专利名称：一种固体悬浮液单分布乳液及其乳化方法
技术领域：
本发明涉及一种含有固体颗粒的乳化体系的乳化方法，具体涉及一种固体悬浮液经乳化制备单分布乳液的方法，制得的乳液其分散相液滴(乳滴)中含有固体颗粒。
背景技术：
乳液在日常生活中必不可少并发挥着极大作用，它即可以是完整的产品，又可以衍生出性价比更高的后端产物。产品如奶乳、化妆品、农药、油漆、口服液等大多是以乳液状态的形式存储和使用；后端衍生出的产品更多的是胶囊、微球的制品，几乎所有化学合成胶囊和微球的制备，都是先制备良好的乳液。乳液能实现多相物质的稳定共存，一个乳滴一个体系。但一种乳液又能实现各向均性，更重要的是乳滴粒径大小容易控制，只要乳液不发生破乳现象，所制备的乳滴就具备有胶囊的大多性能，如降低挥发性，使类似香精的物质在未使用前不挥发掉；提高物质的稳定性(大多催化剂易氧化，易见光分解，易受温度或水分影响)；掩盖药品的难闻气味或有害物质等。乳液的性质因乳化方法的不同有很大差异，特别是分散相的液滴粒径和其液滴粒径分布。而构成分散相的液滴颗粒粒径和分布，是严重影响乳液稳定性或最终产品性质的重要因素。而引入固体颗粒的乳化体系其复杂程度更高，这种乳化体系如何乳化制备稳定性佳、液滴粒径分布单一的单分布乳液一直是本技术领域亟待解决的技术问题。随着研究和实际生产应用的不断深入，乳化技术已从传统的单一的液液相乳化发展至多相乳化，并延伸至固液相的复合乳化，如电泳显示中胶囊的前期乳化等，已有较好的效果。但是现阶段的乳化主要依靠机械力的乳化，常用传统的搅拌方式使固体悬浮液油相(或水相)分散至水相(或油相)，形成不稳定的乳液；特别是当乳化体系中含有固体颗粒时，制得的乳液其稳定性极不理想。采用传统的搅拌方式所制备的乳液存在多种不足，如乳滴粒径分布过宽，稳定性极差，而且在机械力的作用下，悬浮液中的固体粒子分布不均匀，容易富集和团聚，造成最后微乳形成的高价值胶囊等产品的产量极低，且产品性能很不稳定。公开号为CN101421027A的中国专利申请，公开了一种乳化方法，其是通过将两种或多种彼此充分不相容的液体连续或逐渐穿过以一定间隔设在具有乳化剂的流道中的两个以上的筛网元件，用于提供具有所需平均颗粒尺寸和所需颗粒尺寸分布的液滴的乳液。该乳化方法需要一种专属设备来实现其乳化过程。该专利提供的乳化方法也并没有说明其在含有固体颗粒的乳化体系中的乳化效果。因传统乳化方法具有诸多缺陷，近年来人们逐渐开发了一些新的乳化方法，膜乳化法便是其中之一。膜乳化法是将分散相液体加压，使之通过多孔质膜，形成微细液滴进入均匀介质(连续相)中，调制成乳化液的方法。洪波等人研究了采用膜乳化法制备微小粒径单分散乳液，通过准确控制膜乳化条件，制备了平均粒径为3.24 μ m，分散度为0.56的0/W型单分散乳液(文献:洪波，王保国，膜乳化法制备微小粒径单分散乳液，清华大学学报自然科学版，2006，46 (3))。但该文献中的乳化体系也没有涉及含有固体颗粒的情况，对于含有固体颗粒的乳化体系，其乳化效果也无法预知。
发明内容
为弥补现有技术的不足，本发明提供一种固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，采用该乳化方法可制得粒径分布较窄的固体悬浮液单分布乳液，所制得乳液中乳滴的固体颗粒含量均一，制备的乳液稳定性好，同时极大地提升了乳化效率和速率。本发明所提供的技术方案如下:一种固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，包括如下步骤:I)制备固体悬浮液:将粒径为0.05 20μπι的亲水性或亲油性的固体颗粒分散于与固体颗粒相亲性的溶剂A中，制得固体颗粒质量浓度为f50wt%的固体悬浮液；所述固体颗粒可以是改性的或未改性的，改性的亲水性或亲油性固体颗粒优选采用化学接枝法或高分子包覆法改性，可使固体颗粒具有更稳定的保护层，粒子分散更均匀；固体颗粒的粒径进一步优选为0.1 0.7μπι采用进一步优选的粒径，可大大减少粒子的团聚，使粒子更易分散，同时也不易堵塞微孔膜孔隙；固体颗粒的种类没有特别的限制，例如可以为亲水性或亲油性的氧化镁、炭黑、二氧化钛、氧化铜、氧化铜、铜铬黑、铁黑、铁红等无机物，也可以是表面被亲水或亲油性物质包覆的聚苯乙烯高分子微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球等。2)制备连续相:将乳化剂溶解于与步骤I)所述的固体颗粒非相亲性的溶剂B中，制得连续相；乳化剂在连续相中的质量浓度优选为0.5 3wt%，进一步优选为f 2wt% ；3)乳化:在3(T80°C条件下，将固体悬浮液在0.01 IMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜并流入步骤2)的连续相中，得到初级乳液；在3(T80°C条件下，将初级乳液在0.0flMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜，如此重复将乳液通过微孔膜若干次，优选为1-7次，获得固体悬浮液单分布乳液。步骤3)中所述的气压均可进一步优选为0.Γ0.3MPa，采用优选的气压条件，可尽可能的减少乳化过程中气泡的产生，同时使形成的乳滴不易被气体冲破。进一步的，当所述 固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述溶剂A为水；当所述固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述溶剂A为C4 C8的烷烃或芳香烃中的一种或至少两种的组合，优选为甲苯、正庚烷、正己烷、石油醚中的一种或两种以上的组合。进一步的，当所述固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述溶剂B为C4 C8的烷烃或芳香烃中的一种或至少两种溶剂的组合，优选为甲苯、正庚烷、正己烷、石油醚中的一种或两种以上的组合；当所述固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述溶剂B为水。所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，当所述固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述乳化剂可选壬基酚聚氧乙烯醚、双三丁基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚，明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚醚、PEG200、PEG400、PEG600、PEG1000、低聚糖、十二烷基苯磺酸钠、油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、松香酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、吐温80、N-十六烷基-N-乙基吗啉基乙基硫酸钠、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯中的一种或两种以上的组合；当固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述乳化剂为单硬脂酸甘油脂、双硬脂酸乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵、三硬脂酸乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵、Span20、Span40、Span60、Span80、Tween85、烧基叔胺盐中的一种或两种以上的组合，进一步优选为明胶和阿拉伯胶组成的复配乳化剂。
进一步的，所述固体悬浮液与连续相的体积比为1:5 1:20。进一步的，所述微孔膜的材质优选为化学惰性材料，例如聚四氟乙烯、三氧化二铝等化学惰性材质的微孔膜均可。优选的，所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，步骤3)在3(T80°C条件下，在惰性气体氛围中将固体悬浮液在0.0flMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜并流入步骤2)的连续相中，得到初级乳液；在3(T80°C条件下，在惰性气体氛围中将初级乳液在
0.0flMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜，如此重复将乳液通过微孔膜若干次，如1-7次，获得固体悬浮液单分布乳液。采用这种惰性气体氛围，可以尽量避免乳化过程中，乳化体系中的物质发生副反应，进一步保障乳化体系各组分的稳定性。所述惰性气体可为氮气、氩气中的一种气体或两种气体的混合气体。本发明还提供一种如上文所述的乳化方法制得的固体悬浮液单分布乳液。这种乳液为分散相乳滴粒径分布较窄的固体悬浮液单分布乳液，且稳定性好。文中所述的单分布乳液是指乳液颗粒均匀且粒径分布较窄的乳液。文中所述固体颗粒根据水对固体颗粒润湿性的不同而区分为亲水性或亲油性固体颗粒，固体颗粒表面能被水润湿则为亲水性固体颗粒，反之则为亲油性固体颗粒。文中所述的相亲性是指与固体颗粒的亲水亲油性质一致，反之则为非相亲性。本发明所提供的技术方案具有如下有益效果:本发明提供一种新型的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，采用独特的乳化体系和乳化条件，结合膜乳化法和一定的气压来推动过膜，可制备稳定性良好的含有固体颗粒的单分布乳液，不仅可有效的控制分散相乳滴的粒径，且可使乳液中各乳滴的固体颗粒含量均一性好；所提供的乳化方法操作简单，乳化效果优良，可获得稳定的乳液，而且可制备稳定的复杂多相乳液。通过压力条件和微孔膜孔径的优化，有效的控制所制备乳液的乳滴粒径，使乳滴的粒径分布单一稳定，所得乳液放置15天以上均无明显变化，在较长时间内无破乳现象。采用本发明的乳化方法进行乳化，可使固体悬浮液经乳化后形成粒径分布单一的球形乳滴，且乳滴中的固体颗粒能均匀分布，避免了富集和团聚现象的出现，所制备的乳液可用于微胶囊制品的前期乳化(如电泳显示技术中微胶囊的前期乳化)，还可广泛应用于农业、制药、印刷、油漆、化工、食品等领域，同时也为固体粒子的稳定存储提供了解决方案。
图1为实施例1-7在步骤3乳化时所用的乳化装置。附图标记说明:1、密封罐；2、微孔膜；3、阀门；4、乳化槽；5、气压阀；6、进料管。图2为实施例2制得的乳液的显微照片。图3为对比例制得的乳液的显微照片。
具体实施例方式本发明提供一种固体悬浮液单分布乳液及其乳化方法，该乳化方法是将改性或未改性的固体颗粒(粒径0.05-20 μ m)分散至一种与固体颗粒相亲性的液相中，充分分散后，形成固体悬浮液；然后将固体悬浮液在一定气压推动下，通过具有特定孔径的微孔膜片，进而流入到溶解有乳化剂的另一种与固体颗粒非相亲性的液相中，形成初级乳液；反复将初级乳液经过微孔膜片数次后，可获得稳定的含有固体颗粒的单分布乳液。下面结合实施例对本发明作进一步详细说明:实施例1本例为制备粒径分布在8 15 μ m的固体悬浮液单分布乳液的实施例I)制备固体悬浮液:取适量油性氧化镁(MgO)粉末(粒径5(T300nm)分散至甲苯中，超声30min，制得MgO质量含量为18.76wt%的分散均匀的固体悬浮液。2)制备连续相:取适量乳化剂PVA (聚乙烯醇，醇解度88%，数均分子量55000)加入至500mL烧杯中，并加入适量蒸馏水，于30°C下磁力搅拌30min，使PVA完全溶胀后再升温至60°C搅拌Ih，制得乳化剂质量含量为3wt%的PVA溶液。3)乳化:40°C下，按照固体悬浮液与PVA溶液的体积比为1:5的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，密封罐I罐体底部连有带阀门6的管路，管路出口处连有微孔膜2)，在密封罐内注入气压0.2MPa的氮气，打开密封罐下端的阀门3，悬浮液在气压的推动下快速通过IOym孔径的微孔膜，流入PVA溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作,如此重复2 3次，乳化过程中气压一直维持0.2MPa。最终制得0/W乳液。所制得的乳液，其粒径主要分布在8 15 μ m(体积含量为97%)，平均粒径12.3 μ m ;取20g乳液加热除去水分和甲苯，并煅烧除去PVA，测得分散相乳滴中MgO的含量为
18.45wt%，乳液中固体颗粒分布很均匀，乳滴中固体粒子含量均一性好。15d后再次测试乳液粒径和粒径分布，测得粒径主要分布在8 15.5 μ m，平均粒径为12.5 μ m，与初期测试结果无明显变化，说明乳液稳 定性好。实施例2 (制备粒径分布在2(Γ25 μ m的固体悬浮液单分布乳液):I)制备固体悬浮液:将适量水性二氧化钛(TiO2)粉末(粒径0.Γ3 μ m)分散至去离子水中，超声30min，制得TiO2质量含量为9.lwt%的分散均匀的固体悬浮液。2)连续相制备:取适量乳化剂单硬脂酸甘油酯(分子式=C21H42O4)加入至适量石油醚中，30°C下磁力搅拌lh，制得乳化剂质量含量为2wt%的单硬脂酸甘油酯溶液。3)乳化:30°C下，按照固体悬浮液与单硬脂酸甘油脂溶液的体积比为1:8的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，罐体底部连有带阀门的管路，管路出口处连有微孔膜)，在密封罐内注入气压0.3MPa的氮气，打开密封罐下端的阀门，悬浮液在气压的推动下快速通过15 μ m孔径的微孔膜，流入单硬脂酸甘油酯溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作，如此重复2次，实验过程中气压一直维持
0.3MPa。最终制得W/0乳液。所制得的乳液，其粒径分布在2(Γ25 μ m (体积含量为93%)，平均粒径23 μ m ;取20g乳液300°C下烘3h，测得分散相乳滴中TiO2的含量为9.2wt%，各乳滴中固体粒子含量均一性好，乳液的显微照片参见附图2。15天后再次测试乳液粒径和分布，粒径主要分布为2(Γ25 μ m,平均粒径为23 μ m,与初期测试无变化，说明乳液稳定性非常好。实施例3 (制备粒径分布在38 45 μ m的固体悬浮液单分布乳液):I)制备固体悬浮液:将质量比1:1的油性氧化镁(MgO)粉末(粒径5(Tl00nm)和表面改性的四氧化三铁(Fe3O4，表面经有机包覆或接枝改性为亲油性，粒径5(Tl00nm)分散至正庚烷中，超声2h，制得固体颗粒的质量含量为22.7wt%的分散均匀的固体悬浮液。2)连续相制备:将质量比1:1的明胶和阿拉伯胶加入至200mL烧杯中，加入适量蒸馏水，40°C下机械搅拌lh，制得乳化剂质量含量为3wt%的明胶-阿拉伯胶溶液。3)乳化:40°C下，按照固体悬浮液与明胶阿拉伯胶溶液的体积比为1:15的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，罐体底部连有带阀门的管路，管路出口处连有微孔膜)，在密封罐内注入0.1MPa气压的氮气，打开密封罐下端的阀门，固体悬浮液在气压的推动下快速通过35 μ m孔径的微孔膜，流入明胶-阿拉伯胶溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作，如此重复3次，实验过程中气压一直维持0.1MPa。最终制得0/W型乳液。所制得的乳液，其粒径分布在38 45 μ m (体积含量为90%)，平均粒径42.3 μ m ;取20g乳液进行干燥后，并进一步煅烧至恒重，测得分散相乳滴中固体颗粒含量为22wt%，各乳滴中固体颗粒含量均一性好。15d后再次测试乳液粒径和分布，粒径主要分布在37 47 μ m,平均粒径为44 μ m,与初期测试无明显变化，说明乳液稳定性好。实施例4 (制备粒径分布在8 15 μ m的固体悬浮液单分布乳液):I)制备固体悬浮液:取适量改性的炭黑粒子(粒径10(T700nm)分散至正己烷中，超声30min，制得固体颗粒质量含量为6.74wt%的分散均匀的固体悬浮液。2)连续相制备:取适量乳化剂十二烷基苯磺酸钠(C18H29NaO3S)置于500mL烧杯中，加入适量蒸馏水，40°C下磁力搅拌30min，制得乳化剂质量含量为3wt%的十二烷基苯磺酸钠溶液(水相)。3)乳化:40°C下，按照固体悬浮液与PVA溶液的体积比为1:20的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，罐体底部连有带阀门的管路，管路出口处连有微孔膜)，在密封罐内注入0.2MPa气压的氮气，打开密封罐的下端阀门，固体悬浮液在气压的推动下快速通过10 μ m孔径的微孔膜，流入十二烷基苯磺酸钠溶液(水相)中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，如此重复过微孔膜的操作2次，最终制得0/W型乳液制备完成。所制得的乳液，其粒径主要分布在8 15 μ m(体积含量为97%)，平均粒径12.3 μ m ;取20g乳液加热除去水分和正己烷，并煅烧除去PVA，测得乳滴中炭黑粒子的含量为6.7%，乳液中固体颗粒分布均匀，各乳滴中固体粒子含量均一性好。15d后再次测试乳液粒径和粒径分布，测得粒径主要分布在8 15.5 μ m，平均粒径为12.5 μ m，与初期测试结果无明显变化，说明乳液稳定性好。实施例5 (制备粒径分布在5广57 μ m的固体悬浮液单分布乳液):I)制备固体悬浮液:将适量水性二氧化钛(TiO2)粉末(粒径8 20 μ m)分散至200mL去离子水中，超声30min，制成Ti02的含量为lwt%的分散均匀的固体悬浮液。2)连续相制备:取适量乳化剂单硬脂酸甘油酯(分子式=C21H42O4)加入至石油醚中，30°C下磁力搅拌lh，制得乳化剂质量含量为0.5wt%的单硬脂酸甘油酯溶液。3)乳化:60°C下，按照固体悬浮液与单硬脂酸甘油脂溶液的体积比为1:10的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，罐体底部连有带阀门的管路，管路出口处连有微孔膜)，在密封罐内注入气压0.0 IMPa的氮气，打开密封罐下端的阀门，悬浮液在气压的推动下快速通过50 μ m孔径的微孔膜，流入单硬脂酸甘油酯溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作，如此重复3次，实验过程中气压一直维持
0.0 IMPa。最终制得W/0乳液。所制得的乳液，其粒径分布在51飞7 μ m(体积含量为95%)，平均粒径54 μ m ;取20g乳液300°C下烘3h，测得乳滴中TiO2的含量为1.15wt%，各乳滴中固体粒子含量均一性好。15天后再次测试乳液粒径和分布，粒径主要分布为52 57 μ m，平均粒径为54.5 μ m，与初期测试无变化，说明乳液稳定性非常好。实施例6 (制备粒径分布在33 38 μ m的固体悬浮液单分布乳液):I)制备固体悬浮液:将适量水性二氧化钛(TiO2)粉末(粒径5 15 μ m)分散至200mL去离子水中，超声30min，制成Ti02的含量为50wt%的分散均匀的固体悬浮液。
2)连续相制备:取适量乳化剂单硬脂酸甘油酯(分子式=C21H42O4)加入至石油醚中，30°C下磁力搅拌lh，制得乳化剂质量含量为lwt%的单硬脂酸甘油酯溶液。3)乳化:80°C下，按照固体悬浮液与单硬脂酸甘油脂溶液的体积比为1:11的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，罐体底部连有带阀门的管路，管路出口处连有微孔膜)，在密封罐内注入气压IMPa的氮气，打开密封罐下端的阀门，悬浮液在气压的推动下快速通过30 μ m孔径的微孔膜，流入单硬脂酸甘油酯溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作，如此重复3次，实验过程中气压一直维持IMPa。最终制得W/0乳液。所制得的乳液，其粒径分布在33 38 μ m(体积含量为96%)，平均粒径35 μ m ;取20g乳液300°C下烘3h，测得乳滴中TiO2的含量为50wt%，各乳滴中固体粒子含量一致。15天后再次测试乳液粒径和分布，粒径主要分布为32 37 μ m，平均粒径为34.5 μ m，与初期测试无变化，说明乳液稳定性非常好。实施例7 (制备粒径分布在7 10 μ m的固体悬浮液单分布乳液):本例与实施例1基本相同，其不同点在于步骤3)的气压不同，微孔膜的孔径不同，制备粒径分布在7 10 μ m的固体悬浮液单分布乳液。I)制备固体悬浮液:将适量油性氧化镁(MgO)粉末(粒径5(T300nm)分散至甲苯中，超声30min，制得MgO质量含量为18.76wt%的分散均匀的固体悬浮液。2)制备连续相:取适量乳化剂PVA (聚乙烯醇，醇解度88%，数均分子量55000)加入至500mL烧杯中，并加入适量蒸馏水，于30°C下磁力搅拌30min，使PVA完全溶胀后再升温至60°C搅拌Ih，制得乳化剂质量含量为3wt%的PVA溶液。3)乳化:40°C下，按照固体悬浮液与PVA溶液的体积比为1:5的量将固体悬浮液注入到不锈钢的密封罐内(见附图1，密封罐I罐体底部连有带阀门6的管路，管路出口处连有微孔膜2)，在密封罐内注入气压0.3MPa的氮气，打开密封罐下端的阀门3，悬浮液在气压的推动下快速通过IOym孔径的微孔膜，流入PVA溶液中，即得初级乳液，将初级乳液再次注入密封罐中，重复过微孔膜的操作,如此重复2 3次，乳化过程中气压一直维持0.3MPa。最终制得0/W乳液。所制得的乳液，其粒径主要分布在7 10 μ m (体积含量为96%)，平均粒径8.2 μ m ;取20g乳液加热除去水分和甲苯，并煅烧除去PVA，测得乳滴中MgO的含量为18.31wt%,乳液中固体颗粒分布很均匀，乳滴中固体粒子含量均一性好。15d后再次测试乳液粒径和粒径分布，测得粒径主要分布在7.Π μ m，平均粒径为8.5 μ m，与初期测试结果无明显变化，说明乳液稳定性好。本例与实施例1相比，通过改变乳化条件，可有效控制乳滴粒径，并可制得粒径分布较窄的含有固体颗粒的乳液。对比例(采用机械搅拌法):I)制备固体悬浮液:将20g水性二氧化钛(TiO2)粉末(粒径0.Γ3μπι)分散至200mL去离子水中，超声30min，即得分散均匀的固体悬浮液(TiO2的含量为9.lwt%)。2)连续相制备:取乳化剂单硬脂酸甘油酯(分子式=C21H42O4) 2g加入至98g石油醚中，30°C下磁力搅拌lh，即得单硬脂酸甘油酯溶液。3)乳化:30°C下，按照固体悬浮液与单硬脂酸甘油脂溶液的体积比为1:8的量将固体悬浮液和连续相同时注入搅拌釜中，600r/min，搅拌2h后，观察粒径后，将转速降至300r/min,搅拌lh，既得乳液。所制得的乳液，其粒径分布在0.5^105 μ m,平均粒径35 μ m，乳液严重不稳定，30min中即沉降；各乳滴中的固含量各异。乳液的显微照片参见附图3。由图2和图3进行对比，可清楚的看到采用本发明的乳化方法制得的乳液个乳滴粒径分布均一，乳液更稳定。由实施例f 7，本发明提供的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，根据所要求的乳液粒径及粒径分布的不同，可精确有效的控制乳滴的粒径，达到与预期基本吻合的乳化效果；与传统的乳化方法相比，可制备稳定性更好的含有固体颗粒的单分布乳液，乳液中各乳滴的固体颗粒含量均一性好；所制备的乳液粒径分布单一稳定，且所得乳液放置15天以上均无明显变化，在较长时间内无破乳现象。上文所述的实施例仅是对本发明的乳化方法进行说明的示例。实施例1-7中的乳化剂不仅仅限于所例举的物质。按照固体颗粒的亲水亲油性质的不同，当为亲水性固体颗粒时，所用的乳化剂为油溶性乳化剂，可选自单硬脂酸甘油脂中、双硬脂酸乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵、三硬脂酸乙酯基轻乙基甲基硫酸甲酯铵、Span20、Span40、Span60、Span80、Tween85、烷基叔胺盐等中的一种或两`种以上的组合；当为亲油性固体颗粒时，所用的乳化剂为水溶性乳化剂，可选自壬基酚聚氧乙烯醚、双三丁基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚，明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚醚、PEG200、PEG400、PEG600、PEG1000、低聚糖、十二烷基苯磺酸钠、油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、松香酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、吐温80、N-十六烷基-N-乙基吗啉基乙基硫酸钠、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯等中的一种或两种以上的组合。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，故凡未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
权利要求
1.一种固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，包括如下步骤: 1)制备固体悬浮液:将粒径为0.05 20 μ m的固体颗粒分散于与固体颗粒相亲性的溶剂A中，制得固体颗粒质量浓度为f 50wt%的固体悬浮液； 2)制备连续相:将乳化剂溶解于与步骤I)所述的固体颗粒非相亲性的溶剂B中，制得连续相； 3)乳化:在3(T80°C条件下，将固体悬浮液在0.0ΓIMPa的气压推动下通过1 50 μ m孔径的微孔膜并流入步骤2)的连续相中，得到初级乳液；在3(T80°C条件下，将初级乳液在0.0flMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜，如此重复操作若干次，获得固体悬浮液单分布乳液。
2.根据权利要求1所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，当所述固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述溶剂A为水；当所述固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述溶剂A为C4 C8的烷烃或芳香烃中的一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，当所述固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述溶剂B为C4 C8的烷烃或芳香烃中的一种或至少两种溶剂的组合；当所述固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述溶剂B为水。
4.根据权利要求1所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，当固体颗粒为亲油性固体颗粒时，所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、双三丁基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚，明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚醚、PEG200、PEG400、PEG600、PEG1000、低聚糖、十二烷基苯磺酸钠、油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、松香酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、吐温80、N-十六烷基-N-乙基吗啉基乙基硫酸钠、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯中的一种或两种以上的组合；当固体颗粒为亲水性固体颗粒时，所述乳化剂为单硬脂酸甘油脂、双硬脂酸乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵、三硬脂酸乙酯基轻乙基甲基硫酸甲酯铵、Span20、Span40、Span60、Span80、Tween85、烧基叔胺盐的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，所述固体悬浮液与连续相的体积比为1:5 1:20。
6.根据权利要求1所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，所述微孔膜的材质为化学惰性材料。
7.根据权利要求1所述的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，步骤3)在3(T80°C条件下，在惰性气体氛围中将固体悬浮液在0.0flMPa的气压推动下通过50 μ m孔径的微孔膜并流入步骤2)的连续相中，得到初级乳液；在3(T80°C条件下，在惰性气体氛围中将初级乳液在0.0flMPa的气压推动下通过f 50 μ m孔径的微孔膜，如此重复操作若干次，获得固体悬浮液单分布乳液。
8.根据权利要求7所述 的固体悬浮液单分布乳液的乳化方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气、氩气中的一种气体或两种气体的混合气体。
9.一种固体悬浮液单分布乳液，其特征在于，所述固体悬浮液单分布乳液采用如权利要求1-8任一项所述的乳化方法制得。
全文摘要
本发明提供一种固体悬浮液单分布乳液及其乳化方法，乳化方法包括如下步骤1)制备固体悬浮液将粒径为0.05~20μm的固体颗粒分散于与固体颗粒相亲性的溶剂A中，制得固体颗粒质量浓度为1~50wt%的固体悬浮液；2)制备连续相将乳化剂溶解于与步骤1)所述的固体颗粒非相亲性的溶剂B中；3)乳化在30~80℃条件下，将固体悬浮液在0.01~1MPa的气压推动下通过1~50μm孔径的微孔膜并流入步骤2)的连续相中，得到初级乳液；在30~80℃条件下，将初级乳液在0.01~1MPa的气压推动下通过1~50μm孔径的微孔膜，如此重复操作若干次。所制得乳液中乳滴的固体颗粒含量均一，乳液稳定性好。
文档编号B01F3/08GK103111208SQ201310054850
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月20日 优先权日2013年2月20日
发明者丁明亮, 陈艳峰, 欧阳赛红, 杨伟强, 罗雪君 申请人:广州奥翼电子科技有限公司