游离基聚合性单体 在阴离子表面活性剂作用下，采用乳液聚合法制备而成。
[0024] 所述含聚酯结构单元的不饱和单体为可与苯乙烯、丙烯酸酯类单体共聚的含不饱 和双键的单体，聚酯结构单元骨架为环氧树脂结构；可以为甲基丙烯酸改性的双酚A环氧 基乙烯基酯，丙烯酸改性的双酚A环氧基乙烯基酯，甲基丙烯酸和酚醛多环氧基乙烯基酯， 丙烯酸和酚醛多环氧型乙烯基酯，甲基丙烯酸、富马酸改性的双酚A环氧基乙烯基酯，异氰 酸酯改性的乙烯基酯单体的至少一种。优选单体为双酚A环氧基乙烯基酯，丙烯酸改性的 双酚A环氧基乙烯基酯等。
[0025] 所述含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A及含氟聚合物乳液C制备过程中，所述苯 乙烯类单体具体为苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯。
[0026] 所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸特丁 酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸正己酯、1，3- 丁二 烯、1，2- 丁二烯中的至少一种，优选丙烯酸丁酯。
[0027] 所述非离子表面活性剂，可以列举的有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、月旨 肪酸聚氧乙烯酯、烷醇酰胺、聚氧乙烯烷醇酰胺等。优选烷基酚聚氧乙烯醚，更优选带有 8~10个碳原子的烷基酚聚氧乙烯醚。
[0028] 所述含着色剂的苯丙聚合物复合乳液Α和含蜡的聚酯复合乳液Β及含氟聚合物乳 液C的粒径均在200nm~300nm之间。
[0029] 在含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A和含蜡的聚酯复合乳液B及含氟聚合物乳液 C的制备过程中，发明人根据需要可以加入链转移剂，用于调整复合乳液的分子量。所述链 转移剂可以为脂肪族硫醇和烷基硫醇常用作自由基聚合的链转移剂，优选十二烷基硫醇。
[0030] 本发明制备的调色剂中，为适应高速打印机/复印机的要求，达到调色剂的定影 性和高温偏移性的平衡，该调色剂的玻璃化转变温度优选范围为40°C~50°C，更优选为 42°C~48°C。该调色剂的软化温度范围优选为105°C~130°C，更优选为105°C~120°C。
[0031] 所述含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A制备过程中，使用的阳离子表面活性剂可 以为胺盐型表面活性剂或季铵盐型表面活性剂中至少一种，胺盐型表面活性剂如：伯胺盐、 仲胺盐、叔胺盐型表面活性剂、羟基胺、二胺或多胺、含酰基的胺、胍衍生物；可以列举的季 铵盐型表面活性剂有：十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯 化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八 烷基三甲基溴化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵。优选季铵盐 型表面活性剂，更优选十二烷基二甲基苄基氯化铵。
[0032] 所述含蜡的聚酯复合乳液B及含氟聚合物乳液C的制备过程中，使用的所述阴离 子表面活性剂可以为羧酸盐类、磺酸盐类、硫酸酯盐类和结构混合型表面活性剂中至少一 种，也可以是其组合。可以列举的有：脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、硬脂酸钠、直链烷基苯磺 酸钠、支链烷基苯磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、直链烷基硫酸盐、支链烷基硫酸 钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐等。优选直链烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐。
[0033] 所述凝集过程中使用的絮凝剂可以为1价或者多价的盐。可以列举的有氯化钠， 氯化钾，氯化镁，硫酸镁，氯化钙，硫酸钙，氢氧化铝，聚合氯化铝，硫酸铝，磷酸钠，磷酸钾 等，优选聚合氯化铝。
[0034] 所述着色剂并无特别限定，可以为无机颜料或有机颜料、有机染料的任一种，也可 以是其组合。可以列举的青色着色剂有颜料蓝15 :3、颜料蓝15 :4等；黄色着色剂有颜料黄 74、颜料黄93、颜料黄94、颜料黄155、溶剂黄162、颜料黄180、颜料黄185等；品红着色剂 有颜料红31、颜料红122、颜料红150、颜料红184、颜料红185、颜料红57 :1、颜料红238、颜 料红269等；黑色着色剂有碳黑、磁铁矿等。
[0035] 本发明所使用的蜡可以是低分子量聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯蜡、低分子量共聚 烯烃蜡、石蜡、微晶蜡等碳氢化合物蜡、二十二酸二十二酯、十八酸十八酯、巴西棕榈蜡、蜜 蜡等天然系蜡、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等高级脂肪酸酰胺等。
[0036] 有益效果：
[0037] 本发明方法简单可靠、成本低廉，制备的调色剂可有效地降低调色剂颗粒表面对 相对湿度的敏感性，从而保证了调色剂颗粒表面电荷的均一性和稳定性，是一种耐久性强， 耐候性好的新型调色剂。所制备的调色剂疏水性强和颗粒间的范德华力低，有效的解决了 通过外添提高流动性方法的易埋没等问题，是一种适用面积广，流动性好的新型调色剂。本 发明提供的调色剂具有不粘性，不团聚，低摩擦系数，流动性强的特点。
【具体实施方式】
[0038] 含着色剂苯丙聚合物复合乳液A制备例：
[0039] 着色剂分散液的制备：将1200g碳黑（Cabot公司）和60g十二烷三甲基氯化铵 和8200g水在室温下进行搅拌预分散，然后将此分散液加入到高速分散剂中进行分散，通 过2h的分散，得到着色剂分散液，其粒径为126nm。
[0040] 含着色剂苯丙聚合物复合乳液制备：将150g十二烷基三甲基氯化铵溶解于3300g 水中，然后将其加入反应釜中，将上述着色剂分散液880g投入反应釜中，升温至75°C，向反 应釜中加入1600g过硫酸钾水溶液（内含40g过硫酸钾），然后将2800g苯乙烯，600g丙烯 酸丁酯，80g甲基丙烯酸和26g十二烷基硫醇混合物在2h内逐渐加入反应釜内，加完后将体 系温度升至80°C，在此温度下反应3h，即可得到含着色剂的苯丙聚合物复合乳液，以纳米 粒度仪测得其粒径为247nm，将其称为含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A.
[0041] 含蜡的聚酯复合乳液B制备例：
[0042] 蜡分散液的制备：将600g蜡（二十二酸二十二酯）和280g十二烷基硫酸钠和 1300g水在90°C下进行搅拌溶解，然后将此混合物快速加入到高速分散剂中进行分散，通 过2h的分散，得到乳白的錯分散液，其粒径为130nm。该粒径通过BeckmanCoulterLS230 测定。
[0043] 将240g十二烷基硫酸钠溶解于3000g水中，然后将800g上述蜡分散液，1800g丙 烯酸改性的双酚A环氧基乙烯基酯（牌号DERAKANE411)，450g丙烯酸丁酯，75g十二烷基硫 醇混合物加入反应釜，室温下搅拌制备乳液预聚体，将反应釜升温至75°C，然后向反应釜内 加入1500g过硫酸钾水溶液（过硫酸钾含量为30g)，然后将温度升温至80°C，并维持该温 度反应3h，得到含蜡的聚酯复合乳液B。通过纳米粒度仪测得含蜡的聚酯复合乳液B1的粒 径为233nm。
[0044] 含氟聚合物乳液制备例Cl:
[0045] 种子单体预乳液的制备：称取40g苯乙稀，18g丙稀酸丁酯，1. 7g甲基丙稀酸，0. 3g 十二烷基硫醇，150g蒸馏水和2g十二烷基苯磺酸钠混合，并在室温下高速搅拌制备预乳 液。
[0046] 含氟聚合物预聚体的制