入到反应釜中，调节搅拌的速度为500rpm，然后将150g乳液B在 搅拌下在20分钟内逐渐加入到反应釜中，然后向反应釜中加入20g1 %的聚合氯化铝，调 节体系的pH为3,搅拌30min后开始升温，通过30min将体系的温度升到65°C，监测凝集粒 子粒径在4-5um范围左右，停止升温，，然后将体系的搅拌速度降低到200rpm，然后开始检 测体系的粒径的变化，当凝集粒子的粒径增大到7μm时，向体系中加入非离子表面活性剂 X-405 (陶氏化学），然后将搅拌速度增加到350rpm，然后升温到95°C进行球形化，当粒子的 球形度到达〇. 96 (使用FPIA-3000测定）以上时，冷却，使用离心分离机过滤、用水洗净、加 热减压干燥，最终粒径为6. 5um左右。对干燥后粒子加入外添剂处理即得调色剂，得到的调 色剂为调色剂（T-1)。调色剂的软化点使用日本SHIMADZU的CFT-500D毛细管流变仪测量， 测得调色剂T-1的软化点温度为116. 3°C。
[0077] 调色剂评价
[0078] 1流动性评价
[0079] 将本发明实施例中的碳粉在常温常湿环境（25°C/湿度65% )将调色剂通过 250um筛后自然洒落至45度倾斜角的A3静电复印纸板上端（将A3纸平整粘附于硬纸板）， 调色剂会有一定初始积累，进一步洒落调色剂，调色剂颗粒以滚雪球方式下滑滚落，记录调 色剂颗粒在面板向下滚落速度，调色剂颗粒的滚动速度反映了调色剂的流动性能，滚动速 度越快则调色剂流动性越好。当调色剂的滚落速度低于8cm/s，调色剂的流动性差，易导致 打印不均等问题。
[0080] 2高温高湿条件流动性评价
[0081] 将本发明实施例中的碳粉在高温高湿环境（30°C/湿度85% )，将调色剂通过 250um筛后自然洒落至45度倾斜角的A3静电复印纸板上端（将A3纸平整粘附于硬纸板）， 调色剂会有一定初始积累，进一步洒落调色剂，调色剂颗粒以滚雪球方式下滑滚落，记录调 色剂颗粒在面板向下滚落速度，滚动速度越快则调色剂流动性越好，并对比常温常湿时流 动速度。当调色剂的滚落速度低于8cm/s，调色剂的流动性差，易导致打印不均等问题。
[0082] 2保存性评价
[0083] 将10g调色剂装入一开放体系的圆通容器内，至于50°C、80%湿度环境下放置 72h，然后轻轻转移到盛放调色剂的容器内，目视调色剂有无发生凝聚。未观察到调色剂表 面凝聚，则代表保存性优；若调色剂表面有凝聚，但转移时无需震动即可消除，不影响实际 打印效果，则代表为良；若调色剂表面有凝聚，转移时震动不可消除，则表示保存性较差。评 价结果见表1.
[0084] 3耐污染性评价
[0085] 通过完成打印，目视显影辊和感光体上是否存在调色剂污染。
[0086] 按照下面记载标准进行调色剂耐污染性评价：
[0087] 优：未观察到显影辊和感光体上存在调色剂污染，在实用方面无问题；良：观察到 显影辊和感光体上存在极轻微调色剂污染，实用中无问题；中：观察到显影辊和感光体上 存在轻微调色剂污染，实用中无问题；差：观察到显影辊和感光体上存在明显调色剂污染， 实用中存在问题。
[0088] 4上机打印评价
[0089] 上机测试，将发明实施例中的调色剂本别在常温常湿及高温高湿条件下打印，对 其打印效果评价，评价结果见表1。
[0090]
[0091]
[0092] 本发明方法制备的调色剂可有效地降低调色剂颗粒表面对相对湿度的敏感性，从 而保证了调色剂颗粒的稳定性，是一种耐久性强，耐候性好，耐污染性强的新型调色剂。所 制备的调色剂疏水性强和颗粒间的范德华力低，流动性好且在极端条件下仍保持良好流动 性的新型调色剂。
【主权项】
1. 一种苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其特征在于，由含着 色剂的苯丙聚合物复合乳液A与含蜡的聚酯复合乳液B在絮凝剂、非离子表面活性剂的作 用下，依靠阴阳电荷相互作用，使得乳液粒子凝集制备核粒子，再以含氟聚合物乳液C对所 述核粒子进行外包得到具有核壳结构的调色剂母体微粒，然后对母体微粒经热处理、过滤、 干燥、加入外添助剂制得复合型静电荷图像调色剂。2. 如权利要求1所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其特 征在于，所述含氟聚合物乳液C是以聚合性单体为原料采用乳液聚合法制备得到，所述聚 合性单体由含氟游离基聚合性单体、苯乙烯类单体和丙烯酸酯类单体组成。3. 如权利要求2所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其特 征在于，所述含氟游离基聚合性单体为全氟烷基丙烯酸酯或全氟烷基甲基丙烯酸酯。4. 如权利要求3所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其特 征在于，所述含氟游离基聚合性单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、全氟 癸基丙烯酸酯、全氟辛基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯或全氟 己基乙基甲基丙烯酸酯中的至少一种。5. 如权利要求2所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其 特征在于，所述聚合性单体中，含氟游离基聚合性单体占聚合性单体总量的摩尔百分数为 5-15%，苯乙烯类单体占聚合性单体总量的摩尔百分数为60% -75%，丙烯酸酯类单体占 聚合性单体总量的摩尔百分数为20% -30%。6. 如权利要求1所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方法，其 特征在于，所述含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A是由着色剂、苯乙烯类单体以及丙烯酸 酯类单体在阳离子表面活性剂作用下，采用乳液聚合法制备而成；所述含蜡的聚酯复合乳 液B是由蜡、含聚酯结构单元的不饱和单体、以及丙烯酸酯类单体在阴离子表面活性剂作 用下，采用乳液聚合法制备而成。7. 如权利要求1-6任一项所述的苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂制备方 法，其特征在于，所述具有核壳结构的调色剂母粒微粒中，壳的质量占调色剂母粒微粒总 质量的15-25%。8. -种苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂，其特征在于，采用权利要求 1-7任一项方法制得。9. 如权利要求8所述苯丙树脂/聚酯树脂复合型静电荷图像调色剂，其特征在于，所 述调色剂的玻璃化转变温度范围为40°C~50°C，软化温度范围优选为105°C~130°C。
【专利摘要】本发明涉及一种核壳型苯丙树脂/聚酯复合型静电荷彩色调色剂及其制备方法，由含着色剂的苯丙聚合物复合乳液A与含蜡的聚酯复合乳液B在絮凝剂、非离子表面活性剂的作用下，依靠阴阳电荷相互作用，使得乳液粒子凝集制备核粒子，再以含氟聚合物乳液C对所述核粒子进行外包得到具有核壳结构的调色剂母体微粒，然后对母体微粒经热处理、过滤、干燥、加入外添助剂制得复合型静电荷图像调色剂。本发明制备的核壳型苯丙树脂/聚酯树脂复合型调色剂流动性好，耐环境性优异，储存稳定性好，表面电荷均一，图像再现性优良等优点。
【IPC分类】G03G9/08
【公开号】CN105372953
【申请号】CN201510790685
【发明人】朱顺全, 李小龙
【申请人】湖北鼎龙化学股份有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年11月17日