可热显影的感光材料的制作方法

专利名称：：可热显影的感光材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可热显影的感光材料。更具体地说，当可热显影的感光材料包括含有作为光催化剂的卤化银及应用简单的热反应的热敏材料的热敏成象感光材料时，本发明涉及所述的热敏成象光敏(以下称为光热敏成象)材料，特别涉及超高对比度的光热敏成象材料，这种材料具有改进的热显影稳定性，其由于热显影过程中显影温度和时间的变化而引起的感光度的变化及灰雾被降至最低，这种材料能够用作印刷板。在印刷领域，可采用具有包括超高对比度(特别是γ值为10或更高)等感光特性的成象体系来改进连续影调影象或网点影象的再现性或线条影象的再现性。从环境保护和节省空间的角度出发，非常需要减少废液的量。近期的研究在减少废液方面获得了显著的成就。而在使用化学处理溶液的体系中，不可能消除废液。因此，印刷领域期待着一种实用的热敏成象体系，这种体系既简单，又对生态安全，因为它不使用化学处理液。曾经有人建议过使用光热敏成象材料进行成象的方法，其中涉及通过热处理而显影的步骤。这种材料公开于，例如JP-B4924/1968，JP-B6582/1969，JP-A6074/1971，JP-A97523/1973，JP-A2781/1995以及USP5,468,603中。但是，这些光热敏成象材料由于其低的γ值或软调而不适用于印刷板的制备。在印刷领域，如上所述，能够保证超高对比度的感光特性是所需要的。这种所需的超高对比度如USP5,496,695中所述，是使用肼衍生物而获得的。然而，如果使用了肼衍生物，由于感光度会随热显影的温度和时间的变化而显著变化，因此不能得到稳定的影象。这方面的改进是所需的。热显影引起的灰雾也是一个关键的问题。为降低热敏成象卤化银感光材料的灰雾，人们提出了一些建议。例如，USP3,589,903公开了汞盐。USP4,152,160公开了羧酸，例如苯甲酸和苯二甲酸；USP4,784,939公开了苯甲酰苯甲酸化合物；USP4,569,906公开了1，2-二氢化茚及1，2，3，4-四氢化萘羧酸；USP4,820,617公开了二羧酸；USP4,626,500公开了芳杂羧酸；USP4,546,075、4,756,999、4,452,885、3,874,946和3,955,982公开了卤代化合物；USP5,028,523公开了卤素分子或与卤原子有关的杂环化合物；USP4,103,312和GB1,502,670公开了钯化合物；USP4,128,428公开了铁族金属；USP4,123,374、4,129,557和4,125,430公开了取代的三唑；USP4,213,784、4,245,033和JP-A26019/1976公开了硫化合物；USP4,002,479公开了硫尿嘧啶；JP-A123331/1975公开了亚磺酸；USP4,125,403、4,152,160和4,307,187公开了硫代磺酸的金属盐；JP-A20923/1978和19825/1978公开了硫代磺酸的金属盐与亚磺酸的结合；JP-B50810/1987、JP-式09797/1995和43760/1997公开了硫代磺酸盐。但是这些专利都没有描述这些化合物能否在不同的热显影条件下对于使用超高对比度增强剂的超高对比度感光材料的感光度的变化进行有效的抑制。例如，USP4,125,403、4,152,160、4,307,187和JP-A20923/1978及19825/1978公开了将硫代磺酸盐用于光热敏成象材料中以防止热显影过程中或保存过程中出现灰雾。但是，这些专利都没有描述这种防灰雾剂能否在不同的热显影条件下对于使用超高对比度增强剂的光热敏成象材料体系的感光度的变化进行有效的抑制。EP762196A公开了一种使用肼衍生物作为超高对比度增强剂的光热敏成象材料，并且在实施例中描述了使用硫代磺酸盐作为防灰雾剂。由于相对于银来说，硫代磺酸盐的用量很少，因此它不能有效地减少由于热显影的温度和时间的变化而引起的感光度的变化。JP-A82944/1944公开了一种使用液体显影剂显影的光敏卤化银材料，它包括一种肼衍生物和一种硫代磺酸的金属盐或酯。文中描述加入硫代磺酸的盐或酯能够有效地改进保存过程中感光材料的感光性能的稳定性。但是它没有描述这种硫代磺酸盐或酯对光热敏成象系统是否有效。因此，本发明的目的是提供一种可热显影的感光材料，特别是热显影稳定性得到改善的超高对比度光热敏成象材料，其由于在热显影过程中显影温度和时间的变化而引起的感光性能的改变及灰雾被降至最低，并且这种材料适合作为印刷板。本发明提供了一种可热显影的感光材料，该材料包括一种可还原的银盐、一种还原剂、一种对比度增强剂以及一种粘合剂。这种感光材料还包括选自下面通式(1)的硫代磺酸酯和下面通式(2)的硫代磺酸的至少一种化合物。其中式(2)硫代磺酸化合物的含量应该为每摩尔银0.2～200毫摩尔。(1)R1-S-SO2-R2每个R1和R2可以是脂族烃基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或杂环基。优选地，R1和R2中至少一个是杂环基，更优选的是，R1是杂环基。(2)Z1-SO2SM1Z1是脂族烃基、芳基或杂环基，M1是一个阳离子。在一个优选的实施方案中，所述的可热显影的感光材料含有至少一种通式(1)的硫代磺酸酯化合物。在另一个优选的实施方案中，所述的可热显影的感光材料含有至少一种通式(2)的硫代磺酸化合物，并且其含量为每摩尔银0.2～200毫摩尔。通常，所述的可热显影的感光材料还包含一种作为光催化剂的光敏卤化银，籍此得到一种超高对比度的光热敏成象材料。本发明的可热显影的感光材料优选为一种包括一种光敏卤化银和一种对比度增强剂的、适于作为印刷板的超高对比度光热敏成象材料。本发明的可热显影的感光材料的特征在于，它包含选自式(1)的硫代磺酸酯和式(2)的硫代磺酸的至少一种化合物。通过加入式(1)或式(2)的化合物，所述的感光材料能通过热显影而产生出超高对比度的稳定影象，其中由于热显影过程中显影温度和时间的变化而引起的感光性能的变化及灰雾被降至最小。在加入式(2)的硫代磺酸化合物的情况下，硫代磺酸的用量必须为每摩尔银0.2～200毫摩尔。式(2)化合物的用量少于0.2毫摩尔时，将不能有效地抑制灰雾或增加对比度，并会使感光性能因热显影条件的改变而大辐度改变。首先，对通式(1)的化合物进行详细的描述(1)R1-S-SO2-R2在式(1)中，每个R1和R2是脂族烃基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或杂环基。式(1)中R1和R2表示的肪族烃基包括正常的、支化的或环状烷基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有1～16个碳原子，最优选为具有1～12个碳原子；链烯基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子；以及链炔基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，并且上述这些基团可以带有取代基。取代基的例子包括芳基，优选为具有6～30个碳原子，更优选为具有6～20个碳原子，最优选为具有6～12个碳原子，例如苯基、对甲苯基和萘基；氨基，优选为具有0～20个碳原子，更优选为具有0～10个碳原子，最优选为具有0～6个碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基和二苯甲氨基；烷氧基团，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有1～12个碳原子，最优选为具有1～8个碳原子，例如甲氧基、乙氧基和丁氧基；芳氧基，优选为具有6～20个碳原子，更优选为具有6～16个碳原子，最优选为具有6～12个碳原子，例如苯氧基和2-萘氧基；酰基，优选为具有有1～20个碳原子，更优选为具有1～16个碳原子，最优选为具有1～12碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基和新戊酰基；烷氧羰基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基；芳氧羰基，优选为具有7～20个碳原子，更优选为具有7～16个碳原子，最优选为具有7～10个碳原子，例如苯氧羰基；酰氧基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～10个碳原子，例如乙酰氧基和苯甲酰氧基；酰氨基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～10个碳原子，例如乙酰氨基和苯甲酰氨基；烷氧羰基氨基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，例如甲氧羰基氨基；芳氧羰基氨基，优选为具有7～20个碳原子，更优选为具有7～16个碳原子，最优选具有7～12个碳原子，例如苯氧碳基氨基；磺酰氨基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲烷磺酰氨基和苯磺酰氨基；氨磺酰基，优选具有0～20个碳原子，更优选具有0～16个碳原子，最优选具有0～12个碳原子，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基和苯基氨磺酰基；氨基甲酰基，优选具有0～20个碳原子、更优选具有0～16个碳原子，最优选具有0～12个碳原子，例如氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基和苯基氨基甲酰基；脲基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，更优选具有1～12个碳原子，例如脲基、甲基脲基和苯基脲基；烷硫基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲硫基和乙硫基；芳硫基，优选具有6～20个碳原子，更优选具有6～16个碳原子，最优选具有6～12个碳原子，例如苯硫基；磺酰基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲磺酰基和甲苯磺酰基；亚磺酰基团，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲烷亚磺酰和苯亚磺酰；磷酰氨基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如二乙基磷酰氨基和苯基磷酰氨基；羟基、巯基、卤原子(例如，氟、氯、溴和碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟基、亚磺基、肼基、磺酰硫基、硫代磺酰基以及杂环基(例如咪唑基、吡啶基、呋喃基、哌啶基和吗啡基)。这些取代基团也可以带有取代基。当带有两个或更多的取代基时，它们可以相同或不同。R1和R2代表的脂族烃基上的取代基的优选的例子是芳基、烷氧基、杂环基、氰基、酰基、烷氧羰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰基和硝基，特别优选的是杂环基、氰基、酰基、磺酰基和硝基。R1和R2代表的脂族烃基优选为烷基，更优先为链烷基。式(1)中R1和R2代表的芳基优选为具有6～30个碳原子的单环或稠环芳基，更优选为具有6～20个碳原子的单环或稠环芳基，例如苯基和萘基，特别是苯基。R1和R2代表的芳基可以带有取代基。所述取代基的例子与前述R1和R2代表的脂族烃基的取代基相同，以及优选具有1～20个碳原子、更优选具有1～12个碳原子，最优选具有1～8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和环己基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。R1和R2代表的芳基上的取代基的优选的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰硫基、硫代磺酰基、磷酰氨基、卤素、氰基和杂环基。更优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨基甲酰基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磷酰氨基和杂环基。更优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、脲基、磷酰氨基和杂环基。最优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基和脲基。R1和R2代表的烷氧羰基优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基。R1和R2代表的烷氧羰基优选为具有7～20个碳原子，更优选为具有7～16个碳原子，最优选为具有7～10个碳原子，例如苯氧羰基。R1和R2代表的杂环基是具有至少一个选自氮、氧和硫原子的杂原子的3～10元的饱和或不饱和杂环基。它们可以是单环或与其它环形成稠环。优选的杂环基是含氮的5-或6-元的杂环基，更优选含有1～4个氮原子的5-或6-元芳香环。上述杂环基的例子包括噻吩基、呋喃基、吡喃基、2H-比咯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、异噻唑基、异噁唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、3H-吲哚基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氧杂萘基、萘嗪基(naphthylizinyl)、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-carbonynyl、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩砒嗪基、吩噻嗪基、呋咱基、吩噁嗪基、异苯并二氢吡喃基、苯并二氢吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、奎宁环基、吗啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。优选的例子包括吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。更优选的例子包括咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基，1，3，4-二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。最优选的例子包括咪唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、喹啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。R1和R2代表的杂环基可以带有取代基，所述取代基的例子与前述R1和R2代表的脂族烃基的取代基相同，以及优选具有1～20个碳原子、更优选具有1～12个碳原子，最优选具有1～8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和环己基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。R1和R2代表的杂环基上的取代基的优选的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰硫基、卤素、氰基和杂环基。更优选的取代基是烷基、芳基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲酰基、脲基和杂环基。更优选的取代基是烷基、芳基、烷氧基、酰基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、脲基、磷酰氨基和杂环基。最优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲酰基、脲基和杂环基。式(1)化合物中优选具有下面通式(1-a)的化合物(1-a)R11-S-SO2-R21式(1-a)中，R11代表与式(1)中R1代表的杂环基相同的杂环基，其优选范围也相同。R21是烷基、芳基或杂环基，这些基团与式(1)中R2代表的烷基、芳基或杂环基相同，其优选范围也相同。式(1-a)化合物中更优选具有下面通式(1-b)的化合物(1-b)R12-S-SO2-R22式(1-b)中，R22的定义与式(1-a)中R21的定义相同，其优选范围也相同。R12是具有下面通式(h)的杂环基式(h)中，X是形成5-或6-元杂环所需原子的基团。这个杂环基团可以是单环或与另外的环形成稠环。并且这个杂环基团可以带有取代基，取代基的例子与上文所述的式(1)中R1和R2代表的杂环基团上的取代基相同。优选的杂环基团是，例如咪唑基、吡啶基、喹啉基、噻唑基、噁唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基和苯并噁唑基。R12代表的杂环基团可以带有取代基，取代基的例子与上文所述的式(1)中R1和R2代表的杂环基团上的取代基相同。下面给出了式(1)化合物的非限定性的实例式(1)化合物可以商购得到，或可通过各种方法合成得到，例如采用“NewExperimentalChemistrySeries”(日本化学会编)第14卷1801-1803页所述的方法，包括亚磺酸的歧化反应、二硫化物的氧化、磺酰卤与硫醇盐的反应、二硫化物与亚磺酸盐的反应以及亚磺酸盐与氧硫基卤的反应。下面详细描述通式(2)的化合物(2)Z1-SO2SM1式(2)中，Z1是脂族烃基、芳基或杂环基，M1是一个阳离子。式(2)中Z1代表的脂族烃基包括正常的、支化的或环状烷基，优选具有1-20个碳原子，更优选具有1-12个碳原子，最优选具有1-8个碳原子，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正辛基、异戊基(或戊基)、叔戊基、己基、十二烷基、十八烷基和环己基；链烯基，优选具有2-20个碳原子，更优选具有2-12个碳原子，最优选具有2-8个碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；链炔基，优选具有2-20个碳原子，更优选具有2-12个碳原子，最优选具有2-8个碳原子，例如炔丙基和3-戊炔基，并且这些基团可带有取代基。取代基的例子包括芳基，优选为具有6～30个碳原子，更优选为具有6～20个碳原子，最优选为具有6～12个碳原子，例如苯基、对甲苯基和萘基；氨基，优选为具有0～20个碳原子，更优选为具有0～10个碳原子，最优选为具有0～6个碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基和二苯甲氨基；烷氧基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有1～12个碳原子，最优选为具有1～8个碳原子，例如甲氧基、乙氧基和丁氧基；芳氧基，优选为具有6～20个碳原子，更优选为具有6～16个碳原子，最优选为具有6～12个碳原子，例如苯氧基和2-萘氧基；酰基，优选为具有有1～20个碳原子，更优选为具有1～16个碳原子，最优选为具有1～12碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基和新戊酰基；烷氧羰基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基；芳氧羰基，优选为具有7～20个碳原子，更优选为具有7～16个碳原子，最优选为具有7～10个碳原子，例如苯氧羰基；酰氧基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～10个碳原子，例如乙酰氧基、戊酰氧基和苯甲酰氧基；酰氨基，优选为具有1～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～10个碳原子，例如乙酰氨基和苯甲酰氨基；烷氧羰基氨基，优选为具有2～20个碳原子，更优选为具有2～16个碳原子，最优选为具有2～12个碳原子，例如甲氧羰基氨基；芳氧羰基氨基，优选为具有7～20个碳原子，更优选为具有7～16个碳原子，最优选具有7～12个碳原子，例如苯氧碳基氨基；磺酰氨基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲烷磺酰氨基和苯磺酰氨基；氨磺酰基，优选具有0～20个碳原子，更优选具有0～16个碳原子，最优选具有0～12个碳原子，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基和苯基氨磺酰基；氨基甲酰基，优选具有0～20个碳原子，更优选具有0～16个碳原子，最优选具有0～12个碳原子，例如氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基和苯基氨基甲酰基；脲基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，更优选具有1～12个碳原子，例如脲基、甲基脲基和苯基脲基；烷硫基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲硫基和乙硫基；芳硫基，优选具有6～20个碳原子，更优选具有6～16个碳原子，最优选具有6～12个碳原子，例如苯硫基；磺酰基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲磺酰基和甲苯磺酰基；亚磺酰基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如甲烷亚磺酰基和苯亚磺酰基；磷酰氨基，优选具有1～20个碳原子，更优选具有1～16个碳原子，最优选具有1～12个碳原子，例如二乙基磷酰氨基和苯基磷酰氨基；羟基、巯基、卤原子(例如，氟、氯、溴和碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟基、亚磺基、肼基、磺酰硫基、硫代磺酰基以及杂环基(例如咪唑基、吡啶基、呋喃基、哌啶基和吗啉基和吗啉代)以及二硫化物基团。在这些基团中，能够形成盐的可以形成盐。这些取代基团也可以带有取代基。当带有两个或更多的取代基时，它们可以相同或不同。Z1代表的脂族烃基上的取代基的优选的例子是芳基、烷氧基、杂环基、氰基、酰基、烷氧羰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰基和硝基，特别优选的是杂环基、氰基、磺酰基、硝基、卤素、羧基和氨基，特别优选的是芳基、杂环基、氰基、烷氧基和磺酰基。Z1代表的脂族烃基优选为烷基，更优选为链烷基。式(2)中Z1代表的芳基优选为具有6-30个碳原子的单环或稠环芳基，更优选为具有6～20个碳原子的单环或稠环芳基，例如苯基和萘基，特别是苯基。Z1代表的芳基可以带有取代基。所述取代基的例子与前述Z1代表的脂族烃基的取代基相同，以及优选具有1～20个碳原子、更优选具有1～12个碳原子，最优选具有1～8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和环己基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。Z1代表的芳基上取代基的优选的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰硫基、硫代磺酰基、磷酰氨基、卤素、氰基和杂环基。更优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磷酰氨基和杂环基。更优选的是取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、脲基、磷酰氨基和杂环基。最优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基和脲基。Z1代表的杂环基是具有至少一个选自氮、氧和硫原子的杂原子的3-10元的饱和或不饱和杂环基。它们可以是单环或与其它环形成稠环。所述杂环基的例子包括噻吩基、呋喃基、吡喃基、2H-吡咯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、异噻唑基、异噁唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、3H-吲哚基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氧杂萘基、萘嗪基(naphthylizinyl)、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-carbonynyl、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩砒嗪基、吩噻嗪基、呋咱基、吩噁嗪基、异苯并二氢吡喃基、苯并二氢吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、奎宁环基、吗啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。优选的例子包括吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。更优选的例子包括咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基，1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。最优选的例子包括咪唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、喹啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。Z1代表的杂环基可以带有取代基，所述取代基的例子与前述Z1代表的脂族烃基的取代基相同，以及优选具有1～20个碳原子、更优选具有1～12个碳原子，最优选具有1～8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和环己基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；优选具有2～20个碳原子，更优选具有2～12个碳原子，最优选具有2～8个碳原子的链炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。Z1代表的杂环基上的取代基的优选的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰基、脲基、磷酰氨基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰硫基、卤素、氰基、硝基和杂环基。更优选的取代基是烷基、芳基、烷氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲酰基、脲基和杂环基。更优选的取代基是烷基、芳基、烷氧基、酰基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、脲基、磷酰氨基和杂环基。最优选的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲酰基、脲基和杂环基。M1代表阳离子，例如氢离子、碱金属离子(例如Na离子和K离子)或取代或未取代的铵离子。下面给出了式(2)化合物的非限定性的实例(T-1)CH3SO2SNa(T-2)C2H5SO2SNa(T-3)HOOC-CH2-CH2-SO2SK(T-4)(n)C4H9SO2SNa(T-5)NC-CH2-CH2-CH2-SO2SNa(T-6)(n)C8H17SO2SNa(T-7)(n)C12H25SO2SNa(T-8)Cl-CH2CH24SO2SK(T-9)(n)C18H37SO2SNa(T-10)(n)C4H9SO2SK(T-11)(n)C8H17SO2SK(T-15)(n)C8H17SO2S-(n)(C4H9)4N+(T-17)H2N-CH2-CH2-SO2SH(T-18)CH3O-CH2-CH2-SO2SNa式(2)的化合物是可以商购得到或采用熟知的方法合成得到的。例如它们可以通过磺酰卤与碱金属硫化物的反应或亚磺酸盐与硫的反应而合成。可以将式(1)或式(2)的化合物溶于水中或适当的有机溶剂中来使用，所述的有机溶剂为，例如，醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、氟取代的醇)、酮类(例如，丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和甲基溶纤剂。也可以采用熟知的乳化分散的方法来溶解式(1)或式(2)的化合物，借助于一种油，例如邻苯二甲酸二相酯、磷酸甲苯酯、三乙酸甘油酯或邻苯二甲酸二乙酯或一种附助溶剂，例如乙酸乙酯或环己酮，籍此机械制备一种乳化分散体。或者，可以采用一种已知的固体分散方法，在一个球磨、胶体磨、砂磨机、MantonGaulin、微孔流化器或超声混合器中将粉末形态的化合物分散于水中。可以将式(1)或式(2)的化合物加到处于一个载体上的卤化银乳剂层上(即成象层)或加到与卤化银乳剂层同一侧的另一层上，优选加在卤化银乳剂层上或与卤化银乳剂层相邻的层上。式(1)的硫代磺酸酯化合物的用量优选为每摩尔银1×10-5～5×10-1摩尔，更优选为每摩尔银5×10-5～1×10-1摩尔，最优选为每摩尔银1×10-4～5×10-2摩尔。式(2)的硫代磺酸化合物的用量为每摩尔银0.2～200毫摩尔，优选为每摩尔银0.3～100毫摩尔，更优选为每摩尔银0.5～30毫摩尔。对比度增强剂在本发明的可热显影的感光材料中，使用了一种超高对比度增强剂，以使该材料能形成超高对比度的影象。这里可以使用的超高对比度增强剂包括例如USP5,464,738、5,496,695、6,512,411、5,536,622、日本专利申请228627/1995、215822/1996、130842/1996、156378/1996、148113/1996、148111/1996、148116/1996(后三个专利申请相应于1997年5月16日递交的美国专利USSN08/857,459)中描述的肼衍生物；例如日本专利申请83566/1996中描述的含有四级氮原子的化合物；USP5,545,515中描述的丙烯氰化合物；USP5,635,339中描述的杂原子取代的丙烯氰化合物；USP5,654,130中描述的丙二醛化合物；以及USP5,705,324中描述的异噁唑化合物。上述化合物的例子有USP5,464,738中的1-10；USP5,496,695中的H-1至H-28；日本专利申请215822/1996中的I-1至I-86；日本专利申请130842/1996中的H-1至H-62；日本专利申请148113/1996中的I-1至I-21；日本专利申请148111/1996中的1-50；日本专利申请148116/1996中的1-4C；日本专利申请83566/1996中的P-1至P-26和T-1至T-18；USP5,545,515中的CN-1至CN-13；USP5,635,339中的HET-01和HET-02；USP5,654,130中的MA-01至MA-07；以及USP5,705,324中的IS-01至IS-04。这些对比度增强剂的合成方法、加入方法和加入量都与上述专利中一致。只要能够达到使本发明的感光材料具有超高对比度的目的，可以使用上述任何对比度增强剂。通常优选使用肼衍生物。能够达到目的的任何肼衍生物都可使用。优选使用具有下面通式(H)的肼衍生物在式(H)中，R32是脂族、芳香或杂环基团。R31是氢原子或保护基团。G1是下列基团-CO-，-COCO-，-C(＝S)-，-SO2-，-SO-或-PO(R33)-或亚氨基亚甲基。R33是选自与R31相同的范围的基团，可以与R31相同或不同。A1和A2都为氢原子，或A1和A2中一个为氢原子，另一个为取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基或取代或未取代的酰基。n1等于0或1。当n1等于0时，R31是脂族、芳香或杂环基团。在式(H)中，R32代表的脂族基团优选为具有1～30个碳原子的取代或未取代的常规、支化或环状烷基、链烯基和链炔基。在式(H)中，R32代表的芳香基团是单环或稠环的芳香基团，例如由苯环或萘环衍生出的苯基。R32代表的杂环基团是单环或稠环、饱和或不饱和、芳香或非芳香的杂环基团。这些杂环基团的例子包括吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、喹啉、异喹啉、苯并咪唑、噻唑、苯并噻唑、哌啶、三嗪、吗啉和哌嗪环。R32最优选为芳基和烷基。R32代表的基团可以带有取代基。取代基的例子包括卤原子(例如氟、氯、溴和碘原子)、烷基(包括芳烷基、环烷基和活泼次甲基)、链烯基、链炔基、芳基、杂环基、含有四级氮原子的杂环基(例如吡啶并)、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、羧基或其盐、磺酰氨基甲酰基、酰基氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、咔唑基、乙二酰基、氨基乙二酰基、氰基、硫代氨基甲酰基、羟基、烷氧基(包括含有重复出现的亚乙氧基或亚丙氧基单元的基团)、芳氧基、杂环氧基、酰氧基、(烷氧基或芳氧基)、羰基氧基、氨基甲酰氧基、磺酰氧基、氨基、(烷基、芳基或杂环)氨基、N-取代的氮杂环基、酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基、酰亚胺基、(烷氧基或芳氧基)羰基氨基、氨磺酰氨基、氨基脲基、硫代氨基脲基、肼基、季铵基、草氨酰氨基、(烷基或芳基)磺酰脲基、酰脲基、酰基氨磺酰氨基、硝基、巯基、(烷基或芳基或杂环)硫基、(烷基或芳基)磺酰基、(烷基或芳基)亚磺酰基、磺基或其盐、氨磺酰基、酰基氨磺酰基、磺酰氨磺酰基或其盐，以及含有磷酰氨或磷酸酯结构的基团。这些取代基反过来也可以被上述这些取代基进一步取代。当R32是芳基或杂环基时，R32可能的取代基优选包括烷基(包括活泼亚甲基)、芳烷基、杂环基、取代氨基、酰氨基、磺酰胺基、脲基、氨磺酰氨基、酰亚胺基、硫脲基、磷酰氨、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、羧基(包括其盐)、(烷基、芳基或杂环)硫基、磺基(包括其盐)、氨磺酰基、卤素、氰基和硝基。当R32是脂族基团时，优选的取代基包括烷基、芳基、杂环基、氨基、酰氨基、磺酰胺基、脲基、氨磺酰氨基、酰亚胺基、硫脲基、磷酰胺、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、羧基(包括其盐)、(烷基、芳基或杂环)硫基、磺基(包括其盐)、氨磺酰基、卤素、氰基和硝基。在式(H)中，R31是氢或保护基团。保护基团的例子包括脂族基团(例如，烷基、链烯基和链炔基)、芳香基团(单环或稠环芳香基团)、杂环基、烷氧基、芳氧基、氨基和肼基。R31代表的烷基优选为具有1～10个碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、2-羧四氟乙基、吡啶甲基、二氟甲氧基甲基、二氟羧甲基、3-羟丙基、3-甲烷磺酰胺丙基、苯基磺酰甲基、邻-羟基、苄基、甲氧基甲基、苯氧基甲基、4-乙基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、叔丁基、二氰甲基、二苯基甲基、三基苯甲基、甲氧羰基二苯基甲基、氰基二苯基甲基和甲基硫代二苯基甲基。链烯基优选为具有1～10个碳原子，例如，乙烯基、2-乙氧羰基乙烯基和2-二氟-2-甲氧羰基乙烯基。链炔基优选为具有1～10个碳原子，例如，乙炔基和2-甲氧羰基乙炔基。芳基优选为单环或稠环芳基，特别是含有苯环的芳基，例如苯基、全氟苯基、3，5-二氯苯基、2-甲烷磺酰胺基苯基、2-氨基甲酰苯基、4，5-二氰基苯基、2-羟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯和2-氯-5-辛基氨磺酰基苯基。R31代表的杂环基优选为含有至少一个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5和6元饱和或不饱和、单环或稠环的杂环基团，例如吗啉基、哌啶基(N-取代的)、咪唑基、吲唑基(例如，4-硝基吲唑基)、吡唑基、三唑基、苯并咪唑基、四唑基、吡啶基、吡啶并(例如，N-甲基-3-吡啶并)、喹啉并和喹啉基。烷氧基优选为具有1-8个碳原子的基团，例如甲氧基、2-羟乙氧基、苄氧基和叔丁氧基。芳氧基优选为取代或未取代的苯氧基。氨基优选为未取代的氨基、具有1-10个碳原子的烷基氨基、芳氨基以及饱和或不饱和的杂环氨基(包括含有季氮原子的氮杂环氨基)。氨基的例子包括2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氨基、丙氨基、2-羟乙氨基和N-苄基-3-吡啶并氨基。肼基优选为取代或未取代的肼基和取代或未取代的苯肼基(例如，4-苯磺酰胺基苯肼)。R31代表的基团可以是被取代的，其取代基的例子与R32上的取代基相同。在式(H)中，R31可以是能诱发环化反应而从保留的分子上分裂出一个G1-R31部分形成一个含有-G1-R31部分的环结构的基团。例如JP-A29751/1988中所述的例子。式(H)中的肼衍生物可以含有一个能够吸附至卤化银上的基团。这种吸附性的基团包括烷硫基、芳硫基、硫脲、硫酰胺、巯基杂环和三唑基，例如USP4,385,108和4,459,347、JP-A195233/1984、200231/1984、201045/1984、201046/1984、201047/1984、201048/1984、201049/1984、170733/1986、270744/1986、948/1987、234244/1988、234245/1988和234246/1988中所述。这些能吸附到卤化银上的基团可以采取前体的形式。所述的前体例如JP-A285344/1990中所述的基团。式(H)中的R31和R32可以含有通常用于固定感光添加剂，例如偶合剂的固定基或聚合物。所述的固定基是具有至少8个碳原子并且感光性能相对惰性的基团。它可以选自，例如，烷基、芳烷基、烷氧基、苯基、烷苯基、苯氧基和烷苯氧基。聚合物的例子如JP-A100530/1989中所述。式(H)中的R31或R32可以具有作为取代基的多个肼基。在这种情况下，式(H)化合物相对于肼基来说是聚合的，这种聚合化合物的例子被描述于JP-A86134/1989、16938/1992、197091/1993、WO95-32452和95-32453、日本专利申请351132/1995、351269/1995、351168/1995、351287/1995和351279/1995中。式(H)中的R31或R32可以含有一个阳离子基团(例如，含有季铵基的基团和含有季氮原子的氮杂环基团)、一个含有重复的亚乙氧基或亚丙氧基单元的基团、一个(烷基、芳基或杂环)硫基、或一个可与碱离解的基团(例如，羧基、磺基酰基氨磺酰基和氨基甲酰基氨磺酰基)。含有上述基团的化合物的例子被描述于，例如JP-A234471/1995、333466/1993、19032/1994、19031/1994、45761/1993、259240/1991、5610/1995和244348/1995、USP4,994,365和4,988,604以及德国专利4006032中。在式(H)中，每个A1和A2是氢原子、具有小于等于20个碳原子的取代或未取代的烷基-或芳基磺酰基(优选苯磺酰基或者哈梅特取代基常数的和为-0.5或更高的取代苯磺酰基)、或具有小于等于20个碳原子的取代或未取代的脂族酰基，其中的取代基选自卤原子、醚基、磺酰胺基、碳酰胺基、羟基、羧基和磺基)。最优选的是A1和A2同时为氢原子。下边描述的是在实施本发明时特别优选的肼衍生物。R32优选为苯基或取代的具有1-3个碳原子的烷基。当R32是苯基时，它可以带有取代基，取代基的优选的例子包括硝基、烷氧基、烷基、酰氨基、脲基、磺酰胺、硫脲基、氨基甲酰基、氨磺酰基、羧基(或其盐)、磺基(或其盐)、烷氧羰基和氯原子。当R32是取代的苯基时，优选为其取代基上带有至少一个直接或通过一个键连至其上的进一步的取代基。所述的进一步的取代基选自固定基、卤化银吸附基、含有季铵基的基团、含有季氮原子的氮杂环基团、含有重复的亚乙氧基单元的基团、(烷基、芳基或杂环)硫基、硝基、烷氧基、酰氨基、磺酰胺基团、可解离基团(例如，羧基、磺基、酰基氨磺酰基或氨基甲酰基氨磺酰基)以及能够形成聚合物的肼基(以-NHNH-G1-R31表示)。当R32是取代的具有1-3个碳原子的烷基时，较优选是取代的甲基，更优选二-或三-取代的甲基。所述取代基的例子包括甲基、苯基、氰基、(烷基、芳基或杂环)硫基、烷氧基、芳氧基、氯原子、杂环基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氨基、酰氨基以及磺酰胺基团，其中特别优选取代或未取代的苯基。R32代表的取代的甲基的优选的实例包括叔丁基、二氰基甲基、二氰基苯基甲基、三苯基甲基(或三苯甲游基)、二苯基甲基、甲氧羰基二苯基甲基、氰基二苯基甲基、甲基硫代二苯基甲基、环丙基二苯基甲基，其中最优选的是三苯基甲基。式(H)中，R32最优选为取代的苯基。式(H)中，n1等于0或1。当n1＝0时，R31为脂族、芳香或杂环基团。当n1＝0时，R31更优选为苯基或取代的具有1-3个碳原子的烷基，这些基团的范围与上文所述R32的范围相同。n1优选为1。当R32是苯基并且G1为-CO-时，R31代表的基团优选选自氢原子、烷基、链烯基、链炔基、芳基和杂环基，更优选选自氢原子、烷基和芳基，最优选选自氢原子和烷基。R31代表的烷基可以带有一个取代基，该取代基优选选自卤原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基和羧基。当R32是取代的甲基并且G1为-CO-时，R31代表的基团优选选自氢原子、烷基、芳基、杂环基、烷氧基、氨基(例如未取代的氨基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基)，更优选选自氢、烷基、芳基、杂环基、烷氧基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基。当G1为-COCO-时，R31不依赖于R32的性质，优选选自烷氧基、芳氧基和氨基，更优选选自取代的氨基，例如烷基氨基、芳基氨基和饱和或不饱和的杂环氨基。当G1为-SO2-时，R31不依赖于R32的性质，优选选自烷基、芳基和取代的氨基。式(H)中，G1优选为-CO-或-COCO-，特别是-CO-。下边给出了式(H)化合物的非限定性实例。表1表2表3表4表5表6表7表8表9表10表11表12表13表14表15表16表17表18Y-NHNH-X表19Y-NHNH-X表20式(H)的化合物可以单独使用，也可以两种或多种混合使用。下述专利中描述的肼衍生物在此处也适用。这些另外的肼衍生物有时用来与上文定义的肼衍生物合用。很显然，本发明所用的肼衍生物可以通过下述专利所描述的任何方法很容易地合成。其它有用的肼衍生物包括JP-B77138/1994中化学式(1)的化合物，更具体的是在第3页和第4页所描述的化合物；JP-B93082/1994中通式(1)的化合物，更具体的是第8页至第18页描述的第1-38号化合物；JP-A230497/1994中通式(4)、(5)和(6)的化合物，更具体的是第25页、26页描述的4-1至4-10号化合物、第28页至第36页描述的5-1至5-42号化合物，以及第39页和40页描述的6-1至6-7号化合物；JP-A289520/1994中通式(1)和(2)的化合物，更具体的是第5至7页所描述的1-1至1-17号以及2-1号化合物；JP-A313936/1994中化学式[2]和[3]的化合物，更具体的是第6至19页描述的化合物；JP-A313951/1994中化学式[1]的化合物，更具体的是第3至5页描述的化合物；JP-A5610/1995中通式(I)的化合物，更具体的是第5至10页描述的I-1至I-38号化合物；JP-A77783/1995中，通式(II)的化合物，更具体的是第10至27页描述的II-1至II-102号化合物；JP-A104426/1995中通式(H)和(Ha)的化合物，更具体的是第8至15页描述的H-1至H-44号化合物；JP-A191007/1995中描述的在肼基旁边带有一个阴离子基团的化合物，或带有一个能与肼基上的氢原子形成分子间氢键的非离子基团的化合物，具体的是通式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的化合物，更具体的是化合物N-1至N-30；以及JP-A191007/1995中通式(1)的化合物，更具体的是化合物D-1至D-55。在1991年3月22日的“现有技术”(KnownTechnology)第25页至34页上描述的肼衍生物以及JP-B86354/1987的第6至7页描述的化合物D-2和D-39也是有用的。在实施本发明时，在将上述肼成核剂溶于一种适当的可与水混溶的有机溶剂后，即可使用。所述的有机溶剂是，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇和氟代醇)、酮类(如丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和甲基溶纤剂。也可以采用熟知的乳化分散方法来溶解肼成核剂，借助于一种油，例如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯和邻苯二甲酸二乙酯，或一种辅助溶剂，例如乙酸乙酯和环己酮，由此机械制备一种乳化分散体。或者，可以采用一种已知的固体分散方法在一个球磨、胶体磨、MantonGaulin、微孔流化器或超声混合器中将粉末形态的肼衍生物分散于水中。可以将本发明的肼成核剂加到处于载体上的卤化银乳剂层上(即成象层)或加至与乳剂层同侧的另一层上，优选加到乳剂层上或与乳剂层相邻的一个层上。所述的肼成核剂的用量优选为每摩尔银1×10-6至1×10-2摩尔，更优选为每摩尔银1×10-5至5×10-3摩尔，最优选为每摩尔银2×10-5至5×10-3摩尔。为了形成超高对比度的影象，可以与对比度增强剂一起使用一种能够加速对比度增强剂的成核作用的对比度增强促进剂。所述的对比度增强促进剂或成核促进剂的例子有胺衍生物、鎓盐、二硫化物衍生物、酰肼衍生物、丙烯氰衍生物和氢给体。例如JP-A77783/1995中第48页第2-37行描述的化合物，具体的是第49-58页的化合物A-1至A-73；JP-A84331/1995中化学式[21]，[22]和[23]描述的化合物，具体的是第6-8页的化合物；JP-A104426/1995中通式[Na]和[Nb]的化合物，具体的是第16-20页的化合物Na-1至Na-22，以及Nb-1至Nb-12；JP-A37817/1995中通式(1)-(7)的化合物，具体的是化合物1-1至1-19，2-1至2-22，3-1至3-36，4-1至4-5，5-1至5-41，6-1至6-58以及7-1至7-38；USP5,545,505描述的胺化合物，具体的是AM-1至AM-5；USP5,545,507中描述的异羟酸型化合物，具体的是HA-1至HA-11；USP5,545,507中描述的丙烯氰化合物，具体的是CN-1至CN-13；USP5,545,515的第12页第31行至第14页第14行描述的化合物；USP5,558,983描述的肼化合物，具体的是CA-1至CA-6；WO97/11407第27页第4行至第32页第7行描述的化合物；JP-A70908/1996中描述的成核促进剂；以及JP-A132836/1996描述的鎓盐，具体的是A-1至A-42，B-1至B-27及C-1至C-14。这些成核促进剂的合成方法、加入方法及加入量都与上述专利中相符。在实施本发明时，在将上述的成核促进剂溶于水中或一种适当的可与水混溶的有机溶剂中后，即可使用。所述的有机溶剂为，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇和氟代醇)、酮类(如丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和甲基溶纤剂。也可以采用熟知的乳化分散方法来溶解成核促进剂，借助于一种油，例如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯和邻苯二甲酸二乙酯，或一种附助溶剂，例如乙酸乙酯和环己酮，由此机械制备一种乳化分散体。或者，可以采用一种已知的固体分散方法在一个球磨、胶体磨、MantonGaulin、微孔流化器或超声混合器中将粉末形态的肼衍生物分散于水中。可以将本发明的成核促进剂加到处于载体上的卤化银乳剂层上(即成象层)或加至与乳剂层同侧的另一层上，优选加到乳剂层上或与乳剂层相邻的一个层上。所述成核促进剂的用量优选为每摩尔银1×10-6至2×10-1摩尔，更优选为每摩尔银1×10-5至2×10-2摩尔，最优选为每摩尔银2×10-5至1×10-2摩尔。卤化银本发明的可热显影的感光材料优选为含有作为光催化剂的光敏卤化银的光热敏成象材料。形成光敏卤化银的方法是本领域熟知的。任何公开于第17029号“研究公开”(1978年7月)中以及例如US3,700,458中的方法都可以使用。可用于本发明的说明性的一种方法是预形成一种有机银盐，向有机银盐中加入一种含卤素化合物以使有机银盐中的部分银转化为光敏卤化银；另一种方法是向明胶或其它聚合物的溶液中加入一种提供银的化合物和一种提供卤素的化合物以形成光敏卤化银颗粒，并将得到的颗粒与一种有机银盐混合。在本发明中优选采用后一种方法。为了尽量减小成象后的白浊度，光敏卤化银应该优选具有较小的颗粒尺寸。具体地，其颗粒尺寸优选不大于0.20um，更优选为0.01um，最优选为0.02um至0.12um。术语“颗粒尺寸”是指当卤化银颗粒为立方体形或八面体形的规则颗粒时的一个边长。当卤化银颗粒是平片状时，“颗粒尺寸”是指具有与平片状颗粒的主表面的投影面积相同的面积的等价圆的直径。当卤化银颗粒不规则时，例如，球形或棒状的情况下，“颗粒尺寸”是指具有与颗粒相同的体积的等价球的直径。卤化银颗粒的形状可以是立方体形、八面体形、平片状、球形、棒状和土豆状，其中立方体形和平片状的颗粒是本发明优选的。当使用平片状卤化银颗粒时，它们的平均长宽比优选为100∶1至2∶1，更优选为50∶1至3∶1。具有圆角的卤化银颗粒也是优选的。对卤化银颗粒外表面的平面指数(米勒指数)没有特别的限制。优选的是，卤化银颗粒具有(100)面的高比例，在吸收了光谱增感染料后表现出高的光谱增感效果。(100)面的比例优选为至少50％，更优选为至少65％，最优选为至少80％。这里米勒指数(100)面的比例可以通过T.Tani在“日本成象科学”第29期，165(1985)中描述的方法，利用(111)平面和(100)面在吸收了增感染料后的吸收从属性。光敏卤化银中的卤素组分不是关键的，可以是氯化银、氯溴化银、溴化银、碘溴化银、碘氯溴化银和碘化银中的任何一种。溴化银或碘溴化银是本发明优选的。最优选的是含有0.1～40％(摩尔)碘化银，特别是含有0.1～20％(摩尔)碘化银的碘溴化银。颗粒中卤素组分可以均匀分布，也可以不均匀分布，其中卤素的浓度以阶梯式或连续式变化。优选的是碘溴化银颗粒的内部具有较高的碘化银含量。芯/壳结构的卤化银颗粒也是适用的。这种芯/壳颗粒优选具有2～5层的多层结构，更优选具有2～4层的多层结构。本发明所用的光敏卤化银颗粒优选含有至少一种选自下列金属的金属复合物铑、铼、钌、锇、铱、钴和铁。所述的金属复合物可以单独使用，也可以混合使用同种金属或不同金属的两种或多种复合物。金属复合物的含量优选为每摩尔银1×10-9～1×10-3摩尔，更优选为每摩尔银1×10-8～1×10-4摩尔，金属复合物的结构如JP-A225449/1995中所述。钴化合物和铁化合物优选为六氰基金属复合物，其非限定性的实例包括氰铁酸盐离子、氰亚铁酸盐离子和六氰钴盐离子。金属复合物在卤化银颗粒中的分布不是关键的。即金属复合物可以在卤化银颗粒中形成均匀的相，也可以或者在芯中或者在壳中具有高浓度。尽管根据本发明，卤化银颗粒既可以被脱盐，也可以不被脱盐，但是可以采用例如乳剂条方法和絮凝沉降法等熟知的水洗方法使光敏卤化银颗粒脱盐。这里所用的光敏乳化银颗粒应该优选为化学增感的。优选的化学增感方法为本领域熟知的硫、硒和碲增感法。使用金、铂、钯和铱化合物的贵金属增感法以及还原增感法也是适用的。在硫、硒和碲增感法中，可以使用任何已知的可达到目的化合物。例如，可以使用JP-A128768/1995中描述的化合物。碲增感剂的例子包括二酰基碲化物、双(氧羰基)碲化物、双(氨基甲酰基)碲化物、双(氧羰基)二碲化物、双(氨基甲酰基)二碲化物、含有P-Te键的化合物、碲基羧酸盐、碲基羧酸Te-有机酯、二(多)碲化物、碲化物、telluroles、碲基乙缩醛、碲基磺酰酯、含有P-Te键的化合物、含碲杂环、碲基羰基化合物、无机碲化合物和胶体碲。在贵金属增感法中所用的优选的化合物包括氯金酸、氯金铂、金硫氰酸铂、硫化金和硒化金，以及USP2,448,060和UK618,061中描述的化合物。在还原增感法中所用的化合物的实例包括抗坏血酸、二氧化硫脲、氯化亚锡、氨基酰亚氨基甲烷亚磺酸、肼衍生物、硼烷化合物、硅烷化合物和多胺化合物。还原增感也可以在PH为7或更高或pAg为8.3或更低的条件下通过熟化乳剂而实现。还原增感还可以通过在颗粒形成过程中一次性加入银离子而实现。根据本发明，光敏卤化银的用量优选为每摩尔有机银盐0.01～0.5摩尔，更优选为0.02～0.3摩尔，最优选为0.03～0.25摩尔。至于将分别制备的光敏卤化银和有机银盐混合在一起的方法和条件，可采用在高速搅拌器、球磨机、砂磨机、胶体磨、振动磨或匀化器中将分别制备的光敏卤化银和有机银盐混合的方法或采用在制备有机银盐的过程中以任何计时加入已制备好的光敏卤化银的方法。只要能充分实现本发明的优点，可以使用任何所需的混合方法。银盐本发明的材料中使用一种可还原的银盐。此处所用的可还原的银盐是一种有机银盐，它对光相对稳定，但是在被加热到80℃或更高温度时，在一种已曝光的光催化剂(以光敏卤化银的潜影为特征)和一种还原剂的存在下形成一种银影象。所述的有机银盐可以是含有能够还原银离子的成分的任何所需的有机化合物。优选有机酸的银盐，一般为具有10～30个碳原子特别是具有15～28个碳原子的长链脂族羧酸的银盐。还优选有机或无机银盐与稳定常数为4.0～10.0的配体的复合物。提供银的物质在成象层的含量优选为5～30％(重量)。优选的有机银盐包括带有羧基的有机化合物的银盐。其例包括脂族羧酸的银盐和芳香羧酸的银盐，但不限于此。脂族羧酸的银盐优选的例子包括二十二烷酸银盐、硬脂酸银盐、油酸银盐、月桂酸银盐、己酸银盐、十四烷酸银盐、十六烷酸银盐、马来酸银盐、富马酸银盐、酒石酸银盐、亚油酸银盐、丁酸银盐、樟脑酸银盐以及它们的混合物。含有巯基或硫的化合物及其衍生物的银盐也是适用的。这类化合物的优选的例子包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑银盐、2-巯基苯并咪唑银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑银盐、2-(乙基-1，2-乙二醇酰胺基)-苯并噻唑银盐、硫代乙醇酸银盐，例如S-烷基硫代乙醇酸银盐，其中的烷基具有12～22个碳原子、二硫代羧酸银盐，例如二硫代乙酸银盐、硫代酰胺银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶银盐、巯基三嗪银盐、2-巯基苯并噁唑银盐、1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐，例如USP4,123,274中描述的3-氨基-5-苯基硫代-1，2，4-噻唑银盐，以及硫羰化合物的银盐，例如USP3,301,678中描述的3-(3-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮银盐。含有亚氨基的化合物也是适用的。这些化合物的优选的例子包括苯并三唑及其衍生物的银盐，例如苯并三唑的银盐，如甲基苯并三唑银盐、卤化苯并三唑银盐，例如5-氯苯并三唑银盐，以及1，2，4-三唑银盐和1-H-四唑银盐，以及如USP4,220,709中所述的咪唑及咪唑衍生物的银盐。各种银的乙炔化物也是适用的，如USP4,761,361和4,775,613中所述。本发明所用的有机银盐可以采取任何的形状，而具有一个短轴和一个长轴的针状晶体是优选的。在光敏卤化银材料领域熟知的银盐晶体颗粒尺寸与它们的覆盖力之间的反比关系也适用于本发明的光热敏成象材料。即，当构成光热敏成象材料的影象形成区域的有机银盐的颗粒尺寸增加时，其覆盖能力变小，影象密度变低。因此需要减小有机银盐的颗粒尺寸。在实施本发明时，颗粒的短轴优选为0.01um～0.20um，更优选为0.01um～0.15um，颗粒的长轴优选为0.10um～5.0um，更优选为0.10um～4.0um。理想的颗粒的尺寸分布为单分散型。单分散型是指短轴和长轴长度的标准误差分别除以其长度，以百分数表示，优选不高于100％，更优选不高于80％，最优选不高于50％。可以使用通过一个透射电子显微镜得到的影象来测量有机银盐颗粒的尺寸从而确定其分散性。另一种确定单分散型的方法是测量容重平均直径的标准误差。这一标准误差除以容重平均直径，以百分数表示，也是一个变异系数，优选不高于100％，更优选不高于80％，最优选不高于50％。例如，可以通过向分散于液体中的有机银盐颗粒上辐照激光并测量相应于时间的变化散射光波动的自动相关常数而从中获得颗粒尺寸容重平均直径的数据。增感染料可以使用任何当被吸收到卤化银颗粒中后能够在所需的波长范围内光谱增感卤化银颗粒的增感染料。此处所用的增感染料包括花青染料、部花青染料、复合花青染料、复合部花青染料、全极性花青染料、苯乙烯基染料、半花青染料、oxonel染料有及半oxonel染料。可用于本发明的增感染料被描述于“研究公开”的第17643IV-A条目内(1978年12月，第23页)，第1831X条目内(1979年8月，第437页)，及其参考文献中。优选使用一种增感染料，它对各种激光成象器、扫描器、影象凝固器以及印刷板用照像机的特殊光源的光谱性能都有适合的光谱增感性。对红色光的光谱增感染料的例子包括JP-A18726/1979中描述的化合物I-1到I-38，JP-A75322/1994中描述的化合物I-1至I-35，以及JP-A287338/1995中描述的用于He-Ne激光源的化合物I-1至I-34，JP-B39818/1980中描述的染料1至20，JP-A284343/1987中描述的化合物I-1至I-37，以及JP-A287338/1995中描述的用于LED光源的化合物I-1至I-34。通常将卤化银颗粒在750nm～1,400nm范围内的任何波长区域内光谱增感。更具体地，可以使用各种已知的染料便利地进行光谱增感，这些染料包括花青染料、部花青染料、苯乙烯基染料、半花青染料、oxonel染料、半oxonel染料和占吨染料。有用的花青染料是具有一个碱性核的花青染料，所述的碱性核例如噻唑啉、噁唑啉、吡咯啉、吡啶、噁唑、噻唑、硒唑和咪唑核。有用的部花青染料的优选例子除了含有上述的碱性核外，还含有一个酸性核，例如乙内酰硫脲、绕丹宁、噁唑烷二酮、噻唑啉二酮、丙二酰脲、噻唑啉酮、丙二氰和吡唑啉酮核。在上述的花青染料和部花青染料中，那些含有亚氨基或羧基的染料是特别有效的。可以选择适当的熟知染料，如USP3,761,279、3,719,495和3,877,943、UKP1,466,201、1,469,117和1,422,057、JP-B10391/1991和52387/1994、JP-A341432/1993、194781/1994和301141/1994中所述。特别优选的染料结构是带有含硫醚键的取代基的花青染料，这种染料的例子有JP-A58239/1987、138638/1991、138642/1991、255840/1992、72659/1993、72661/1993、222491/1994、230506/1990、258757/1994、317868/1994、324425/1994以及国际专利申请500926/1995中所描述的花青染料。上述的增感染料可以单独使用也可以两种或多种混合使用。通常使用组合的增感染料以达到超增感的目的。除了增感染料之处，乳剂中还可以含有本身没有光谱增感作用的另外一种染料，或含有一种基本上不吸收可见光的化合物，但是它们有超增感作用。在“研究公开”第176卷，17643(1978年12月)第23页IVJ中以及JP-B25500/1974、4933/1968，JP-A19032/1984和192242/1984中描述了有用的增感染料，具有超增感作用的染料组合以及有超增感作用的化合物。可以直接将增感染料分散于卤化银乳剂中或者将染料溶解在一种溶剂中，然后将溶液加到乳剂中。这里所用的溶剂包括水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲基溶纤剂、2，2，3，3-四氟丙醇、2，2，2-三氟乙醇、3-甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、N，N-二甲基甲酰胺有及它们的混合物。USP3,469,987中描述的方法也是有用的，即将染料溶解于一种挥发性有机溶剂中，将得到的溶液分散于水中或亲水性胶体中，将得到的分散体加入乳剂中。JP-B23389/1969、27555/1969和22091/1982中所述的方法也是有用的，即将染料溶于一种酸中，然后将得到的溶液加入乳剂中，或者借助于一种酸或碱形成一种染料的水溶液，然后将该水溶液加入到乳剂中。USP3,822,135和4,006,025中公开的方法也是有用的，即借助于一种表面活性剂形成一种染料的水溶液或胶体分散体，然后将其加入乳剂中。JP-A102733/1978和105141/1983中公开的方法也是有用的，即将染料直接分散于亲水性胶休整，并将得到的分散体加入乳剂中。JP-A74624/1976公开的方法也是有用的，即使用一种能够红移的化合物溶解染料，并将得到的溶液加入乳剂中。也可以采用超声波形成溶液。根据本发明，向乳化银乳剂中加入增感染料的时间可以是被确认有效的乳剂制备过程中的任何步骤。强以在各阶层剂被涂布前的任何阶段或步骤将增感染料加入乳剂中，例如，在卤化银颗粒形成步骤和/或脱盐步骤之前，在脱盐步骤之中和/或在脱盐步骤至开始化学成熟之间的阶段进行，如USP2,735,766、3,628,960、4,183,756和4,225,666、JP-A184142/1983和196749/1985中描述的那样，以及在化学成熟即将开始之前或化学成熟过程中，以及在从化学成熟至乳剂涂布之间的阶段进行，如JP-A113920/1983所述的那样。也可以如USP4,225,666和JP-A7629/1983公开的那样，将同一种化合物单独或与不同结构的另一种的化合物一起分批加入，例如在颗粒形成步骤中和化学成熟步骤中或在化学成熟完成后、或在化学成熟步骤之前、之间和之后分批加入。被分批加入的化合物的类型或化合物的组合可以改变。还原剂本发明的材料中使用一种还原剂。用于有机银盐的还原剂可以是任何能将银离子还原为金属银的物质，优选为有机物。可以使用传统的光敏显影剂，例如Phenidone、氢醌、邻苯二酚，而受阻酚是优选的还原剂。所用的还原剂在成象层的含量优选为1～10％(重量)。在一个多层结构的实施方案中，还原剂加在乳剂层之外的另一层中，还原剂在该层的含量略高，优选为大约2～15％(重量)。对于使用有机银盐的光热敏成象材料，已经公开了很宽范围的还原剂。典型的还原剂包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基苯基偕胺肟；吖嗪，例如4-羟基-3，5-二甲氧基-苯甲醛吖嗪；脂族羧酸芳基肼与抗坏血酸的组合，例如2，2’-双(羟甲基)丙酰基-β-苯肼与抗坏血酸的组合；多羟基苯与羟基胺、还原酮和/或肼的组合，例如氢醌与双(乙氧乙基)羟基胺、哌啶子基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯肼的组合；异羟肟酸，例如苯基异羟肟酸、对-羟基苯基异羟肟酸、β-苯胺异羟肟酸；吖嗪与磺酰氨基酚的组合，例如吩噻嗪与2，6-二氯-4-苯磺酰氨基酚的组合；α-氰基苯基乙酸衍生物，例如乙酸乙基-α-氰基-2-甲苯基酯和乙酸乙基-α-氰基苯酯；双-β-萘酚，例如2，2’-二羟基-1，1’-双萘基、6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-双萘基，双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-β-萘酚与1，3-二羟基苯衍生物的组合，例如2，4-二羟基二苯酮与2’，4’-二羟基苯乙酮；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮，例如二甲氨基己糖还原酮、脱水二氢氨基己糖还原酮和脱水二氢哌啶酮己糖还原酮；磺酰氨基酚还原剂，例如2，6-二氯-4-苯磺酰按基酚和对-苯磺酰氨基酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔-丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶，例如2，6-二甲氧基-3，5-二羰乙氧基-1，4-二氢吡啶；双酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷、4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基酚)、1，1-双(2-羟基-3，5-二甲苯基)-3，5，5-三甲基己烷，和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如棕榈酸1-抗坏血酸酯和硬脂酸抗坏血酸酯；醛类和酮类，例如苯偶酰和联乙酰；3-吡唑啉酮和某些1，2-二氢化茚-1，3-二酮。本发明特别优选具有下式(R-I)、(R-II)、(R-III)和(R-IV)的还原剂在式(R-III)中，Z形成如下式(Z-1)或(Z-2)表示的环结构在式(R-IV)中，Z形成如下式(Z-3)或(Z-4)表示的环结构在式(R-I)和(R-II)中，每个L1和L2是-CH(R6)-或-CH(R6’)-基团或硫原子，n是一个自然数。在此，用R代表R1至R10、R1’至R5’、R6’、R11至R13、R11’至R13’、R21至R26以及R21’至R24’。R是氢原子，具有1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基、卤原子、氨基或以-O-A表示的取代基，条件是R1至R5中至少一个、R1’至R5’中至少一个、R7至R10中至少一个是以-O-A表示的基团。或者，R基团合在一起可形成一个环。A和A’是氢原子、具有1-30个碳原子的烷基、具有1-30个碳原子的酰基、芳基、磷酸酯基团或磺酰基团。R、A和A’可以是被取代的基团，其中取代基的典型的例子包括烷基(包括活泼亚甲基)、硝基、链烯基、链炔基、芳基、含杂环的基团、含有带季氮原子的杂环的基团(例如吡啶并基团)、羟基、烷氧基(包括含有重复的亚乙氧基或亚丙氧基单元的基团)、芳氧基、酰氧基、酰基、烷氧羰基、芳香羰基、氨基甲酰基、氨基甲酸乙酯基团、羧基、酰亚氨基、氨基、碳酰氨基、硫酰氨基、脲基、硫脲基、氨磺酰氨基、半卡巴肼基团、硫代半卡巴肼基团、含肼基的基团、含有季铵的基团、巯基、(烷基、芳基或杂环)硫基、(烷基或芳基)磺酰基、(烷基或芳基)亚磺酰基、磺基、氨磺酰基、酰基氨磺酰基、(烷基或芳基)磺酰脲基、(烷基或芳基)磺酰氨基甲酰基、卤原子、氰基、磷酰氨基、含磷酸酯结构的基团、含酰基脲结构的基团、含硒或碲原子的基团，以及含三级或四级锍结构的基团。R、A和A’上的取代基可以进一步的被取代，所述的进一步的取代基的优选的例子与R上的取代基相同。这些进一步的取代基还可以再被取代，再取代的取代基也可以带有取代基。这样，可以有多重取代，而优选的取代基是例举的那些R、A和A’上的取代基。下面给出了式(R-I)、(R-II)、(R-III)和(R-IV)代表的化合物的非限定性的实例表21</tables>TMB1，3，3-三甲基丁基-CH(-CH3)-CH2-C(-CH3)3CPen环戊基CHex环己基表22CHex环己基表23表24</tables>DHP2，4-二羟基苯基表25</tables>表26表27</tables>还原剂的用量优选为每摩尔银1×10-3至10摩尔，更优选为每摩尔银1×10-2至1，5摩尔。其它添加剂在本发明的材料中，可以加入巯基或硫代化合物来放慢或加速显影而达到控制显影的目的，并达到改善光谱增感效果、改善显影前后的储存稳定性的目的。当使用巯基化合物时，任何结构的化合物都是可以的。优选使用由Ar-S-M代表的结构，其中M是氢原子或碱金属原子，Ar是含有至少一个选自氮、硫、氧、硒或碲的原子的芳香稠环。在这些基团中优选的杂芳香环是苯并咪唑、萘并咪唑、苯并噻唑、萘并噻唑、苯并噁唑、萘并噁唑、苯并硒唑、苯并碲唑、咪唑、噁唑、吡唑、三唑、噻二唑、四唑、三嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吡啶、嘌呤、喹啉和喹唑啉酮环。这些杂芳香环可以带有选自下列基团的取代基卤素(如Br和Cl)、羟基、胺基、羧基、烷基(具有至少一个碳原子，优选1-4个碳原子)和烷氧基(具有至少一个碳原子，优选1-4个碳原子)。巯基取代的杂芳香化合物的非限定性的实例包括2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基-5-甲基苯并咪唑、6-乙氧基-2-巯基苯并噻唑、2，2’-二硫代双(苯并噻唑)、3-巯基-1，2，4-三唑、4，5-二苯基-2-咪唑硫醇、2-巯基咪唑、1-乙基-2-巯基苯并咪唑、2-巯基喹啉、8-巯基嘌呤、2-巯基-4(3H)-喹唑啉酮、7-三氟甲基-4-喹啉硫醇、2，3，5，6-四氯-4-吡啶硫醇、4-氨基-6-羟基-2-巯基-1，2，4-三唑、4-羟基-2-巯基嘧啶、2-巯基嘧啶、4，6-二氨基-2-巯基嘧啶、2-巯基-4-甲基嘧啶氢氯化物、3-巯基-5-苯基-1，2，4-三唑以及2-巯基-4-苯基噁唑。向乳剂层加入上述巯基化合物的量优选为每摩尔银1×10-4至1摩尔，更优选为每摩尔银1×10-3至0.3摩尔。除上述成份之外，有时加入一种被称作“调色剂”的添加剂对影象的改进是有利的。对全部载银成份来说，调色剂的用量为0.1-10％(重量)。所述的调色剂是感光
技术领域：
熟知的化合物，如USP3,080,254、3,847,612和4,123,282中所述。典型的调色剂包括酰亚胺，例如邻苯二甲酰亚胺和N-羟基邻苯二甲酰亚胺；环酰亚胺，例如琥珀酰亚胺、吡唑啉-5-酮、喹唑啉酮、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮、1-苯基尿唑、喹唑啉和2，4-噻唑啉二酮；萘亚甲基酰亚胺，例如N-羟基-1，8-萘亚甲基酰亚胺；钴复合物，例如六氨合钴三氟乙酸酯；硫醇，例如3-巯基-1，2，4-三唑、2，4-二巯基嘧啶、3-巯基-4，5-二苯基-1，2，4-三唑和2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑；N-(氨甲基)-芳基二羧酰亚胺，例如N，N-(二甲氨基甲基)-邻苯二甲酰亚胺和N，N-(二甲氨基甲基)萘基-2，3-二羧酰亚胺；受阻吡唑、异硫脲盐衍生物和某些光漂白剂，例如N，N’-六亚甲基双(1-氨基甲酰基-3，5-二甲基吡唑)、1，8-(3，6-二氮杂辛烷)双(三氟乙酸异硫脲盐)和2-三溴甲基磺酰基-苯并噻唑；3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并亚噻唑啉基)-1-甲基亚乙基]-2-硫-2，4-噁唑啉二酮；2，3-二氮杂萘酮、2，3-二氮杂萘酮衍生物或其金属盐，例如4-(1-萘基)-2，3-二氮杂萘酮、6-氯-2，3-二氮杂萘酮；5，7-二甲氧基-2，3-二氮杂萘酮以及2，3-二氢-1，4-2，3-二氮杂萘酮；2，3-二氮杂萘酮与邻苯二甲酸衍生物(例如邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸和四氯邻苯二甲酸酐)的组合；2，3-二氮杂萘、2，3-二氮杂萘的衍生物或金属盐，例如4-(1-萘基)-2，3-二氮杂萘、6-氯-2，3-二氮杂萘、5，7-二甲氧基-2，3-二氮杂萘和2，3-二氢-2，3-二氮杂萘；2，3-二氮杂萘与邻苯二甲酸衍生物(例如邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸和四氯邻苯二甲酸酐)的组合；喹唑啉二酮、苯并噁嗪以及萘并噁嗪衍生物；铑复合物，它不仅有调色剂的作用，还作为就地形成卤化银的卤离子源，例如，六氯铑(III)酸铵、溴化铑、硝酸铑和六氯铑(III)酸钾；无机过氧化物和过硫酸盐，例如过氧化二硫化铵和过氧化氢；苯并噁嗪-2，4-二酮，例如1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮、8-甲基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮；嘧啶和偏三唑，例如2，4-二羟基嘧啶和2-羟基-4-氨基嘧啶；氮杂脲嘧啶和四氮杂并五戊二烯衍生物，例如3，6-二巯基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮杂并环戊二烯。本发明所用的乳剂层以一种粘合剂为基础。示范性的粘合剂有天然聚合物和合成树脂，例如，明胶、聚乙烯醇缩乙醛、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯氰以及聚碳酸酯。当然也包括共聚物和三元共聚物。优选的聚合物是聚乙烯醇缩丁醛、丁基乙基纤维素、甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸酯共聚物、聚苯乙烯和丁二烯-苯乙烯共聚物。这些聚合物可以单独使用，也可以两种或多种混合使用。聚合物的用量范围为能作为粘合剂有效地承载各种组分。本领域的技术人员不需要过分的实践就可以确定这一有效范围。至少估量用于承载胶片中的有机银盐的粘合剂用量，粘合剂对有机银盐的重量比优选为15∶1至1∶2，更优选为8∶1至1∶1。有本发明的成象层或乳剂层中，以全部粘合剂计，优选含有高于50％(重量)的聚合物胶乳。下文中将所述的成象层称为“发明性成象层”，而将作为粘合剂用于其中的聚合物胶乳称为“发明性聚合物胶乳”。这里所用的术语“聚合物胶乳”是指微球形的水不溶性疏水聚合物在一种水溶性分散介质中形成的分散体。关于分散状态，包括一种聚合物在一种分散介质中被乳化、一种乳液聚合的聚合物、一种胶束分散体以及一种在分子的一部分上带有疏水结构的聚合物，其分子链本身在分子基础上进行分散。关于所述的聚合物胶乳，参见Okuda和Inagaki编辑的“合成树脂乳剂”，KobunshiKankokai，1978；SugimuraKataoka、Suzuki和Kasahara编辑的“合成胶乳的应用”，KobunshiKankokai，1993；以及Muroi的“合成胶乳化学”，KobunshiKankokai，1970。分散的颗粒的平均颗粒尺寸优选为大约1-50,000nm，更优选为大约5-1,000nm。对于分散颗粒的颗粒尺寸分布没有特别的限制，分散体可以具有宽的颗粒尺寸分布，也可以具有单分散的颗粒尺寸分布。此处所用的发明性聚合物胶乳既可以是传统的结构均匀的胶乳，也可以是具有所谓芯/壳结构的胶乳。在后一种情况下，当芯和壳具有不同的玻璃化转变温度时，有时会得到更好的结果。所述的发明性聚合物胶乳应该优选具有一个在大约-30℃至90℃之间的最低成膜温度，该温度更优选在大约0℃至70℃之间。可以加入一种薄膜形成助剂来控制所述的最低成膜温度。所述的薄膜形成助剂也被称作增塑剂，并包括有机化合物(通常为有机溶剂)，它被用来降低聚合物胶乳的薄膜形成最低温度。Muroi在“合成胶乳化学”，1970中描述了这种增塑剂。根据本发明，用于所述的发明性聚合物胶乳的聚合物包括丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、橡胶态树脂、氯乙烯树脂、1，1-二氯乙烯树脂、聚烯烃树脂以及它们的共聚物。聚合物可以是线性的、支化的或交联的。所述聚合物既可以是均聚物，也可以是二种或多种单体聚合得到的共聚物。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。所述聚合物优选具有大约5,000至大约1,000,000的数均分子量Mn，更优选具有大约10,000至大约100,000的Mn。分子量过低的聚合物通常使涂布后的薄膜强度很低，而分子量过高的聚合物又难以形成薄膜。所述的发明性聚合物胶乳中的聚合物应该优选在25℃，RH为60％时具有不高于2％(重量)的平衡湿量，更优选为具有不高于1％(重量)的平衡湿量。平衡湿量的下限不是关键的，但是优选为0.01％(重量)，特别优选为0.03％(重量)。关于平衡湿量的定义和测量，例如可参见“聚合物工程系列No.14，聚合物材料的测试方法”，日本高分子学会编辑，ChijinShokan出版社。可用作本发明的可热显影的感光材料的成象层的聚合物胶乳的说明性例子包括甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯/苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物胶乳、苯乙烯/丁二烯/二乙烯基苯/甲基丙烯酸共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳，以及1，1-二氯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯氰/甲基丙烯酸共聚物胶乳。这些聚合物或聚合物胶乳可以商购得到。典型的丙烯酸树脂是SebianA-4635，46583t4601(Daicell化学工业K.K)以及NipolLX811，814，820，821和857(NipponZeonK.K)。典型的聚酯树脂是FINETEXES650，611，675和850(Dai-NihonInkChemicalK.K.)和WD型和WMS(EastmanChemicalProducts，Inc.)。典型的聚氨酯树脂有HYDRANAP10，20，30t40(Dai-NIhonInkChemicalK.K.)。典型的橡胶态树脂有LACSTAR7310K，3307B，4700H和7132C(Dai-NihonInkChemicalK.K.)。典型的氯乙烯树脂是G351和G576(NipponZeonK.K.)。典型的1，1-二氯乙烯树脂是L502和L513(AsahiChemicalsK.K.)。典型的聚烯烃树脂是ChemipearlS120和SA100(mitsuiPetro-ChemicalK.K.)。这些聚合物可以单独使用或二种或多种混合使用。在所述的发明性成象层中，上述的聚合物胶乳的含量以全部粘合剂计优选为至少50％(重量)，特别优选为至少70％(重量)。在所述的发明性成象层中，以全部粘合剂计，可加入小于50％(重量)的一种亲水性聚合物。这种亲水性聚合物为明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素以及羟丙基甲基纤维素。以成象层的全部粘合剂计，亲水性聚合物的加入量优选低于30％(重量)。所述的发明性成象层优选通过使用一种含水涂布溶液然后进行干燥而形成。术语“含水”是指在所述的涂布溶液的溶剂或分散介质中有至少30％(重量)的水。涂布溶液中除水以外的其它成份可以是可与水互溶的有机溶剂，例如甲醇、乙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二甲基甲酰胺和乙酸乙酯。典型的溶剂组合物包括水、90/10或70/30的水/甲醇混合物、90/10的水/乙醇混合物、90/10的水/异丙醇混合物、95/5的水/二甲基甲酰胺混合物、80/15/5或90/5/5的水/甲醇/二甲基甲酰胺混合物，所有比例都是重量比。USP5,496,695描述的方法也是有用的。在所述的发明性成象层中，每层中粘合剂的总量优选为0.2-30g/m2，更优选为1-15g/m2。可向所述的发明性成象层中加入交联剂和其它添加剂以达到交联的目的或其它目的。根据本发明，可以向可热显影的感光材料中提供一个表面保护层以防止成象层(乳剂层、光敏层等)的粘附。表面保护层可以由任何防粘附材料形成。防粘附材料的例子有蜡、硅胶颗粒、含苯乙烯的弹性嵌段共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素以及它们的混合物。根据本发明，在乳剂层或其保护层中，可以使用如USP3,253,921、2,274,782、2,527,583和2,956,879中描述的吸光物质和滤光染料。所用的染料可以是媒染的，如USP3,282,699中所述。根据本发明，在乳剂层或其保护层中，可以使用毛面剂，例如淀粉、二氧化钛、二氧化锌、硅胶以及聚合物珠粒，包括USP2,992,101和2,701,245中所描述的珠粒。乳剂层表面可以有任何程度的毛面化，只要不出现星状灰尘缺陷，然而Bekk平滑度优选为1,000至10,000秒，特别是2,000至10,000秒。本发明的卤化银乳剂或有机银盐可以通过使用防灰雾剂、稳定剂和稳定剂前体而得到进一步的保护，以防止形成额外的灰雾，并防止保存过程中感光度的降低。可以单独或结合使用的适合防灰雾剂、稳定剂和稳定剂前体包括如USP2,131,038和2,694,716所述的噻唑鎓盐、USP2,886,437和2,444,605所述的杂氮茚、USP2,728,663所述的汞盐、USP3,287,135所述的尿唑、USP3,235,652所述的磺基邻苯二酚、UKP623,448所述的肟、硝酸灵和硝基吲唑、USP2,839,405所述的多价金属盐、USP3,220,839所述的硫脲鎓盐、USP2,566,263和2,597,915所述的钯、铂和金盐、USP4,108,665和4,442,202所述的卤素取代的有机化合物、USP4,128,557、4,137,079、4,138,365和4,459,350所述的三嗪，以及USP4,411,985所述的磷化合物。可以向乳剂层加入多羟基醇(例如USP2,960,404中描述的丙三醇和二醇)、USP2,588,765和3,121,060中描述的脂肪酸及基酯、以及UKP955,061中描述的硅氧烷树脂作为增塑剂和润滑剂。根据本发明，可以将坚膜剂用于各层，包括光敏层、保护层和背层中。坚膜剂的例子包括USP4,281,060和JP-A208193/1994描述的聚异氰酸酯、USP4,791,042描述的环氧化合物有及JP-A89048/1987描述的乙烯基砜。为改善涂布性能和充电性能，可以使用一种表面活性剂。此处所用的表面活性剂可以是非离子的、阴离子的、阳离子的和氟化物型的。其例包括JP-A17950/1987和USP5,382,504描述的氟化聚合物表面活性剂、JP-A244945/1985和188135/1988中描述的氟化表面活性剂、USP3,885,965描述的聚硅氧烷表面活性剂以及JP-A301140/1994描述的聚烯化氧和阴离子表面活性剂。根据本发明，可以将上述的可热显影的感光乳剂涂布到各种载体上。典型的载体包括聚酯膜、亚聚酯膜(subbedpolyesterfilm)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、硝酸纤维素膜、纤维素酯膜、聚乙烯醇缩醛膜、聚碳酸酯膜以及相关的或树脂状材料，还有玻璃、纸、金属等。常用的是柔韧的基体，一般为纸载体，特别是钡地纸和经部分乙酰化的α-烯烃聚合物、特别是具有2～10个碳原子的α-烯烃聚合物例如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丁烯共聚物涂布了的纸载体。载体既可以是透明的，也可以是不透明的，优选透明的。本发明的感光材料可含有一个抗静电层或导电层，例如，一个含有可溶性盐(例如氯化物和硝酸盐)的层、一个挥发金属层或如USP2,861,056和3,206,312所述的含有离子聚合物的层，或如USP3,428,451所述的含有不溶性无机盐的层。使用本发明的可热显影的感光材料制备彩色影象的方法如JP-A13295/1995，第10页左栏第43行至第11页左栏第40行所述。UKP1,326,889、USP3,432,300、3,698,909、3,574,627、3,573,050、3,764,337和4,042,394例举了彩色染料影象的稳定剂。在实施本发明时，可以通过各种涂布方法涂布所述的可热显影的感光材料，涂布方法包括浸沉涂布、气刀涂布、流动涂布以及使用如USP2,681,294中所述的加料漏斗的挤压涂布。如果需要，可以通过USP2,761,791和UKP837,095所述的方法对两层或多层同时涂布。在本发明的可热显影的感光材料中，可以含有附加层，例如，用于接受迁移染料成象的染料接受层、当需要反射光印相时的遮光层、保护层以及在光热敏成象领域熟知的初涂层。本发明的感光材料优选为只用单片材料就能形成影象。即优选的是，用于形成影象的功能层，例如影象接收层不含有分立的元件。1，1-二氯乙烯聚合物经常被用于本发明的感光材料的亚层或其它层中。此处所用的1，1-二氯乙烯聚合物为含有50-99.9％(重量)、优选70-99％(重量)的1，1-二氯乙烯的共聚物。其例包括JP-A135526/1976所述的侧链上带有醇的1，1-二氯乙烯、丙烯酸酯和一种亚乙烯基单体的共聚物；USP2,852,378所述的1，1-二氯乙烯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸的共聚物；USP2,698,235所述的1，1-二氯乙烯/丙烯氰/衣康酸的共聚物和USP3,788,856所述的1，1-二氯乙烯/丙烯酸烷基酯/衣康酸的共聚物。下面给出了1，1-二氯乙烯共聚物的非限制性的实例，其中的组成比例是以重量计1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸羟乙酯(83/12/5)共聚物，1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸羟丙酯(82/10/8)共聚物，1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸羟二乙酯(92/8)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(94/4/2)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸丁酯/衣康酸(75/20/5)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸(90/8/2)共聚物，1，1-二氯乙烯/衣康酸单乙基酯(96/4)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯氰/丙烯酸(96/3.5/1.5)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸(92/5/3)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸3-氯-2-羟丙酯(84/9/7)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/N-乙醇丙烯酰胺(85/10/5)共聚物。在实施本发明时，可以通过下述方法涂布所述的1，1-二氯乙烯共聚物，例如，将所述聚合物分散于适当的有机溶剂中或将所述聚合物分散于水中，采用熟知的技术，例如浸沉涂布、气刀涂布、帘式涂布、对辊式涂布、线棒涂布(wirebarcoating)和凹板涂布来涂布得到的溶液。使用如USP2,681,294所描述的加料漏斗的挤压涂布也是有用的。另外一种挤压涂布技术也是有用的，该技术中将熔融的聚合物涂布到一个移动的载体上，通过泠却并同时施压而使聚合物结合到载体上；一种涉及将聚合物预成型为一个膜，并通过胶液和加热使膜结合到载体上的层合技术也是有用的。在一个优选的实施方案中，本发明的可热显影的感光材料是一个单面感光材料，在载体的一面具有作为成象层的至少一个含有卤化银乳剂的光敏(或乳剂)层，而在载体的另一面具有一个背层。在实施本发明时，可向所述的感光材料中加入一种毛面剂来改善供片效率。这里所用的毛面剂通常是微粒型水不溶的有机或无机化合物。可以使用任何所需的一种毛面剂，例如，熟知的毛面剂包括USP1,939,213、2,701,245、2,322,037、3,262,782、3,539,344和3,767,448中所述的有机毛面剂和USP1,260,772、2,192,241、3,257,206、3,370,951、3,523,022和3,769,020中所述的无机毛面剂。下文给出了可作为毛面剂使用的有机化合物的说明性例子典型的水可分散性乙烯基聚合物包括聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯氰、丙烯氰-α-甲基苯乙烯共聚物、聚苯乙烯酯和聚四氟乙烯；典型的纤维素衍生物包括甲基纤维素、醋酸纤维素和乙酸丙酸纤维素；淀粉衍生物的例子包括羧基淀粉、羧硝基苯基淀粉、脲甲醛-淀粉反应产物、用熟知的固化剂硬化了的明胶以及经凝聚硬化成为微胶囊化的中空颗粒的硬化明胶。可以用作毛面剂的无机化合物的优选的例子包括二氧化硅、二氧化钛、二氧化镁、氧化铝、硫酸钡、碳酸钙，用已知方法减感了的氯化银和溴化银、玻璃以及硅藻土。如果需要，可将上述不同类型的毛面剂混合使用。毛面剂的大小和形状不是关键的。可以使用任何大小的毛面剂，然而颗粒大小为0.1um～30um的毛面剂是本发明优选的。毛面剂的颗粒大小可以是窄或宽的。但是，由于涂层的模糊程度和表面光泽受毛面剂的影响很大，因此优选在毛面剂的制备过程中或混合多种毛面剂时，按需要调节毛面剂的颗粒大小、形状和颗粒尺寸分布。在实施本发明时，优选背层的毛面程度以贝克平滑度表示为10～250秒，更优选为50～180秒。在本发明的感光材料中，优选将毛面剂包含在最外层、起最外层作用的层、紧靠外表面的层或起所称的保护层作用的层中。在实施本发明时，用于背层的粘合剂优选是透明或半透明的，并且通常是无色的。典型的粘合剂有天然聚合物、合成树脂、聚合物和共聚物以及其它成膜介质，例如明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、羟乙基纤维素、醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、淀粉、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯氰共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯醇缩醛类(例如聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩相醛)、聚酯、聚氨酯、苯氧基树脂、聚1，1-二氯乙烯、聚环氧化物、聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯和聚酰胺。可以将粘合剂分散于水中、有机溶剂或乳液中以形成能涂布成层的分散体。优选背层能起防光晕层的作用，它在预定的波长范围内的最大吸收为0.3～2，更优选具有0.5～2的光密度。当在本发明中使用防光晕染料时，这种染料可以是在预定的波长范围内有所需的吸收，而在所述范围之外有足够低的吸收并能为背层提供优选的吸收光谱曲线的任何化合物。典型的防光晕染料有JP-A13295/1995、USP5,380635、JP-A68539/1990的第13页左下栏至第14页左下栏、以及JP-A24539/1991的第14页左下栏至第16页右下栏所描述的化合物，但不限于此。在本发明的热敏成象体系中可以采用如USP4,460,681和4,374,921中所述的背面耐热层。可以通过任何所需的方法对本发明的优选实施方案中的光热敏成象材料进行显影，而通常是在影象曝光之后进行热显影。显影温度优选为大约80～250℃，更优选为100～140℃，显影时间优选为大约1～180秒，更优选为大约10～90秒。可以采用任何所需的方法在所述的光热敏成象材料中形成潜影。用于曝光的优选的光源是激光器，例如，气体激光器、YAG激光器、染料激光器和半导体激光器。也可以将一个半导体激光器与一个二级谐波发生装置组合使用。当本发明的可热显影的感光材料中不含有光敏乳化银进，可通过加热形成潜影。可以通过各种方式加热，例如，使用热头直接加热。如果感光材料中加入了一种能够吸收特定波长的辐射并将其转化为热量的物质(例如，一种染料或颜料)，也可以间接加热。在该实施方案中，所用的光源优选为如上所述的激光器。上述方法的结合也是可以的。当通过加热形成潜影时，可以包括两个阶段，第一阶段的加热是形成潜影，第二阶段的加热是形成影象。单一阶段的加热可完成成象过程。实施例下面给出了用于说明本发明的非限制性的实施例。在实施例中所用的各种附加物具有下述结构添加剂A在实施例中使用的商品名具有下述意义BUTVARB-76孟山都公司的聚乙烯醇缩丁醛，DenkaButyralDenkiKagakuKogyoK.K的聚乙烯醇缩丁醛，CAB171-15S和381-20伊斯特曼化学产品公司的乙酸丁酸酯纤维素，LACSTAR3307B苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳，MegafaxF-176pDai-NihonInkChemicalIndustryK.K的氟化表面活性剂，SildexDokaiChemicalK.K的球型硅胶，SumidurN3500Sumitomo-Bayem.UrethaneK.K的聚异氰酸酯。实施例1卤化银颗粒A将7.5克惰性明胶和10毫克溴化钾溶于900毫升水中。在35℃调节溶液的PH至3.0。在保持溶液的pAg为7.7的情况下，于10分钟内用受控双喷法将由含有74克硝酸银的水溶液和含有摩尔比为94∶6的溴化钾和碘化钾的水溶液以及K3[IrCl6]组成的370毫升水溶液加入前述的溶液中。[IrCl6]3-的加入量为3×10-7摩尔/摩尔银。然后，向上述溶液中加入0.3克4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚，并用NaOH将溶液的PH调至5。由此得到立方体的碘溴化银颗粒A，其平均颗粒尺寸为0.06um，投影面积的偏离系数为8％，{100}面比率为87％。通过向乳剂中加入一种明胶絮凝剂引起絮凝和沉降而使乳剂脱盐，然后加入0.1克苯氧基乙醇调整PH至5.9，pAg至7.5。有机酸银盐乳剂A将10.6克二十二烷酸和300毫升蒸馏水在90℃混合15分钟。在剧烈搅拌下，于15分钟内向上述溶液中加入31.1毫升1N的氢氧化钠，使混合物恒温1小时。然后将溶液冷却至30℃，加入7毫升1N的磷酸，并在更剧烈的搅拌下，加入0.13克N-溴丁二酰亚胺。然后在搅拌下向溶液中加入前面制得的卤化银颗粒A，其用量为能提供1.25毫摩尔的卤化银。然后再于2分钟内连续加入25毫升1N的硝酸银水溶液，继续搅拌90分钟。在搅拌下向上述的含水混合物中加入37克1.2％(重量)的聚乙酸乙烯酯的乙酸丁酯溶液，使分散体中形成絮凝体。除去水，重复二次水洗并除去水的过程。在搅拌下，加入20克2.5％(重量)的聚乙烯醇缩丁醛(DenkaButyral#3000-K)于乙酸丁酯与异丙醇的1/2混合溶剂中的溶液。向由此得到的凝胶状有机酸和卤化银混合物中，加入7.8克聚乙烯醇缩丁醛(DenkaButyral#4000-2)和57克2-丁酮。用均化器将得到的混合物分散，得到针状颗粒的二十二烷酸银盐的乳剂，颗粒的平均小直径为0.06um，平均大直径为1um，偏离系数为30％。乳剂层涂布溶液A以每摩尔银计算，向上述制备的有机酸银盐乳剂中加入各种化学物质。在搅拌下于25℃向乳剂中加入25毫克苯基硫代磺酸钠、25毫克苯基亚磺酸钠、1.0克(C-1)、0.65克增感染料A、2.1克(C-2)、14.2克(C-3)、580克2-丁酮、220克二甲基甲酰胺和32克甲醇，将混合物放置3小时。在搅拌下，继续向其中加入14.1克(C-4)、125克(C-5)、3.0克(C-6)、一定量的肼衍生物和一定量的式(1)化合物，肼衍生物和式(1)化合物的种类和用量列于表28中、1.1克MegafaxF-176P表面活性剂有及3.7克SumidurN3500聚异氰酸酯。乳剂表面保护层涂布溶液通过溶解45克CAB171-15S乙酸丁酸纤维素、1520克2-丁酮、10克乙酸乙酯、50克二甲基甲酰胺、1.4克(C-7)、11.6克(C-8)、5.4克(C-9)、4.0克(C-10)、0.43克MegafaxF-176p表面活性剂、1.2克SildexH31球形硅胶(平均颗粒尺寸为3um)以及0.42克SumidurN3500聚异氰酸酯于4.2克乙酸乙酯中的溶液而获得一种涂布液。背层涂布液向64克丙醇中加入6克DenkaButyral#4000-2聚乙烯醇缩丁醛、0.2克SildexH121球形硅胶(平均颗粒尺寸为12um)、0.2克SildexH121球形硅胶(平均颗粒尺寸为5um)、0.1克MegafaxF-176p表面活性剂，并搅拌该混合物使各组分溶解。向所得溶液中再加入420毫克(C-6)于10克甲醇和20克丙酮的混合物中的溶液，以及0.8克SumidurN3500聚异氰酸酯于6克乙酸乙酯中的溶液，由此完成背层涂布溶液的制备。涂布样品向两面都带有聚1，1-二氯乙烯防潮亚层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面涂布上述制得的背层涂布溶液，使其在780nm处有0.7的光学密度。然后将上述的乳剂层涂布溶液涂布至载体的另一面，使银的覆盖量为1.6克/米2。然后向乳剂层上涂布上述的乳剂表面保护层涂布溶液，该层的干厚度为1.8um。感光性能测试将上述制得的感光材料样品在氙闪光灯下通过一个具有780nm处峰值和梯级光楔的干涉滤光镜曝光，辐射时间为10-4秒，在一个热转筒内于115℃、117℃或120℃热显影25秒。用密度计测定所得影象的密度。下列因素被测定(1)Dmin最低密度(2)S1.5-log(l/E1.5)，其中E1.5是指提供1.5的密度所需的曝光量。它的值是以样品103为100的相对值。(3)ΔS1.5在115℃和120℃显影的感光度之差，ΔlogE(4)G0330G0330＝(3.0-0.3)/(S3.0-S0.3)，其中S0.3是-log(l/E0.3)，E0.3是提供3.0的密度所需的曝光量，S0.3是-log(l/E0.3)，E0.3是提供0.3的密度所需的曝光量。测试结果见于表28。表28实施例1的结果</tables>*对比例用量以摩尔/摩尔银表示。很显然，对比样品经过高温显影出现较多的灰雾，并且其感光度因显影温度的改变而有很大的变化。与之相反，本发明的样品显示出降低的灰雾、基本不受影响的感光度、增加的γ值，以及随温度变化降至最低的感光度的变化。特别是，样品104-106，110-115和118-121在这些方面有显著的改善，并且具有有利的感光处理性能。实施例2卤化银颗粒B将22克邻苯二甲酸明胶和30毫克溴化钾溶于700毫升水中。在40℃调节溶液的PH至5.0。在保持溶液的pAg为7.7的情况下，于10分钟内用受控双喷法将由含有18.6克硝酸银的水溶液和含有溴化钾的水溶液组成的159毫升溶液加入前述的溶液中。然后在保持溶液的pAg为7.7的情况下，于30分钟内用受控双喷法将含有8×10-6摩尔/升的K3[IrCl6]和1摩尔/升的溴化钾的水溶液加入到上述溶液中。然后将所得溶液的PH调至5.9，pAg为8.0。得到平均颗粒尺寸为0.07um的立方体颗粒，投影面积直径的偏离系数为8％，{100}面比率为86％。于60℃加热上述制得的卤化银颗粒B，以每摩尔银计，向其中加入8.5×10-5摩尔硫代硫酸钠、1.1×10-5摩尔2，3，4，5，6-五氟苯基二苯基锍硒化物、2×10-6摩尔碲化合物1、3.3×10-6摩尔氯金酸和2.3×10-4摩尔硫氰酸。将所得溶液熟成120分钟。在将温度降至50℃后，在搅拌下，加入8×10-4摩尔增感染料B，然后加入3.5×10-2摩尔碘化钾。搅拌30分钟后，将溶液骤冷至30℃，完成了卤化银乳剂的制备。有机酸银盐微晶分散体于90℃将40克二十二烷酸、7.3克硬脂酸和500毫升蒸馏水的混合物搅拌15分钟。在剧烈搅拌下，于15分钟内向冷却至50℃的上述溶液中加入187毫升1N的氢氧化钠和61毫升1N的硝酸水溶液。然后将124毫升1N的硝酸银水溶液加入到上述溶液中，继续搅拌30分钟。然后，通过吸滤分离出固体，并用水洗直至水滤液达到30uScm的传导率。使所得的固体形成湿饼，不进行干燥。向34.8克看作干燥固体的湿饼中加入12克聚乙烯醇和150毫升水。将它们彻底混合以形成淤浆。将所述淤浆与840克平均直径为0.5毫米的氧化锆珠粒一起加入一个容器中。用一个分散设备(ImexK.K.的1/4G砂磨机)操作5小时以形成分散体。由此完成了有机酸银盐颗粒微晶分散体的制备，其中由MasterSizerX(MalvemInstrumentsLtd)测得的容重平均颗粒直径为1.5um。化学附加物的固体颗粒分散体制备了四氯邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、1，1-双(2-羟基-3，5-二甲基-苯基)-3，5，5-三甲基己烷、2，3-二氮杂萘和三溴甲基苯砜的固体颗粒分散体。向四氯邻苯二甲酸中加入0.81克羟丙基甲基纤维素和94.2毫升水。彻底搅拌以形成淤浆，并放置10小时。将所得淤浆与100毫升平均直径为0.5um的氧化锆珠粒一起加入一个容器中。用如上所述的分散设备操作5小时以形成分散体，由此得到四氯邻苯二甲酸的固体颗粒分散体，其中直径不大于1.0um的颗粒占70％(重量)。其它化学附加物的固体颗粒分散体的制备与此相似，通过适当改变分散剂的用量和分散时间，可获得所需的平均颗粒尺寸。乳剂层涂布溶液通过向上述的有机酸银盐微晶分散体中加入下列成分，制得了乳剂层涂布溶液有机酸银盐微晶分散体1摩尔卤化银颗粒B0.05摩尔粘合剂LACSTAR3307BSBR胶乳430克四氯邻苯二甲酸5克1，1-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷98克2，3-二氮杂萘9.2克三溴甲基苯基砜12克4-甲基邻苯二甲酸7克肼衍生物(种类与用量见表29)式(1)化合物(种类与用量见表29)其中，肼衍生物和式(1)化合物的用量以摩尔/摩尔银表示；LACSTAR3307B是可从Dai-NihonInkChemicalIndustryK.K商购得到的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)胶乳，其中聚合物的平衡湿度在25℃，RH为60％时为0.6％(重量)，并且分散颗粒的平均颗粒直径为0.1～0.15um。乳剂表面保护层的涂布溶液通过将下列组分与惰性明胶混合，制备了一种表面保护层涂布溶液惰性明胶10克表面活性剂A0.26克表面活性剂B0.09克硅胶颗粒(平均颗粒尺寸2.5um)0.9克1，2-双(乙烯基磺酰乙酰胺基)乙烷0.3克水64克彩色显影剂分散体A向35克乙酸乙酯中加入2.5克化合物1和7.5克化合物2。搅拌该混合物使其溶解。将所得溶液与50克10％(重量)的聚乙烯醇溶液混合并用均化器搅拌5分钟。然后将乙酸乙酯挥发掉以除去溶剂。用水稀释，制得了彩色显影剂分散体。背面涂布溶液通过向聚乙烯醇中加入下列组分制得了背面涂布溶液聚乙烯醇30克彩色显影剂分散体A50克填加剂A20克水250克SildxH121硅胶(平均尺寸12um)1.8克涂布样品将如上制备的乳剂层涂布溶液涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯载体上，使银的覆盖量为1.6g/m2。然后将上述的乳剂表面保护层涂布溶液涂布到乳剂涂层上，使明胶覆盖量为1.8g/m2。干燥后，将上述的背面涂布溶液涂布到载体的与乳剂层相反的一面，使在660nm处的光学密度为0.7。感光性能测试将如上制备的感光材料样品在氙闪光灯下通过一个在656nm具有峰值并带有一个梯级光楔的干涉滤光镜曝光，辐射时间为10-4秒，然后对其进行热显影，并进行如实施例1所述的测试。测试结果列于表29。表29实施例2的结果*对比例用量是以摩尔/摩尔银表示。很显然，本发明的样品具有有利的感光处理性能。实施例3将选自由实施例1和实施例2制备的一些样品在如实施例1或2所述的条件下，并考虑各自的感色性而进行曝光，得到列于表30的标准数据，在117℃热显影20或30秒，并测定密度。测量了显影20秒和显影30秒的感光度之差(ΔS1.5)。结果列于表30。表30实施例3的结果。样品号ΔS1.5备注1040.61对比例1050.32本发明例1090.55对比例1120.30本发明例1150.35本发明例1170.53对比例1200.25本发明例1220.38本发明例2010.66对比例2030.34本发明例2060.37本发明例2150.71对比例2180.35本发明例很明显，与对比样品相比较，本发明样品的感光度随显影时间的变化得到降低。特别是，样105、112、120、203、206和218的感光度变化显著降低，并且具有有利的感光性能。实施例4如实施例1所述制备样品，只是用8×10-3摩尔/摩尔银的化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物。那些加入了式(1)化合物的样品表现出与实施例1一样的好的结果。实施例5如实施例2所述制备样品，只是用1.6×10-2摩尔/摩尔银的化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物。那些加入了式(1)化合物的样品表现出与实施例2一样的好的结果。实施例6卤化银颗粒A将7.5克惰性明胶和10毫克溴化钾溶于900毫升水中。在35℃下调节该溶液的PH至3.0。在保持溶液的pAg值为7.7的情况下用受控双喷法于10分钟内将由含有74克硝酸银的水溶液和含有94∶6的溴化钾和碘化钾的水溶液以及K3[IrCl6]组成的370毫升溶液加入到所述溶液中。[IrCl6]-3的加入量为3×10-7摩尔/摩尔银。然后，用氢氧化钠将该溶液的PH调至5.向其中加入0.3克4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚。由此得到平均颗粒尺寸为0.06um的立方体碘溴化银颗粒A，其投影面积偏离系数为8％，{100}面比率为87％。通过向上述乳液中加入明胶絮凝剂而使其脱盐有引起絮凝和沉降，然后加入0.1克苯氧基乙醇调节PH至5.9，pAg为7.5。有机酸银盐乳剂A在90℃将10.6克二十二烷酸和300毫升蒸馏水混合15分钟。在剧烈搅拌下，于15分钟内向所述溶液中加入31.1毫升1N的氢氧化钠，使该溶液恒温1小时。然后将溶液冷却至30℃，加入7毫升1N的磷酸，在更剧烈的搅拌下，加入0.13克N-溴丁二酰亚胺。然后，在搅拌下，向所得溶液中加入前述制备的卤化银颗粒A，加入量为能提供1.25毫摩尔的卤化银。然后在2分钟内连续加入25毫升1N的硝酸银水溶液，继续搅拌90分钟。搅拌下，再向上述的含水混合物中慢慢加入37克1.2％(重量)的聚乙酸乙烯酯的乙酸丁酯溶液以使分散体絮凝。除去水，并重复两次水洗和除去水的过程。搅拌下，再加入20克2.5％(重量)的聚乙烯醇缩丁醛(DenkaButyral#300-K)于乙酸丁酯和异丙醇的1/2混合溶剂中的溶液。向由此形成的有机酸和卤化银的凝胶状混合物中加入7.8克聚乙烯醇缩丁醛(DenkaButyral#4000-2)和57克2-丁酮。用一个均化器将所得混合物分散，得到针状颗粒的二十二烷酸银盐的乳剂，颗粒的平均小直径为0.06μm，平均大直径为1μm，偏离系数为30％。乳剂层涂布溶液A以每摩尔银计，向如上制备的有机酸银盐乳剂中加入各种化学物质。搅拌下，于25℃向上述乳剂中加入1.0克(C-1)、0.65克增感染料A、2.1克(C-2)、14.2克(C-3)、580克2-丁酮、220克二甲基甲酰胺和32克甲醇，将混合物放置3小时。于搅拌下，再向其中加入10.5克(C-4)、125克(C-5)、0.86克肼衍生物(化合物54A)、0.67克(C-6)、一定量的式(2)化合物，其种类和用量(摩尔/摩尔银)列于表31中、1.1克MegafaxF-176P表面活性剂和3.7克SumidurN3500聚异氰酸酯。乳剂表面保护层涂布溶液通过溶解下列物质制得一种涂布溶液45克CAB171-15S乙酸丁酸纤维素、1520克2-丁酮、10克乙酸乙酯、50克二甲基甲酰胺、1.4克(C-7)、11.6克(C-8)、5.4克(C-9)、4克(C-10)、一定量的式(2)化合物，其种类和用量(摩尔/摩尔银)列于表31中、0.43克MegafaxF-176P表面活性剂、1.2克SildexH31球形硅胶(平均颗粒尺寸3μm)以及0.42克SumidurN3500聚异氰酸酯于4.2克乙酸乙酯中的溶液。背层涂布溶液将6克DenkaButyral#4000-2聚乙烯醇缩丁醛、0.2克SildexH121球形硅胶(平均颗粒尺寸12μm)、0.2克SildexH51球型硅胶(平均颗粒尺寸5μm)、0.1克MegafaxF-176P表面活性剂加入到64克丙醇中，搅拌所得混合物使组分溶解。再向其中加入420毫克(C-6)于10克甲醇和20克丙酮混合物中的溶液以及0.8克SumidurN3500聚异氰酸酯于6克乙酸乙酯中的溶液，由此完成了背层涂布溶液的制备。涂布样品向两面都带有1，1-二氯乙烯防潮亚层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面涂布上述制备的背层涂布溶液，使其在780nm的光密度为0.7。然后将上述的乳剂层涂布溶液涂布至载体的另一面，使银的覆盖量为1.6克/米2。然后将前述的乳剂表面保护层涂布溶液涂布至乳剂层上，该层干厚度为1.8μm。感光性能测试将如上制备的感光材料样品在一个氙闪光灯下通过一个在780nm具有峰值并带有一个梯级光楔的干涉滤光镜曝光，辐射时间为10-4秒，然后在一个热转筒中于115℃、117℃或120℃热显影20秒。用密度计测定所得影象的密度。测定了下列因子(1)Dmin最小密度。(2)S1.5-Log(l/E1.5)，其中E1.5是提供1.5的密度所需的曝光量。它的值是以样品301为100的相对值。(3)ΔS1.5在115℃显影和在120℃显影的感光度之差，ΔLogE(4)G0330(反差，γ)G0330＝(3.0-0.3)/(S3.0-S0.3)。其中，S3.0是-log(l/E3.0)，E3.0是提供3.0密度所需的曝光量，S0.3是-log(l/E00.3)，E0.3是提供0.3密度所需的曝光量。测试结果列于表31。表31实施例6的结果*对比例注式(2)化合物加入乳剂层(EM)或乳剂保护层(PC)，用量以摩尔/摩尔银表示。很显然，对比样品301表现出更多的灰雾。低γ直和随显影温度的改变较大的感光度变化。对比样品302、306和311仍不能充分降低灰雾，并且感光度变化范围很宽。与之相反，本发明的样品表现出降低的灰雾和随显影温度的改变很窄的感光度变化范围。那些在乳剂保护层中加入了式(2)化合物的本发明样品与那些在乳剂层中加入了式(2)化合物的本发明样品相比，其感光度受影响最少，并且具有更好的性能。实施例7按实施例6制备样品，只是所述的肼衍生物用前述例举的混合物54r、56a、96-1和37p代替。本发明的样品显示出良好的结果。实施例8卤化银颗粒B将22克邻苯二甲酸化的明胶和30毫克溴化钾溶解于700毫升水中。在40℃调节溶液的PH值至5.0。在保持溶液的pAg为7.7的情况下，用受控双喷法于10分钟内向其中加入159毫升由含有18.6克硝酸银的水溶液和含有溴化钾的水溶液组成的溶液。然后，在保持溶液的pAg为7.7的情况下，用受控双喷法于30分钟内向其中加入含有8×10-6摩尔/升的K3[Ircl6]和1摩尔/升的溴化钾的水溶液。然后将所得溶液的PH调至5.9，pAg调至8.0。由此得到平均颗粒尺寸为0.07μm的立方体颗粒，其投影面积直径的偏离系数为8％，(100)面比率为86％。将上述得到的卤化银颗粒B加热至60℃，以每摩尔银计，向其中加入8.5×10-5摩尔硫代硫酸钠、1.1×10-5摩尔2，3，4，5，6-五氟苯基苯锍硒化物、2×10-6摩尔碲化合物1、3.3×10-6摩尔氯金酸以及2.3×10-4摩尔硫氰酸。将所得溶液熟成120分钟。在冷却至50℃后，于搅拌下加入8×10-4摩尔增感染料B，然后再加入3.5×10-2摩尔碘化钾。搅拌30分钟后，将溶液骤冷至30℃，由此完成了卤化银乳剂的制备。有机酸银盐微晶分散体在90℃将40克二十二烷酸、7.3克硬脂酸和500毫升蒸馏水的混合物搅拌15分钟。在剧烈的搅拌下，于15分钟内加入187毫升1N的NaOH，将溶液冷却至50℃后，向其中加入61毫升1N的硝酸水溶液。然后向该溶液中加入124毫升1N的硝酸银的水溶液，继续搅拌30分钟。然后，用吸滤法分离出固体，用水洗直至水滤液达到30μS/cm的传导率。使由此得到的固体形成湿饼，不进行干燥。向34.8克看作干燥固体的湿饼中加入12克聚乙烯醇和150毫克水。将它们充分混合以形成淤浆。将该淤浆与840克平均直径为0.5毫米的氧化锆珠粒一起加入一个容器中，用一个分散设备(ImexK.K.的1/4G砂磨机)操作5小时以得到分散体，由此完成了有机酸银盐颗粒的微晶分散体的制备，其中由MasterSizerX(MalvernInstrumenstLtd.)测得的容重平均颗粒直径为1.5μm。化学附加物的固体颗粒分散体制备了下列物质的固体颗粒分散体四氯邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、1，1-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷、2，3-二氮杂萘和三溴甲基苯基砜。向四氯邻苯二甲酸中加入0.81克羟丙基纤维素和94.2毫升水。彻底搅拌以形成淤浆，放置10小时。将所述淤浆与100毫升平均直径为0.5毫米的氧化锆珠粒一起加入一个容器中。用一个如上所述的分散设备操作5小时以得到分散体，得到了四氯邻苯二甲酸的固体颗粒分散体，其中直径不大于1.0μm的颗粒占70％(重量)。其它化学附加物的固体颗粒分散体以相似的方法制备，通过适当改变分散剂的用量和分散时间可以获得所需的平均颗粒尺寸。乳剂层涂布溶液向如上所述的有机酸银盐微晶分散体中加入下列组分，制得了乳剂层涂布溶液有机酸银盐微晶分散体1摩尔卤化银颗粒B0.05摩尔银粘合剂LACSTAR3307BSBR胶乳430克用于显影的附加物四氯邻苯二甲酸5克1，1-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷98克2，3-二氮杂萘9.2克三溴甲基苯基砜12克4-甲基邻苯二甲酸7克肼衍生物(化合物54a)1.5克式(2)化合物(种类和用量见表32)其中，式(2)化合物的用量是以摩尔/摩尔银表示；LACSTAR3307B是可以从Dai-NikonInkChemicalZndustryK.K商购得到的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)胶乳。其聚合物的平衡湿度在25℃，RH为60％时为0.6％(重量)，并且分散粒子具有0.1-0.15μm的平均颗粒直径。乳剂表面保护层涂布溶液通过将下列组分与惰性明胶混合制得表面保护层涂布溶液惰性明胶10克表面活性剂A0.26克表面活性剂B0.09克硅胶颗粒(平均颗粒尺寸2.5μm)0.9克1，2-双(乙烯基磺酰乙酰胺基)乙烷0.3克水64克式(2)化合物(种类和用量见表32)彩色显影剂分散体A向35克乙酸乙酯中加入2.5克化合物1和7.5克化合物2。搅拌该混合物使其溶解。将得到的溶液与50克10％(重量)的聚乙烯醇溶液合并，用均化器搅拌5分钟，然后，挥发掉乙酸乙酯以除去溶剂。用水稀释，得到彩色显影剂分散体。背面涂布溶液通过向聚乙烯醇中加入下列组分，制得背面涂布溶液聚乙烯醇30克彩色显影剂分散体50克添加剂A20克水250克SildexH121硅胶(平均尺寸12μm)1.8克涂布样品将上述制备的乳剂层涂布溶液涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯载体上，使银覆盖量达到1.6克/米2。然后将前述的乳剂表面保护层涂布溶液涂布到乳剂涂层上，使明胶覆盖量达到1.8克/米2。干燥之后，将背面涂布溶液涂布至载体的与乳剂层相反的一面上，使其在660nm处的光学密度为0.7。感光性能测试将如上制备的感光材料样品在一个氙闪光灯下，通过一个在656nm处有峰值并带有一个梯级光楔的干涉滤光镜曝光，辐射时间为10-4秒，然后如实施例6所述进行热显影和测试。测试结果及热显影的温度条件列于表32中。表32实施例8的结果*对比例注式(2)化合物加入乳剂层(EM)或乳剂保护层(PC)，用量以摩尔/摩尔银表示。与实施例6相似，该实施例中的本发明样品具有有利的感光处理性能。实施例9如实施例8所述制备样品，只是用前文例举的化合物54r、56a、96-1和37p代替肼衍生物。本发明的样品表现出好的结果。实施例10如实施例6所述制备样品，只是以化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物，并且所述化合物的用量为肼衍生物用量的二倍(摩尔)。那些加入了式(2)化合物的样品表现出如实施例6中的好的结果。实施例11如实施例8所述制备样品，只是以化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物，并且所述化合物的用量为肼衍生物用量的二倍(摩尔)。那些加入了式(2)化合物的样品表现出如实施例8中的好的结果。上文描述了一种可热显影的感光材料，特别是具有超高反差的光热敏成象材料，该材料在显影温度变化时，其感光性能的变化降至最低限度，该材料能形成稳定的影象，因此适合用于印刷板。日本专利申请No.84221/1997在此用作参考文献。在不脱离本发明的实质和由权利要求限定的本发明的范围的情况下，前述公开的内容可以有合理的改进和变动。权利要求1.一种可热显影的感光材料，包括一种可还原的银盐、一种还原剂、一种对比度增强剂、一种粘合剂，以及选自下面通式(1)的硫代磺酸酯化合物和下面通式(2)的硫代磺酸化合物的至少一种化合物(1)R1-S-SO2-R2其中每个R1和R2是脂族烃基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或杂环基；(2)Z1-SO2SM1其中Z1是脂族烃基、芳基或杂环基，M1是一个阳离子。前提条件是，式(2)的硫代磺酸化合物的含量为0.2-200毫摩尔/摩尔银。2.如权利要求1所述的可热显影的感光材料，其含有至少一种选自通式(1)的硫代磺酸酯化合物。3.如权利要求1所述的可热显影的感光材料，其含有用量为0.2-200毫摩尔/摩尔银的至少一种选自通式(2)的硫代磺酸化合物。4.如权利要求1所述的可热显影的感光材料，其中在通式(1)中，R1和R2中至少一个为杂环基。5.如权利要求4所述的可热显影的感光材料，其中在通式(1)中，R1为杂环基。6.如权利要求1所述的可热显影的感光材料，其还包括一种作为光催化剂的光敏卤化银。全文摘要一种可热显影的感光材料,包括一种可以还原的银盐、一种还原剂、一种对比度增强剂、一种粘合剂,还包括一种硫代磺酸酯化合物和/或一种硫代磺酸化合物。所述的材料具有超高对比度和低灰雾,并且其感光特性随热显影条件的变化被降至最低。文档编号G03C1/06GK1195123SQ9810131公开日1998年10月7日申请日期1998年4月2日优先权日1997年4月2日发明者酒井稔,平野茂夫,渡边克行申请人:富士胶片公司