一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于感光材料技术领域，特别涉及一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感 方法。
【背景技术】
[0002] 发展至今，卤化银感光材料已具有相当高的感光度和极好的影像质量，广泛应用 于国防军事、航空航天、科研教学、工业探伤等各个领域。尽管经近20年发展，数码技术中 所用相机最高像素甚至已达上亿，已具备相当高的感光度和极好的成像质量，已取代银盐 照相而占据了民用市场的主要地位，但在特殊成像领域中，目前为止数码照相技术还不能 获得足够清晰可见的影像，而且图像经放大处理后其清晰度会变得更差。而高感光度卤化 银乳剂则可轻松自如获取影像质量高、细腻柔和的观测图像。深入研究和改进特种射线卤 化银感光材料的制备和增感技术，以提高其感光度及成像质量等仍将是影像科学界目前须 做的主要工作。
[0003] 目前文献报导，卤化银感光材料的增感手段包括常规的化学增感(如硫增感、金增 感和硫加金增感等)、光谱增感(如感绿增感、感蓝增感和感红增感等)、空穴-电子转换增感 技术(如银二聚体转换剂，羧酸类空穴转换剂和可分裂成分子片段的双电子给体化合物转 换剂等）（夏培杰，国红，姚林辉，赵文芳，潜影形成过程中的空穴及其转换，感光科学与光化 学，2002,20(1) : 46-59)以及氢过增感（HailstoneRK,LiebertNB,LevyM,McCleary RT,GirolmoSR,JeanmaireDL,BodaCR.AchievingHighQuantumSensitivities withHydrogenHypersensitization1.Measurement.J.ImagingSci., 1988，32: 113-124)等。但是有关重金属掺杂的增感，文献报导目前仅限于元素周期表第八族的几种 重金属（如铱Ir、铑Rh、锇0s等）离子或其络合物的掺杂增感（Carroll.B.H. 汾W.，1980. 24. 265)。通过在卤化银乳剂中添加上述重金属离子及化合物，不仅可有 效地提高乳剂感光度，而且可极大改善工业胶片的低照度互易率失效，提高产品的使用性 能，扩大胶片的使用范围。
[0004] 但是有关元素周期表中镧系和锕系元素对于感光材料中卤化银乳剂的增感作用 却未见到相关报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，经此硫氧化钆 (GaS202:Tb3+)化学增感后的板状溴碘化银乳剂，与经过常规的硫加金化学增感后的板状溴 碘化银颗粒乳剂相比，感光度可提高3倍；而且经过硫氧化钆（GaS202:Tb3+)化学增感后的 板状溴碘化银乳剂，仍可保持颗粒尺寸良好的稳定性和长久的保存性。
[0006] 本发明的目的通过以下技术方案实现： 一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，其特征在于：该方法在45~55°C恒 温下，向板状溴碘化银乳剂中加入经过球磨后的硫氧化钆颗粒的明胶水溶液，加入量为 1X10 4~1X10 5mol/molAg，成熟时间为20~60分钟，然后迅速冷冻储藏得到，具体如 下： (1) 首先将定量的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)粉体搅拌分散在一定量的明胶水溶液中，然 后在一定温度下超声处理一定时间，可以在25度下超声处理20分钟。使得硫氧化钆颗粒 均匀分散在明胶溶液中；其中硫氧化钆在明胶水溶液的质量百分浓度为3~10%，明胶的质 量百分浓度为7%; (2) 将分散均匀的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，球磨转 速为200~600转/分钟，球磨时长为15~30小时。得到含有颗粒粒径范围为1. 0-10. 0 微米左右和粒径分布窄的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)颗粒的明胶水溶液； (3) 在45~55°C恒温下，向板状溴碘化银乳剂中加入一定量的上述经过球磨后的微米 硫氧化钆（GaS202:Tb3+)颗粒的明胶水溶液，加入量为IX104~IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟 时间为20~60分钟，然后迅速冷冻储藏。
[0007] 本发明首次公开了利用镧系元素钆的化合物（GaS202:Tb3+)作为掺杂剂，引入卤化 银乳剂之中，制备经硫氧化钆化学增感后的卤化银乳剂，经此化学增感后的板状溴碘化银 乳剂，比常规的硫加金化学增感，感光度可提高3倍，而且其乳剂颗粒仍可保持颗粒尺寸的 良好的稳定性和长久的保存性。
【具体实施方式】
[0008] 实施例1 一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，该方法在45~55°C恒温下，向板状 溴碘化银乳剂中加入经过球磨后的硫氧化钆颗粒的明胶水溶液，加入量为IX10 4~ 1X10 5mol/molAg，成熟时间为20~60分钟，然后迅速冷冻储藏得到，具体如下： (1)首先将6克的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为 7%的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理20分钟，使得硫氧化钆颗粒均匀分散在明胶水 溶液中；其中硫氧化钆在明胶水溶液的质量百分浓度为3%。
[0009] (2)将分散均匀的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利 用100个010, 500个06的氧化锆小球进行球磨，公转转速为每分钟200转，时间为15个小 时，得到含有直径为2000纳米左右和粒径分布窄的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)的明胶水溶液； (3)在45°C下，向100克板状溴碘化银乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后的硫氧化 钆（GaS202:Tb3+)颗粒的明胶水溶液，加入量为IX10 4m〇l/m〇lAg，成熟时间为20分钟，然 后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下：
[0010] 实施例2 又一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，具体如下： (1)首先将10克的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度 为7%的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得硫氧化钆颗粒均匀分散在明胶水溶液 中；其中硫氧化钆在明胶水溶液的质量百分浓度为5%。
[0011] (2)将分散均匀的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利 用100个010, 500个06的氧化锆小球进行球磨，公转转速为每分钟580转，时间为15个小 时，得到含有直径为5微米左右和粒径分布窄的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)的明胶水溶液； (3)在45°C下，向100克板状溴碘化银乳剂中加入20毫升的上述经过球磨后的硫氧化 钆（GaS202:Tb3+)颗粒的明胶水溶液，加入量为IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟时间为40分钟，然 后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下：
[0012] 实施例3 又一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，具体如下： (1)首先将20克的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度 为7%的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得硫氧化钆颗粒均匀分散在明胶水溶液 中；其中硫氧化钆在明胶水溶液的质量百分浓度为10%。
[0013] (2)将分散均匀的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利 用100个010, 500个06的氧化锆小球进行球磨，公转转速为每分钟580转，时间为30个小 时，得到含有直径为10微米左右和粒径分布窄的硫氧化钆（GaS202:Tb3+)的明胶水溶液； (3)在55°C下，向100克板状溴碘化银乳剂中加入30毫升的上述经过球磨后的硫氧化 钆（GaS202:Tb3+)颗粒的明胶水溶液，加入量为IX10 5m〇l/m〇lAg，成熟时间为60分钟，然 后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下：
【主权项】
1. 一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，其特征在于：该方法在45~55°C 恒温下，向板状溴碘化银乳剂中加入经过球磨后的硫氧化钆颗粒的明胶水溶液，加入量为 I X 10 4~I X 10 5mol/mol Ag,成熟时间为20~60分钟，然后迅速冷冻储藏得到，具体如 下： (1) 首先将定量的硫氧化钆粉体搅拌分散在一定量的明胶水溶液中，然后超声处理， 使得硫氧化钆颗粒均匀分散在明胶溶液中；其中硫氧化钆在明胶水溶液的质量百分浓度为 3~10%，明胶的质量百分浓度为7% ; (2) 将分散均匀的硫氧化钆明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，球磨转速为200~600 转/分钟，球磨时长为15~30小时，得到含有颗粒粒径范围为1. 0-10. 0微米，粒径分布窄 的硫氧化钆颗粒的明胶水溶液； (3) 在45~55°C恒温下，向板状溴碘化银乳剂中加入一定量的上述经过球磨后的微米 硫氧化钆颗粒的明胶水溶液，加入量为I X 10 4~I X 10 5m〇l/m〇l Ag,成熟时间为20~60 分钟，然后迅速冷冻储藏。2. 根据权利要求1所述的板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，其特征在于：步骤 (1)中，在25度下超声处理20分钟。
【专利摘要】本发明公开了一种板状溴碘化银颗粒乳剂的化学增感方法，将一定量的硫氧化钆粉体搅拌分散在3～8%的明胶水溶液中，然后超声处理，使得硫氧化钆颗粒均匀分散在明胶溶液中；然后将分散均匀的硫氧化钆明胶水溶液倒入球磨罐中进行研磨，得到含有直径为1-10微米左右和粒径分布窄的硫氧化钆颗粒的明胶体系；最后在45～55℃恒温下，向板状溴碘化银乳剂中加入上述经过球磨后的微米硫氧化钆颗粒的明胶体系，然后迅速冷冻储藏。经该硫氧化钆化学增感后的板状溴碘化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，感光度可提高至3倍；经过硫氧化钆明胶体系化学增感后的板状溴碘化银乳剂，仍可保持颗粒尺寸良好的稳定性和长久的保存性。
【IPC分类】G03C1/015
【公开号】CN105242490
【申请号】CN201510787472
【发明人】琚伟, 马望京
【申请人】南京瑞盈环保科技有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月17日