卤化银感光材料表面性能的改善方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及卤化银感光材料领域，更具体的说，涉及一种适用于X光工业胶片、激 光照排胶片、医用X光胶片等卤化银感光材料表面性能的改善方法。
【背景技术】
[0002] 卤化银感光材料是由片基、在片基的一面或两面至少涂覆一层卤化银感光乳剂以 及在感光乳剂上至少涂覆有一层亲水胶保护层组成。亲水胶层通常为亲水胶体，与低电导 率的绝缘物质摩擦会产生静电，比如：聚酯纤维、塑料辊轴、橡胶辊轴等。在干燥的环境中， 特别是快速运动机械系统，极易产生静电积累。严重的时候使得卤化银感光材料曝光，在 底片上显示为小圆点、像树枝或羽毛状的斑点。
[0003] 卤化银感光材料在实际生产及使用过程中，不可避免的与其他材料接触并产生摩 擦，比如：裁切、包装。特别大量应用的过程容易产生静电，比如：医疗、工业探伤、印染等。 产生的静电可能会吸附空气中的灰尘或直接产生电火花，使得未使用的卤化银感光材料出 现图像质量问题。
[0004] 卤化银感光材料为耗材，具有不可重复性。为了减少静电的产生，在亲水胶体保护 层中引入不影响其透明度的导电化合物。
[0005] 使用全氟表面活性剂可以控制由于摩擦或接触不同材料所产生的电荷，例如： 与滚轴接触产生的负性。许多专利报道了关于离子型与非离子型表面活性剂、氟碳表面 活性剂在胶片中的应用，例如US.Pat4, 272, 615 ;4, 649, 102 ;4, 847, 186 ;4, 596, 766 ; 4, 367, 283 ;4, 335, 201 ;5, 258, 276;EP319,951 等。
[0006] 特别在机械运动的过程中减少卤化银感光材料产生的静电，该方面的报道可见US5, 541，049:在亲水胶保护层中使用全氟烷（烯）基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯改进聚硅 氧烷表面活性剂、和全氟烷基磺酰亚胺。在EP0, 319, 951:在亲水胶体层用三种表面活 性剂，即阴离子氟化表面活性剂、非离子烷氧基化合物和非离子烷氧基含氟化合物。在 EP0, 644, 456A1 :在保护层中使用全氟烷基铵盐、油烯基聚氧乙烯醚和一种三元共聚物磺酸 盐，等等。
[0007]在特定的胶片系统中使用有些物质可取得良好结果，但是不能对照相性能造成不 利的影响，比如感光度、灰雾、颗粒度、清晰度等等。另外还有一个问题就是摄影材料在生产 之后要在仓库储藏很长一段时间，尤其是仓库的环境比较恶劣，如高温高湿。采用较厚的亲 水胶保护层可解决保存性问题，但会延缓处理和干燥速度。
[0008] 然而，快速处理变得越来越重要，必须降低亲水性胶体层的厚度以提高涂层渗透 性，在不影响物理机械性能的情况下需要提高坚膜剂的用量。降低亲水性胶体层的厚度会 引起了在处理过程中的干燥的条件下或者湿润的条件下抗压保护性差，在湿润条件下容易 出现划伤，为此在乳剂层上涂覆一层较厚的亲水胶（如明胶）保护膜。尽管增加护膜厚度 可改善底片的表面眩光效果，但是底片表面容易粘附污秽。而且较厚的护膜层可能妨碍处 理过程，降低可展性和干燥速度。这显然是不利于快速显影加工，所以涂层应该薄涂层。
[0009] 如果在含有坚膜剂显影液和定影液进行显影加工，其结果为在底片上面留下不均 干的水点和水纹，称为"水渍缺陷"。从卤化银感光材料的实际使用经验中，使用不含坚膜剂 的显定影液显影加工后反而不及使用含有坚膜剂的。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的：第一，赋予卤化银感光材料一种亮丽的表观，体现为底片表面具有 光亮的效果，同时无"水渍缺陷"；
[0011] 第二，提高卤化银感光材料抗划伤性能，减少因机械运动而产生的划痕；
[0012] 第三，提高卤化银感光材料的显影渗透效果，体现为减少显定影的时间，同时不引 起灰雾的增长；
[0013] 第四，达成以上目标的同时，不影响卤化银感光材料的感光性能。
[0014] 本发明一种卤化银感光材料表面性能的改善方法，采用一些技术方案予以实现， 卤化银感光材料是由片基、至少一层感光乳剂层和至少一层亲水胶保护层构成，在亲水胶 保护层中含有全氟辛酸铵、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、水溶性聚氨酯、聚 氧乙烯蜡和硅溶胶；全氟辛酸铵的用量为6?20mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量为15? 30mg/m2;全氟烷基聚氧乙烯醚用量为10?50mg/m2;水溶性聚氨酯用量为0? 4?0? 9g/m2; 聚氧乙稀赌用量为80?200mg/m2;娃溶胶的粒径为7nm，用量为10?20mg/m2;娃溶胶的粒 径为7nm，用量为10?20mg/m2。
[0015] 所述全氟辛酸铵的用量为7mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量为20mg/m2;全氟烷基 聚氧乙烯醚用量为40mg/m2;水溶性聚氨酯用量为0. 6g/m2;聚氧乙烯蜡用量为120mg/m2。
[0016] 在亲水胶保护层中含有聚氨酯乳液和坚膜剂，聚氨酯的分子量为3?10万，含固 量为30?40%，PH为6. 5?9. 0,用量为0. 2?0. 9g/m2,聚氨酯的最佳用量为0. 6g/m2,所 述坚膜剂为双乙烯砜基丙醇和甲基双乙烯砜，用量分别为12?35mg/m2和0?8. 2mg/m2。
[0017] 在亲水胶保护层中明胶的用量为1.lg/m2。
[0018] 本发明具有如下有益效果：
[0019] 在亲水胶保护层中含有全氟辛酸铵、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、 水溶性聚氨酯和聚氧乙烯蜡可使得卤化银感光材料具有良好的抗静电性、优异的抗划伤性 能并且经冲洗加工后无残留水渍和高亮的表面。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合实验例对本发明做进一步详细说明。
[0021 ] 本发明一种卤化银感光材料表面性能的改善方法，采用一些技术方案予以实现， 卤化银感光材料是由片基、至少一层感光乳剂层和至少一层亲水胶保护层构成，在亲水胶 保护层中含有全氟辛酸铵、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、水溶性聚氨酯、聚 氧乙烯蜡和硅溶胶；全氟辛酸铵的用量为6?20mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量为15? 30mg/m2;全氟烷基聚氧乙烯醚用量为10?50mg/m2;水溶性聚氨酯用量为0? 4?0? 9g/m2; 聚氧乙稀赌用量为80?200mg/m2;娃溶胶的粒径为7nm，用量为10?20mg/m2;娃溶胶的粒 径为7nm，用量为10?20mg/m2。
[0022] 本发明首选聚合物是水性聚氨酯乳液。此外，其他聚合物也可适用，如：聚乙烯吡 咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸甲酯，以及苯乙烯-马来酸或苯乙烯-马来酸 型共聚物。
[0023] 亲水胶体是能均匀的混合粘合剂如蛋白质的胶体，凝胶，多糖，合成代用品，如明 胶聚乙烯醇，聚N-乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯咪唑，聚吡唑，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，及其衍生 物。在这些粘合剂中最优先的是明胶，主要使用碱法明胶。由于明胶具有固有的缺陷（吸 水涨量大，机械强度差等），但明胶在乳剂中的作用又是不可替代的，所以需要部分更换上 文引用的自然或半合成的聚合物。明胶的天然替代品是如其他蛋白质，如玉米醇溶蛋白，白 蛋白和酪蛋白，纤维素，糖，淀粉，藻酸盐。改性明胶为半合成的替代品如天然产物烷化剂或 酰化剂与明胶接枝聚合单体，明胶，纤维素衍生物，如羟纤维素，羧甲基纤维素，邻苯二甲纤 维素，纤维素硫酸盐转换或获得明胶衍生物。
[0024] 根据上述定义，本发明首选的聚合物应用于保护层中至少占亲水胶体得重量的 10%〇
[0025] 保护层应当是具有一定硬度和吸水率小于2. 5克每平米的凝胶，在明胶覆盖保护 层是最好不尚于每平方米约1. 20g，最好是在每平方米1. 20到0. 60克范围。
[0026] 胶体二氧化硅可进一步改善表面性能。最好硅溶胶平均粒径不大于10纳米，在保 护层中硅溶胶最好是在50毫克至500毫克每平方米的范围内。特别是优先考虑的胶体二 氧化硅微粒有一个500平方米每克的表面积，其平均粒径小于7纳米。
[0027] 保护层中外加聚合物可能进一步降低摩擦，尤其是在相对湿度高的环境，如石蜡， 聚乙烯蜡，聚氧化乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡，聚硅酸等。
[0028] 明胶加入适当的坚膜剂可以被固化，如那些环氧型，亚胺型；无机盐，如醋酸铬、明 矾；醛类，如甲醛，乙二醛，戊二醛；N-羟甲基化合物；双乙烯砜基化合物，如双乙烯砜丙醇、 甲基双乙烯砜；活性卤素化合物，如二氯均三嗪类。以上坚膜剂单独或配合使用均可。
[0029] 抗静电剂可使用无机盐、离子或非离子聚合物或共聚物、表面活性剂，以表面活性 剂最为合适：既具有良好抗静电的效果，还有益于涂布。非离子型表面活性剂最为合适。
[0030] 非离子表面活性剂具有良好的抗静电特性，一般把聚亚烷基氧化聚合物作为抗静 电剂。如聚乙二醇，聚乙二醇/聚丙二醇缩合产品，聚乙二醇烷基醚或聚丙二醇烷基醚，聚 乙二醇酯，聚丙二醇酯，聚亚烷基二醇烷基，丙醇衍生物等。聚氧乙烯醚类的化合物最为合 适，其具有如下化学式结构：
[0031] R-O- (CH2CH20)n-H
[0032] 其中n= 8-50，R为8-30个C的烷基、脂肪酸、脂肪酰胺以及烷基酚等，其结构表 示如下：
[0033]
【主权项】
1. 一种面化银感光材料表面性能的改善方法，其特征是，面化银感光材料是由片基、至 少一层感光乳剂层和至少一层亲水胶保护层构成，在亲水胶保护层中含有全氣辛酸锭、油 酸酷胺聚氧己締離、全氣烧基聚氧己締離、水溶性聚氨醋、聚氧己締蜡和娃溶胶；全氣辛酸 锭的用量为6?20mg/m 2;油酸酷胺聚氧己締離用量为15?30mg/m2;全氣烧基聚氧己締離 用量为10?50mg/m 2;水溶性聚氨醋用量为0. 4?0. 9g/m2;聚氧己締蜡用量为80?200mg/ m2;娃溶胶的粒径为7皿，用量为10?20mg/m 2;娃溶胶的粒径为7皿，用量为10?20mg/m 2。
2. 根据权利要求1所述的面化银感光材料表面性能的改善方法，其特征是，全氣辛 酸锭的用量为7mg/m2;油酸酷胺聚氧己締離用量为20mg/m 2;全氣烧基聚氧己締離用量为 40mg/m2;水溶性聚氨醋用量为0. 6g/m2;聚氧己締蜡用量为120mg/m2。
3. 根据权利要求1或2所述的面化银感光材料表面性能的改善方法，其特征是，在亲水 胶保护层中含有聚氨醋乳液和坚膜剂，聚氨醋的分子量为3?10万，含固量为30?40%， PH为6. 5?9. 0,用量为0. 2?0. 9g/m2,所述坚膜剂为双己締讽基丙醇和甲基双己締讽，用 量分别为12?35mg/m2和0?8. 2mg/m2。
4. 根据权利要求3所述的面化银感光材料表面性能的改善方法，其特征是，聚氨醋的 用量为0. 6g/m2。
5. 根据权利要求1或2所述的面化银感光材料表面性能的改善方法，其特征是，在亲水 胶保护层中明胶的用量为1. Ig/m2。
【专利摘要】本发明公开了一种卤化银感光材料表面性能的改善方法。本发明卤化银感光材料是由片基、至少一层感光乳剂层和至少一层亲水胶保护层构成，在亲水胶保护层中全氟辛酸铵的用量为6～20mg/m2；油酸酰胺聚氧乙烯醚用量为15～30mg/m2；全氟烷基聚氧乙烯醚用量为10～50mg/m2；水溶性聚氨酯用量为0.4～0.9g/m2；聚氧乙烯蜡用量为80～200mg/m2；硅溶胶的粒径为7nm，用量为10～20mg/m2；硅溶胶的粒径为7nm，用量为10～20mg/m2。用水溶性高聚物代替部分明胶可使得卤化银感光材料具有良好的抗静电性、优异的抗划伤性能并且经冲洗加工后无残留水渍和高亮的表面。
【IPC分类】G03C1-10
【公开号】CN104536257
【申请号】CN201410820498
【发明人】东继莲, 闫海永, 张涛, 张春生, 王晓杰
【申请人】天津美迪亚影像材料有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月25日