专利名称：加工彩色反转照相元件的一次性用加工套药的制作方法
技术领域：
本发明涉及加工彩色反转照相胶片用的、含有几种照相加工液体浓缩物的一次性加工照相套药。本发明还涉及使用一次性照相加工套药浓缩物配制工作浓度加工溶液的方法。
多色多层照相元件是本技术领域公知的。此种材料一般在单一载体的一面涂有三层不同选择性的感光卤化银乳剂。各层含有用于形成影象特定色彩的成分。一般来说，加工期间该材料要利用感光层中的成色剂或染料。
用于彩色反转照相胶片形成正性彩色影象的一种市面上的重要加工方法，包括下面连续步骤第一次(或黑白)显影、洗涤、反转再曝光、彩色显影、漂白、定影、洗涤和/或稳定化处理。另一可用方法包括相同步骤，只是稳定化处理放在彩色显影和漂白步骤之间进行。此种常规步骤在下述专利中介绍过例如US-A-4,921,779、US-A-4,975,356、US-A-5,037,725、US-A-5,523,195和US-A-5,552,264。一般来说，用于上述各加工步骤的照相加工溶液，以散装工作浓度溶液形式供应或以个体浓缩物形式供应，所述浓缩物在各种加工装置中适当加以稀释作为补足溶液用。此种应用一般只限于大型罐加工装置。
最近几年，为小规模加工者加工彩色反转胶片，或者称之为“转动管”(rotary tubes)(其中很多胶片条按顺序浸入适当加工溶液中，然后弃去溶液)的加工方式的市场得到开发，例如，在某些较不发达国家或业余爱好者中采用。这种小规模使用所需的各种加工溶液可以分别购买，可使用任意次数，但这就要求使用者手上掌握各溶液的不同供应源。如果用户可以买到加工溶液的单一套药，作为一个单元加工和用后弃去，那倒是非常方便的。
Fuji Hunt的“四步骤E6加工套药”NT 535-1可以商购，但因为它只是为四步加工而设计的，即黑白显影、彩色显影、漂白/定影及最后的稳定化处理，因此应用很有限。许多市售彩色反转片不能使用该加工套药来任意加工。另一种市售Fuji Hunt出品加工套药只有三种加工溶液(黑白显影剂、彩色显影剂和漂白/定影剂)。
同样，AGFA将它的AP 44一次性投放彩色胶片反转加工套药投入市场，因为稳定化步骤由于有臭味，必须远离加工者进行，且只限于六种加工溶液。此外，加工套药溶液以不同体积提供，其任何偏差均对感光性测量结果有不良影响。
欧洲的Tetenal提供有三或六种加工溶液的不同体积加工套药，有同样的缺点。
因此在照相工业中需要能够加工任何厂商生产的彩色反转元件的、易于供一次使用的加工套药。
本技术领域以提供一次性照相加工套药而取得进展，所述套药含多种照相加工浓缩液，各浓缩液体积专门设计，以供稀释成工作浓度的照相加工组合物相同预定体积。所述套药以下述组成为特征a).单份黑白照相显影浓缩组合物，b).单份照相反转浓缩组合物，c).两份照相彩色显影浓缩组合物，d).单份照相预漂白浓缩组合物，e).单份照相漂白浓缩组合物，f).单份照相定影浓缩组合物，和g).单份最后漂洗浓缩组合物。
本发明的加工套药为照相工业提供很多重要优点。其成分设计供一次使用，就是说加工一个或多个彩色反转元件的一批后便弃去。所有浓缩组合物以体积计含一定质量化学制剂，以便每次稀释至相同预定体积，得到待用工作浓度溶液。因此，所有化学组合物按稀释比例很容易配成使用体积。这种简单化处理使得加工相对来说容易而方便，减少操作误差产生的可能性，且使化学成分适宜于所希望的包装设计。来自加工套药的感光化学品的环境影响很小，因为就包装和成本加以考虑，对浓缩物中的化学品进行过优化处理，使之提供在各种光化学品实际最低浓度下的最高质量。
本发明的加工套药特别适用于转动管、小罐和其它小体积加工装置，这在世界上次发达国家中变得很普通。
该加工套药包含七种主要化学浓缩物，还可以包括任选的化学成分、计量器、说明书以及照相加工套药所用的其它共用附加物。所有套药成分可以方便地以任何适当设计的单份包装提供。该化学成分一般包装在适宜的容器，如玻璃或塑料瓶、管形瓶、注射器、小包中，或者部分或全部可崩解的容器中(例如US-A-5,577,614所述容器)。它们优选含水形式，但有可能一种或多种化学成分可以以固态(粉末、颗粒或片)提供。
一种优选套药配置中，黑白照相显影浓缩组合物、照相反转浓缩组合物、照相预漂白浓缩组合物、照相定影浓缩组合物以及照相最后漂洗浓缩组合物，各自都装入单独容器中。此外，该套药还包括每两份彩色显影浓缩物有一单独容器，或一份照相漂白浓缩组合物放入一个或两个容器的情况。黑白显影浓缩物单份黑白显影浓缩组合物是加工套药的基本成分，此种组合物一般包括一种或多种黑白显影剂(例如二羟基苯或其衍生物、抗坏血酸或其衍生物、氨基酚和3-吡唑烷酮型显影剂)，这是本领域已知的，包括US-A-5,187,050，US-A-5,683,859和US-A-5,702,875所述。二羟基苯和其衍生物(及盐)，例如氢醌磺酸盐是优选的。
特别需要加入3-吡唑烷酮辅助显影剂。这样的化合物也描述于US-A-5,683,859中。最优选的辅助显影剂是4-(羟甲基)-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮。
黑白显影浓缩组合物一般包括黑白显影剂共同的其它化学品，包括(但不限于)缓冲剂(例如碳酸盐及碳酸氢盐)、亚硫酸盐防腐剂(包括亚硫酸氢盐和亚硫酸盐)、抗污渣剂、抗灰雾剂、抗氧化剂、稳定剂、促反差剂、金属离子螯合剂(例如聚膦酸和氨基聚碳酸及其盐)、卤化剂(例如碘盐和溴盐)、氢氧化物和金属银的溶剂(例如硫氰酸盐)。
浓缩物的PH值(如果是液态)可以有很大变化，但一般是9-12，优选9.5-11.5，更优选的PH值是9.6-10。
黑白显影浓缩组合物中各成分含量从本领域大多数介绍来看，可以有相当大的变化。以日常经验及本文的介绍，熟练工人可以确定各成分适用的及优化的浓度。一种特别适用的浓缩组合物示于下面实施例1中。反转浓缩物照相反转组合物也是本领域公知的，包括在US-A-3,617,282和US-A-5,736,302中。本发明浓缩组合物以单份提供，如果是液体形式一般其PH值为4.5-6，优选5.2-5.6。化学成分一般包括亚锡离子源(例如氯化亚锡、溴化亚锡、乙酸亚锡和氟化亚锡)、一种或多种金属离子螯合剂，其量少于0.6mol/l(例如聚膦酸或聚次膦酸或氨基羧酸或其盐)、一种或多种杀生物剂、氢氧化物、表面活性剂、抗氧化剂、缓冲剂和亚锡离子稳定剂(例如对氨基酚)。
根据本文的介绍以及参考文献，这些成分的适用量及优化量很容易确定(例如0.2-0.3mol/l螯合剂，0.1-0.3mol/l亚锡离子，0.000025-0.000125mol/l亚锡离子稳定剂)。最优选的反转浓缩组合物示于下面例1中。此种浓缩组合物的详细情况及配制方法，特别是省去丙酸和省去季铵化合物之类的杀生物剂的情况下是本领域已知的。彩色显影浓缩物加工彩色反转元件所用的彩色显影剂，在本发明套药中以两份提供，每份均为浓缩形式。当两份合并时(稀释或不稀释)，它们便含有彩色显影所用的所有常规化学成分，包括彩色显影剂、缓冲剂、金属离子螯合剂、荧光增白剂、卤化物、抗氧化剂、亚硫酸盐以及对本领域技术人员来说显而易见的其它化合物，这些成分的例子和加入量是本领域已知的，例如US-A-5,037,725和US-A-5,552,264。
本发明的两份浓缩物一般是一份中有彩色显影剂和亚硫酸盐防腐剂，而所有其余成分在另一份中。当两份相结合所得组合物(如果是液态)，其PH值为9-13，优选11.5-12.5，更优选12.0-12.2。预漂白浓缩物本发明加工套药另一基本成分是提供染料影象稳定性的单份浓缩组合物。如果是液态，一般其PH值为5.5-8，并包括染料稳定化合物(例如碱金属甲醛亚硫酸氢盐、六亚甲基四胺，和各种释放甲醛的化合物)、缓冲剂、加速漂白的化合物、仲胺、防腐剂、和金属螯合剂。所有这些化合物是本领域公知的，包括US-A-4,839,262，US-A-4,921,779，US-A-5,037,725，US-A-5,523,195和US-A-5,552,264。
预漂白浓缩物的各成分含量，根据参考文献的介绍，对于本领域技术人员来说是显而易见的。优选的预漂白浓缩组合物如下面实施例1所示。漂白浓缩物漂白浓缩组合物也以单份提供，如果是液态，一般PH值为4-6.5(优选5.3-5.8)，并包括一种或多种适宜的铁离子螯合漂白剂。这样的化合物一般包括一种或多种氨基多羧酸或聚氨基多羧酸螯合配位体(或其盐)，其中有成百种可能性。优选的螯合配位体包括乙二胺四乙酸、甲基亚胺二乙酸、β-丙氨酸二乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺一琥珀酸、1，3-丙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和2，6-吡啶二羧酸。最优选的是乙二胺四乙酸。漂白浓缩物的其它成分包括缓冲剂、金属离子螯合剂(例如多膦酸和其盐)、腐蚀抑制剂(例如硝酸盐)、卤化物，以及酸或碱PH调节剂。这些成分，使用法和优化用量均是本领域公知的，例如US-A-5,652,087和US-A-4,839,262，US-A-4,921,779，US-A-5,037,725，US-A-5,523,195和US-A-5,552,264。
特别优选的漂白浓缩物其PH值为4-6.5，含有铁离子螯合漂白剂(如上面所定义的)，含硝酸根离子1mol/l或更少(优选0.05-0.5mol/l)，溴离子0.4-2mol/l，其中60-97mol％(优选60-80mol％)溴离子由溴盐提供，例如溴化铵、溴化钠或溴化钾，而其余的由氢溴酸补充。这些浓缩物因其体积小，对环境危害小而有利。优选的漂白组合物于实施例1介绍。定影浓缩物本发明加工套药包括单份定影浓缩组合物。如果是液态，其PH值为6-7，一般包括一种或多种定影液(硫代硫酸盐或硫氰酸盐)、定影促进剂、缓冲剂、金属离子螯合剂和防腐剂(例如亚硫酸盐)。这些各种成分和其用法及用量是本领域公知的，例如参见US-A-5,424,176，US-A-4,839,262，US-A-4,921,779，US-A-5,037,725，US-A-5,523,195和US-A-5,552,264。优选的定影浓缩物在下面实施例1中介绍。
某些实施方案中，定影溶液也可以包括荧光增白剂，例如三嗪基芪和水溶性脂族稳定化合物，例如二醇或醇胺(乙二醇和三乙醇胺为优选的)。此种定影组合物的详细情况是本领域已知的。最后漂洗浓缩物本发明的单份最后漂洗浓缩组合物一般其PH值为5-9(液态)，可以包括一种或多种表面活性剂(阴离子型、非离子型或二者)、杀生物剂、和缓冲剂，如本领域所公知的。例如参见US-A-3,545,970，US-A-5,534,396，US-A-5,645,980，US-A-5,667,948和US-A-5,716,765。各种成分的使用和优化用量对本领域技术人员是显而易见的。优选的最后漂洗浓缩物如实施例1所示。
该加工套药的各种成分有预定体积，以便能使用具体预定稀释比例，以各浓缩物提供工作浓度的相同预定体积溶液，例如1升、5升或15升。比如为了提供各加工组合物的1升工作浓度溶液，应使用针对给定套药成分的下述稀释比例成分a)5倍成分b)40倍成分c)的A份10倍成分c)的B份21.2倍成分d)10倍成分e)3.2倍成分f)14.3倍成分g)64.1倍使用该加工套药可以加工各种各样的彩色反转照相元件。有关这些材料的详细描述可参见“研究发现”(Research Disclosure)公开号38957，第592-639页(1996年9月)。
本发明中可以加工的彩色反转照相元件由载有多层感光卤化银乳剂层的载体组成。各层在其粘合材料中可以含有许多常规感光卤化银的任何一种或其混合物。优选的彩色反转元件是以聚合物膜作片基，涂有多层溴碘化银感光乳剂层的彩色反转胶片。
可以使用本发明加工套药处理的某些市售彩色反转片包括EKTACHROME彩色反转片(Eastman Kodak Company)，AGFACHROME彩色反转片(Agfa)，FUJICHROME彩色反转片(FujiPhoto Film Co.)，KONICACHROME彩色反转片(Konica)和SCOTCHCHROME彩色反转片(3M Corporation)。
下面的实施例只为举例说明之用，并不以任何方式限制本发明。除非另有说明，所用百分比均为重量比。实施例1优选加工套药处理彩色反转片的加工套药包括下述各浓缩物的瓶装料单份黑白显影浓缩物水 557.01g碘化钾 0.022g亚硫酸钾(45％溶液) 308.55g
硫氰酸钠(50％溶液) 9.81gDEQUEST 2000(40％溶液)*4.12g溴化钠 13.36g氢氧化钾(45.5％溶液) 53.04gVersenex 80(40％溶液)*31.3g4-(羟甲基)-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮 5.69g碳酸钾(47％溶液) 138.72g碳酸氢钠 52.86g氢醌一硫酸钾 91.9g*DEQUEST 2000含有氨基三(亚甲基膦酸)螯合剂(monsanto公司出品)。
Versenex 80可购自Dow化学品公司，其中含有聚氨基多羧酸。单份反转浓缩物自来水 624.4g冰醋酸 126gNaOH(50％) 120gDEQUEST 2006*(40％溶液) 256.6g氯化亚锡 39.6g对氨基苯酚 0.012g*DEQUEST 2006含氨基三(亚甲基膦酸)五钠盐(Monsanto)。两份彩色显影浓缩物A份水 738.12g2，2-亚乙基二硫代二乙醇(Tegochrome 22购自Goldschmidt) 3.6g碘化钾 0.147g氢氧化钾(45.5％溶液)278.64gDEQUEST 2000(50％溶液)*20.5g氢氧化钠(50％溶液) 13.75g溴化钠 1g磷酸(75％溶液) 80.9g无水亚硫酸钠29.85g柠嗪酸 2.79g
B份水 883.78g偏亚硫酸氢钠 2.1gEASTMAN彩色显影剂CD-3 176.8g偏亚硫酸氢钠 4.21g单份预漂白浓缩物水 672.61g甲醛(37％溶液，12％甲醇) 150.3g偏亚硫酸氢钠 181.7g亚硫酸钾(45％溶液) 136.8g1-硫代甘油(90％溶液) 5.18g亚乙基二胺五乙酸 30g磷酸(75％溶液) 13.3g氢氧化钾 14.2g单份漂白浓缩物水 365.3g硝酸钾 32.2g溴化铵 177.53g溶液3422(1.56摩尔铵FeEDTA溶液)(Dow Chemical) 596.8g氢溴酸(48％溶液) 106.16g单份定影浓缩物水 21.5g硫代硫酸铵溶液(56.5％及4％亚硫酸铵)1246.6g乙二胺四乙酸 5.89g偏亚硫酸氢钠 71.23g氢氧化钠(50％溶液) 19.9g单份最后漂洗浓缩物水 971.16gPROXEL GXL杀生物剂(17％溶液) 19.4gRENEX 30非离子表面活性剂(ICI) 9.19g冰醋酸 0.25g实施例2工作浓度反转溶液和加工方法如下面所示，将实施例1的各浓缩物加以稀释(每升工作浓度溶液所用浓缩物毫升数)配制成工作浓度溶液(各1升)。该溶液以下面的加工方法使用<
>使用所述加工溶液和条件试验几种市售彩色反转片样品，获得所需的彩色正像。所试验的胶片包括下述样品EKTACHROME彩色反转片(Eastman Kodak Company)，AGFACHROME彩色反转片(Agfa)，FUJICHROME彩色反转片(Fuji Photo Film Co.)，KONICACHROME彩色反转片(Konica)和SCOTCHCHROME彩色反转片(3MCorporation)。
权利要求
1.一次性使用的照相加工套药，包含多种照相感光加工液体浓缩物，各浓缩物体积经特定设计，以稀释成相同预定体积的工作浓度照相加工组合物，所述套药其特征在于含有a).单份黑白照相显影浓缩组合物，b).单份照相反转浓缩组合物，c).两份照相彩色显影浓缩组合物，d).单份照相预漂白浓缩组合物，e).单份照相漂白浓缩组合物，f).单份照相定影浓缩组合物，和g).单份最后漂洗浓缩组合物。
2.权利要求1的加工套药，其中所述单份黑白照相显影浓缩组合物的PH值为9.5-11.5，含有黑白显影剂和3-吡唑烷酮辅助显影剂。
3.权利要求1或2的加工套药，其中所述单份黑白照相显影浓缩组合物含有二羟基苯衍生物显影剂和4-(羟甲基)-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮作为辅助显影剂。
4.权利要求1-3任一项的加工套药，其中单份照相反转浓缩组合物的PH值为4.5-6，其中含有亚锡离子，一种有机膦酸或次膦酸金属离子螯合剂，其量不足0.6mol/l，并含有亚锡离子稳定剂，该反转浓缩组合物不含丙酸和季铵化合物。
5.权利要求1-4任一项的加工套药，其中单份照相反转浓缩组合物的PH值为5.2-5.6，螯合剂量为0.2-0.3mol/l，亚锡离子量为0.1-0.3mol/l，亚锡离子稳定剂量为0.000025-0.000125mol/l。
6.权利要求1-5任一项的加工套药，其中漂白浓缩物的PH值为4-6.5，含有铁离子螯合漂白剂硝酸根离子，其量不足1mol/l，和0.4-2mol/l溴离子，其中60-97％溴离子由溴盐提供，而其余的由氢溴酸提供。
7.权利要求1-6任一项的加工套药，其中所述漂白浓缩物的PH值为5.3-5.8，含有乙二胺四乙酸铁螯合漂白剂，硝酸根离子，其量为0.05-0.5mol/l，和溴离子，其中60-80％由溴盐提供，而其余的由氢溴酸提供。
8.权利要求1-7任一项的加工套药，其中所述两份照相彩色显影浓缩组合物可以相结合，提供含彩色显影剂、PH值为11.5-12.5的彩色显影溶液。
9.权利要求1-8任一项的加工套药，其中所述两份照相彩色显影浓缩组合物可以相结合，提供PH值为12-12.2的彩色显影溶液。
10.权利要求1-9任一项的加工套药，其中成分a)至g)按下述比例加以稀释，配制成各成分的相同预定体积工作浓度照相加工组合物成分a)5倍成分b)40倍成分c)的A份10倍成分c)的B份21.2倍成分d)10倍成分e)3.2倍成分f)14.3倍成分g)64.1倍
全文摘要
一种彩色反转照相元件的加工套药,包括几种浓缩组合物,可用于配制成所需工作浓度加工溶液。各浓缩组合物按设计的体积加以包装,供稀释成相同预定体积的工作浓度溶液,用于一次性彩色反转加工。
文档编号G03C5/50GK1245298SQ9911770
公开日2000年2月23日 申请日期1999年8月11日 优先权日1998年8月11日
发明者M·E·克拉韦, J·M·布安吉奥内, M·J·黑特 申请人:伊斯曼柯达公司