥来形成光敏层。
层压的多层型是被分类成其中电荷产生层和电荷输送层以该次序形成的一个和其中电荷输送层和电荷产生层以该次序形成的一个。
在前者中，可以通过涂敷一液体并接着干燥来形成电荷产生层，该液体是通过以下制备的将电荷产生材料溶解在粘合剂树脂和溶剂中或通过均质机、超声分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、超微磨碎机或滚压机分散它们。或者，它可以通过真空沉积或溅射沉积形成。其层厚可以优选为5μm或更小，特别优选0.01-2μm。在这种情况下，也可以使用例如硒或无定形硅的无机光电导材料。
通过在电荷产生层上涂敷在适宜粘合剂树脂中溶解了电荷输送材料的溶液，接着干燥来形成电荷输送层。它可以优选具有5-40μm的层厚，特别优选8-30μm。
在这种情况下，在电荷输送层中可以优选加入本发明中式(1)所示的化合物和式(2)所示的磷化合物。
作为其中电荷产生层叠加在电荷输送层上的该类型，两层都可以通过涂敷上面与粘合剂树脂一起的有机光电导材料来形成。这里，也可以优选在电荷产生层中加入电荷输送材料。
可以优选在电荷产生层中或在电荷产生层和电荷输送层两者中都加入本发明中的式(1)所示的化合物和式(2)所示的磷化合物。
在本发明中，也可以向光敏层中加入含氟原子的树脂颗粒。可以使用的含氟原子的树脂颗粒优选可以是至少一种适当选自四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟乙烯丙烯树脂、氟乙烯树脂、1,1-二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂和它们的共聚物的颗粒。特别优选四氟乙烯树脂或1,1-二氟乙烯树脂的颗粒。树脂颗粒的分子量和粒径可以适当选择，没有特别的限制。
在本发明中，作为保护层，在光敏层上可以设置树脂层或含有导电颗粒或电荷输送材料的树脂层。在这种情况下，可以优选将本发明中式(1)所示的化合物和式(2)所示的磷化合物加入到保护层中或向保护层和光敏层两者都加入。在本发明中，保护层也被认为是一种光敏层。
本发明中使用的支撑体可以是任意具有导电性的那些。它可以包括(1)由例如铝、铝合金、不锈钢和铜的金属或合金制成的那些，(2)例如玻璃、树脂和纸的不导电支撑体或上面(1)的导电支撑体，例如铝、铝合金、钯、铑、金或铂的金属或合金真空沉积或层压在其上以形成薄膜，和(3)例如玻璃、树脂和纸的不导电支撑体或上面(1)或(2)的导电支撑体，例如导电聚合物、氧化锡或氧化铟的导电材料真空沉积在其上或者将通过在适宜粘合剂树脂中分散这样的导电材料制备的液体涂敷在其上，接着干燥，以形成薄膜。
支撑体可以具有包括圆筒状、片状和带状的形状，并且可以优选制备以具有适宜将要使用的电摄影设备的形状。
在本发明中，具有粘合功能和作为阻挡层功能的底涂层可以设置在支撑体和光敏层之间。可以使用酪蛋白、聚乙烯醇、硝酸纤维素、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙66、尼龙610、共聚物尼龙和烷氧基甲基化尼龙)、聚氨酯或氧化铝来形成内层。底涂层可以优选具有5μm或更小的层厚，特别优选0.1-3μm。
当通过涂敷形成上述不同层时，涂敷法可以包括浸涂、喷涂、旋涂、辊涂、Mayer棒涂和刮涂。
本发明的电摄影光敏元件不仅可以在电摄影复印机中使用，而且可以广泛使用在利用电摄影术的领域，例如，激光束打印机、CRT打印机、LED打印机、传真系统和电摄影镂蚀制版系统。
以下描述本发明的工艺卡盒和电摄影设备。附示说明了具有本发明电摄影光敏元件的工艺卡盒的电摄影设备的结构。
在该图中，参照数字1表示本发明的圆筒型电摄影光敏元件，它绕轴2按箭头方向以给定的圆周速度转动。在其旋转过程中，光敏元件1通过第一级充电装置3对其周围均匀静电充电至给定的正或负的势能。经这样充电的光敏元件然后受用于狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未显示)发出的光4成影像地曝光。这样，形成静电潜像。
接着通过色调剂(被制成可见图像的)通过显影装置5的操作显影这样形成的静电潜像。这样在光敏元件1上形成的色调剂图像还通过转印装置6的操作转印到从送纸部件(未显示)到光敏元件1和转印装置6之间的部分的转印介质7的表面。将在其上形成色调剂图像的转印介质输送通过输送部件(未显示)到图像定影装置8，在其中定影色调剂图像。
同时，没有转印到转印介质上并保留在光敏元件1上的残余的色调剂通过清洁装置9收集。当任何残余电荷留在光敏元件中时，通过预曝光装置(未显示)对光敏元件1使用预曝光的光10以有效地消除电荷，是比较好的。同时，在该电摄影设备中，作为成影像的曝光光4的光源，可以使用卤素灯、荧光灯、激光或LED。可以选择性地加入任何其它辅助方法。
在本发明中，设备可以由许多由例如上面的电摄影光敏元件1、第一级充电装置3、显影装置5和清洁装置9的构件整体连接作为工艺卡盒的组件组合构成，以便工艺卡盒可与例如复印机或激光束打印机的电摄影设备的主体分离。例如，第一级充电装置3、显影装置5和清洁装置9中的至少一个可以与光敏元件1一起整体支撑在卡盒中，以形成可通过例如安装在设备主体中的滑道12的导向装置与设备主体分离的工艺卡盒11。
下面将给出的实施例更详细地描述本发明。
实施例1在作为支撑体使用的直径为24mm且长257mm的铝筒上，使用10份(重量份；以下相同)作为导电颜料的涂敷有氧化锡的氧化钛、10份作为改善颜料电阻的氧化钛、10份作为粘合剂树脂的苯酚树脂、0.001份作为均化剂的硅油和20份作为混合溶剂的1/1甲醇/甲基溶纤剂制备的涂敷液体通过浸涂涂敷，接着在140℃下加热固化30分钟以形成具有15μm层厚的导电层。
接下来，在该导电层上，涂敷通过在65份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中溶解3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚物尼龙制备的溶液，接着干燥以形成具有0.5tm层厚的中间层。
然后，作为电荷产生材料，4份在9.0°、14.2°、23.9°和27.1°的衍射角2θ±0.2°下通过CuKα特征x-射线衍射具有强峰值的锑氧酞菁和1份下式所示的偶氮颜料
以及3份聚乙烯缩丁醛(商品名S-LEC BM-2；可从Sekisui ChemicalCo.,Ltd.获得)和80份环己酮通过使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机分散4小时，接着加入115份甲基乙基酮以获得电荷产生层涂敷液体。该涂敷液体通过浸涂涂敷在中间层上，接着干燥以形成具有0.3μm层厚的电荷产生层。
然后，7份下式所示的胺化合物
3份下式所示的胺化合物
0.5份下式所示的作为式(1)的化合物的化合物(商品名SUMILIZERGS；可从Sumitomo Chemical Co.,Ltd.获得)
0.5份下式所示的磷化合物(商品名IRGAFOS-168，可从Ciba-Geigy(Japan)Limited获得)
和10份聚碳酸酯树脂(商品名PANLITE L-1250；可从Teijin Limited获得)溶于50份氯苯和10份二氯甲烷的混合溶剂中，所得涂敷液体通过浸涂涂敷在电荷产生层上，接着在110℃下干燥1小时以形成具有20μm层厚的电荷输送层。这样，制得电摄影光敏元件。
使用这样制得的电摄影光敏元件，进行工作试验。作为该试验中使用的设备，改造并使用由Hewlett Packard Co.生产的激光束打印机LASER JET 5P，它经如此改造去掉其排风扇并停止其主要的空气管道。在32.5℃和85％RH的环境中进行工作试验以连续复制5000张图像，试验完成后立即用肉眼评价图像质量，并且测试开始阶段和运行后照明区电势能的变化。当变化值为正时，这意味着照明区电势能的绝对值增加，当为负时，它降低了。
通过测试是否发生有玷污的图像来评价图像质量，当发生了时，它们的程度被评价为三个等级。
结果示于表1。
实施例2以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的苯乙烯基化合物代替电荷输送材料
进行相似的评价。结果示于表1。
实施例3以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的偶氮颜料代替电荷产生材料
并用聚乙烯缩丁醛(商品名S-LEC BM-S；可从Sekisui Chemical Co.,Ltd.获得)代替树脂。进行相似的评价。结果示于表1。
实施例4以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的偶氮颜料代替电荷产生材料
并用下式所示的腙化合物代替电荷输送材料
进行相似的评价。结果示于表1。
实施例5
以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用ε-型铜酞菁代替电荷产生材料。进行相似的评价。结果示于表1。
实施例6以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表1。
实施例7以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表1。
比较实施例1以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表1。
比较实施例2以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表1。
比较实施例3以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表1。
表1
>注A没有发生。B稍微发生一些。C在整个区域发生。(以下相同使用。)实施例8在作为支撑体使用的直径为30mm且长346mm的铝筒上，按照与实施例1中相同的方式形成具有1μm层厚的中间层。
然后，作为电荷产生材料，10份下式所示的偶氮颜料
以及6份聚乙烯缩丁醛(商品名S-LEC BL-S；可从Sekisui Chemical Co.,Ltd.获得)和50份环己酮通过使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机分散4小时，接着加入50份四氢呋喃以获得电荷产生层涂敷液体。该涂敷液体通过浸涂涂敷在中间层上，接着干燥以形成具有0.2μm层厚的电荷产生层。
然后，按照实施例1相同的方式形成层厚为25μm的电荷输送层。这样，制得电摄影光敏元件。
使用这样制得的电摄影光敏元件，进行工作试验。作为该试验中使用的设备，使用由CANON INC.生产的电摄影复印机NP-2020。在该试验中，完全不用运行排风系统。在32.5℃和85％RH的环境中进行工作试验以连续复制20000张图像，按照实施例1相同的方式评价图像质量并测试照明区势能的变化。结果示于表2。
实施例9以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的偶氮颜料代替电荷产生材料
进行相似的评价。结果示于表2。
实施例10以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的偶氮颜料代替电荷产生材料
进行相似的评价。结果示于表2。
实施例11以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表2。
实施例12以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表2。
比较实施例4以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表2。
比较实施例5以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表2。
比较实施例6以实施例8相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表2。
表2
实施例13以实施例1的相同方式在支撑体上连续形成导电层、中间层和电荷产生层，只是用5份的下式所示的偶氮颜料代替电荷产生材料
然后，按照实施例1相同的方式形成层厚为20μm的电荷输送层，只是其中使用的两类电荷输送材料用10份作为例证的三芳胺化合物(4)-4代替。这样，制得电摄影光敏元件。
使用这样制得的电摄影光敏元件，按照实施例1相同的方式进行评价。结果示于表3。
实施例14以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-7代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例15以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-12代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例16以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-22代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例17以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-30代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例18以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-48代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例19以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-63代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例20以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表3。
实施例21以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表3。
比较实施例7以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表3。
比较实施例8以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表3。
比较实施例9以实施例13相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表3。
表3
实施例22重复实施例8的步骤直到形成电荷产生层。
然后，按照实施例13相同的方式形成电荷输送层，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-8代替电荷输送材料。这样，制得电摄影光敏元件。
对这样制得的电摄影光敏元件，按照实施例8相同的方式进行评价。结果示于表4。
实施例23以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-22代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表4。
实施例24以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-46代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表4。
实施例25以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-61代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表4。
实施例26以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表4。
实施例27以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表4。
比较实施例10以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表4。
比较实施例11以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表4。
比较实施例12
以实施例22相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表4。
表4
实施例28按照实施例13相同的方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-5代替三芳胺化合物。
对这样制得的电摄影光敏元件，按照实施例1相同的方式进行评价。
结果示于表5。
实施例29以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-8代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例30以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-10代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例31以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-14代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例32以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-21代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例33以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-27代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例34以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-33代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例35以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表5。
实施例36以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表5。
比较实施例13以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表5。
比较实施例14以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表5。
比较实施例15以实施例28相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表5。
表5
p><p>实施例37按照实施例22相同的方式制得电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-3代替三芳胺化合物。
对这样制得的电摄影光敏元件，按照实施例22相同的方式进行评价。结果示于表6。
实施例38以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-11代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表6。
实施例39以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-22代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表6。
实施例40以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-31代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表6。
实施例41以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.3份和0.7份。进行相似的评价。结果示于表6。
实施例42以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是式(1)所示的化合物和磷化合物的使用量分别为0.7份和0.3份。进行相似的评价。结果示于表6。
比较实施例16以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表6。
比较实施例17以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是用下式所示的化合物代替式(1)所示的化合物
进行相似的评价。结果示于表6。
比较实施例18以实施例37相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表6。
表6
p><p>实施例43以实施例1相同方式制备电摄影光敏元件，只是电荷输送材料被9份下式所示的三芳胺化合物代替
和1份下式所示的苯乙烯基化合物
进行相似的评价。结果，没有发现玷污的图像，照明区势能的变化为-5V。
实施例44-48以及比较实施例19-21分别按照实施例1-5和比较实施例1-3的相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用磷化合物，并且式(1)所示的化合物的使用量为1份。进行相似的评价。结果示于表7。
表7
实施例49-51和比较实施例22-24分别按照实施例8-10和比较实施例4-6的相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用磷化合物，并且式(1)所示的化合物的使用量为1份。进行相似的评价。结果示于表8。
表8
实施例52-58以及比较实施例25-27分别按照实施例28-34和比较实施例13-15的相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用磷化合物，并且式(1)所示的化合物的使用量为1份，形成具有层厚为21μm的电荷输送层。进行相似的评价。
结果示于表9。
表9
实施例59-62分别按照实施例37-40的相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用磷化合物，并且式(1)所示的化合物的使用量为1份。进行相似的评价。结果示于表10。
实施例63按照实施例59的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的苯乙烯基化合物(3)-37代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表10。
比较实施例28-30分别按照比较实施例16-18的相同方式制备电摄影光敏元件，只是没有使用磷化合物，并且式(1)所示的化合物的使用量为1份。进行相似的评价。结果示于表10。
表10
实施例64按照实施例52的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-5代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例65按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-9代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例66按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-11代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例67按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-20代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例68按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-39代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例69按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-47代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
实施例70按照实施例64的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-60代替三芳胺化合物。进行相似的评价。
结果示于表11。
比较实施例31-33分别按照比较实施例25-27的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-5代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表11。
表11
实施例71按照实施例59的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-8代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
实施例72按照实施例71的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-27代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
实施例73按照实施例71的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-43代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
实施例74按照实施例71的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-58代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
实施例75按照实施例71的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-69代替三芳胺化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
比较实施例34-36分别按照比较实施例28-30的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的三芳胺化合物(4)-8代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表12。
表12
实施例76按照实施例52的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-3代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例77按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-6代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例78按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-12代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例79按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-17代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例80按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-23代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例81按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-35代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
实施例82按照实施例76的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-44代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
比较实施例37-39分别按照比较实施例25-27的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-3代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表13。
表13
实施例83按照实施例59的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-10代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
实施例84按照实施例83的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-14代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
实施例85按照实施例83的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-20代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
实施例86按照实施例83的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-25代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
实施例87按照实施例83的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-33代替腙化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
比较实施例40-42分别按照比较实施例28-30的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的腙化合物(5)-10代替苯乙烯基化合物。进行相似的评价。结果示于表14。
表14
实施例88按照实施例44的相同方式制备电摄影光敏元件，只是将电荷输送材料替换为9份下式所示的三芳胺化合物
和1份下式所示的苯乙烯基化合物
进行相似的评价。结果，在工作2000张和工作5000张之后都没有发现玷污的图像，并且在工作2000张之后照明区势能的变化为+3V，工作5000张之后照明区势能的变化为+10V。
实施例89和90按照实施例43的相同方式制备电摄影光敏元件，只是分别用作为例证的化合物(1)-1和(1)-4代替式(1)所示的化合物。进行相似的评价。结果示于表15。
实施例91和92按照实施例43的相同方式制备电摄影光敏元件，只是分别用作为例证的化合物(2)-3和(2)-10代替式(2)所示的磷化合物。进行相似的评价。结果示于表15。
实施例93按照实施例43的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的化合物(1)-4代替式(1)化合物和用作为例证的磷化合物(2)-10代替式(2)磷化合物。进行相似的评价。结果示于表15。
实施例94按照实施例43的相同方式制备电摄影光敏元件，只是用作为例证的化合物(1)-10代替式(1)化合物和用作为例证的磷化合物(2)-3代替式(2)磷化合物。进行相似的评价。结果示于表15。
实施例95至97按照实施例88的相同方式制备电摄影光敏元件，只是分别用作为例证的化合物(1)-1,(1)-4代替式(1)化合物。进行相似的评价。结果示于表15。
表1
权利要求
1．一种电摄影光敏元件，它包括支撑体和设置在该支撑体上的光敏层；所述的光敏层包含下式(1)所示的化合物
其中R1为烷基或链烯基；R2、R3、R4和R5是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基或链烯基；X1和X2是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基、链烯基或丙烯酰基，只要X1和X2不同时为氢原子。
2．根据权利要求1的电摄影光敏元件，其中所述光敏层还包含下式(2)所示的磷化合物
其中X3和X4代表烷基和链烯基。
3．根据权利要求1的电摄影光敏元件，其中所述式(1)所示的化合物具有以下结构
4．根据权利要求2的电摄影光敏元件，其中所述式(2)所示的磷化合物具有以下结构
5．根据权利要求2的电摄影光敏元件，其中所述式(1)所示的化合物和所述式(2)所示的磷化合物分别具有以下结构
6．根据权利要求1的电摄影光敏元件，其中所述光敏层含有电荷输送材料，该电荷输送材料用选自下式(3)-(5)的化学式表示
其中Ar1和Ar2各自代表芳香烃环基团；Ar3代表二价芳香烃环基团或二价杂环基团；R6代表烷基或芳香烃环基团；R7代表氢原子、烷基或芳香烃环基团；n为1或2；当n为1时，R6和R7可以合并形成环，
其中Ar4、Ar5和Ar6各自代表芳香烃环基团或杂环基团，
其中R8代表氢原子或烷基；R9和R10各自代表烷基或芳香烃环基团；m为1或2；A代表芳香烃环基团、杂环基团或-CH=C(R11)R12，其中R11和R12各自代表氢原子、芳香烃环基团或杂环基团，只要R11和R12不同时是氢原子。
7．根据权利要求6的电摄影光敏元件，其中所述电荷输送材料用式(3)表示。
8．根据权利要求6的电摄影光敏元件，其中所述电荷输送材料用式(4)表示。
9．根据权利要求6的电摄影光敏元件，其中所述电荷输送材料用式(5)表示。
10．一种工艺卡盒，包括电摄影光敏元件和至少一种选自充电装置、显影装置和清洁装置的装置；所述电摄影光敏元件和至少一个所述装置作为一单元负载至并可分离地可安装至电摄影设备的主体上；和所述电摄影光敏元件包括一支撑体和设置在该支撑体上的光敏层；所述光敏层含有下式(1)所示化合物
其中R1为烷基或链烯基；R2、R3、R4和R5是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基或链烯基；X1和X2是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基、链烯基或丙烯酰基，只要X1和X2不同时为氢原子。
11．一种电摄影设备，包括电摄影光敏元件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置；所述电摄影光敏元件包括一支撑体和设置在该支撑体上的光敏层；所述光敏层含有下式(1)所示的化合物
其中R1为烷基或链烯基；R2、R3、R4和R5是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基或链烯基；X1和X2是相同或不同的，各自代表氢原子、烷基、链烯基或丙烯酰基，只要X1和X2不同时为氢原子。
全文摘要
本发明公开了一种电摄影光敏元件,它具有一支撑体和设置在该支撑体上的光敏层。该光敏层包含式(1)所示的化合物:其中R
文档编号G03G5/06GK1218202SQ9812265
公开日1999年6月2日 申请日期1998年10月30日 优先权日1997年10月31日
发明者佐藤一马, 宫崎元, 大森弘之, 长坂秀昭 申请人:佳能株式会社