显示元件、感光性组合物以及电润湿显示器的制造方法_5

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但通常使用一种液体。
[0215] 〈无极性液体〉
[0216] 所述无极性液体也收纳于所述收纳空间中。无极性液体并无特别限制,优选为基 本上不具有极性,且显示出电气绝缘性的液体。
[0217] 无极性液体例如可列举:侧链高级醇、侧链高级脂肪酸、辛烷或癸烷等烷烃烃、硅 酮油等疏水性液体。
[0218] 所述无极性液体可使用两种以上的液体,但通常使用一种液体。
[0219] 收纳于一个像素区域(图元)中的无极性液体的使用量只要根据所需用途来适当 调整即可,例如优选为可将显示元件的显示面侧的电极层堆面的整个面覆盖的量。
[0220] 本发明中使用的无极性液体优选为经着色的液体(着色液体),优选为在所述疏水 性液体中调配有可溶解或均匀分散于该液体中的染料或颜料等色材的液体。着色液体可为 透明,也可以为不透明。
[0221] 所述染料可列举日本专利特开2014-010249号公报或日本专利特开2013-228683 号公报中记载的色素等,颜料可列举碳黑或日本专利特开2012-181513号公报中记载的颜 料等。
[0222] 所述色材只要根据所需用途,以无极性液体吸收既定波长的光的方式适当选择来 使用即可,可单独使用一种,也可以使用两种以上。
[0223] 在无极性液体含有色材的情况下,色材的含量并无特别限制,只要根据所需用途 来适当调整即可,优选为可溶解或者均匀分散于所述疏水性液体中的量,优选为相对于无 极性液体100质量%,例如以0.01质量%~30质量%的量来调配。
[0224] 进而,所述无极性液体也可以视需要,在不损及本发明效果的范围内包含紫外线 吸收剂、抗氧化剂等各种添加剂。
[0225] 《电润湿显示器》
[0226]本发明的电润湿显示器只要包含所述本发明的显示元件,则并无特别限制。
[0227] 本发明的电润湿显示器由于包括本发明的显示元件,故而为长寿命且显示性优异 的显示器。
[0228] 本发明的电润湿显示器可通过将现有的电润湿显示器中使用的绝缘膜、薄膜晶体 管(Thin Film Transistor,TFT)、彩色滤光片层、黑色矩阵等现有公知的层,根据所需用 途,以所需顺序积层于所需部位而形成。作为这种电润湿显示器的构成,例如,除了使用本 发明的显示元件以外,也可以是与日本专利特开2013-142753号公报或日本专利特开2012-63767号公报中记载的构成相同的构成。
[0229] 特别是本发明的电润湿显示器,就能够低成本地制造可在显示面侧进行全彩显示 的显示器等方面而言,优选为包含彩色滤光片层。
[0230] 彩色滤光片层并无特别限制,并不限定为红色、蓝色、绿色,只要根据所需用途,适 当选择青色、洋红色(magenta)、黄色等的层来使用即可。
[0231] 另外,彩色滤光片层只要根据所需用途,设置于所需位置即可,例如,在本发明的 电润湿显示器包括彩色滤光片层及TFT的情况下,可设置在所述本发明的显示元件的积层 有TFT之侧,也可以设置在与积层有TFT之侧相反的另一侧。
[0232] 实施例
[0233] 以下,列举实施例,对本发明的实施形态进一步进行具体说明。但,本发明不受这 些实施例的任何制约。此外,只要未特别记载,则"份"及"%"为质量基准。
[0234] 基于以下条件,来测定下述合成例中获得的聚合物的利用凝胶渗透管柱色谱法而 得的重量平均分子量(Mw)。
[0235] ?测定方法:凝胶渗透色谱法
[0236] ?标准物质:聚苯乙烯
[0237] ?装置:东曹(股)制造,商品名:HLC-8020
[0238] ?管柱:将东曹(股)制造的保护管柱(Guard Column)HxL_H、TSK gel G7000Hxl、2 根TSK gel GMHxl、TSK gel G2000Hxl依次连结而成的
[0239] ?溶媒:四氢呋喃
[0240] ?样品浓度:0.7质量%
[0241] ?注入量:70yL
[0242] ?流速:lmL/min
[0243] 1.聚合物的合成
[0244][合成例1]聚合物(A1)的合成
[0245] 在反应容器中加入160份的丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate,PGMEA),升温至80°C。在所得的容器中,将作为单量体的13份的甲基丙稀 酸、46份的甲基丙烯酸苄酯、13份的苯乙烯、16份的N-苯基顺丁烯二酰亚胺、2份的甲基丙烯 酸正丁酯、及10份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯,与作为聚合催化剂的5份的偶氮双-2,4-二甲 基戊腈以及作为溶剂的25份的PGMEA混合而成的溶液,分别花2小时滴加于反应容器中。滴 加后在80°C下加热2小时,在100°C下加热1小时。将加热后的混合溶液冷却至23°C,获得包 含聚合物(A1)的固体成分浓度为35质量%溶液。所得的聚合物(A1)的Mw为12000。 [0246][合成例2]聚合物(A2)的合成
[0247]在反应容器中加入90份的PGMEA,升温至80°C。在所得的容器中,将作为单量体的 20份的甲基丙烯酸、40份的甲基丙烯酸苄酯、10份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯及作为溶剂的 15份的PGMEA混合而成的溶液,与将作为聚合催化剂的6份的偶氮双_2,4_二甲基戊腈及作 为溶剂的25份的PGMEA混合而成的溶液,分别花2小时滴加于反应容器中。滴加后在80°C下 加热2小时,继而,在100°C下加热1小时。将加热后的混合溶液冷却至23°C后,添加30份的甲 基丙烯酸缩水甘油酯以及1份的氯化四正丁基铵,在80°C下加热12小时。将加热后的混合溶 液冷却至23°C,获得包含聚合物(A2)的固体成分浓度为35质量%溶液。所得的聚合 物(A2)的 Mw 为 20000。
[0248][合成例3]聚合物(A3)的合成(聚酰亚胺)
[0249] 在三口烧瓶中添加作为聚合溶剂的390g的γ -丁内酯(γ-butyrolactone,γ-BL) 后,将作为二胺化合物的120g的2,2~双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷添加于聚合溶剂 中。使二胺化合物溶解于聚合溶剂中后,添加作为酸二酐的71g的4, V-氧双邻苯二甲酸二 酐。然后,在60°C下反应1小时后,添加作为封端剂的19g的顺丁烯二酸酐。在60°C下进而反 应1小时后,进行升温,在180°C下反应4小时,借此获得约600g的包含聚合物(A3)的固体成 分浓度为35质量%的γ -BL溶液。所得的聚合物(A3)的Mw为8000。
[0250][合成例4]聚合物(A4)的合成(聚苯并噁唑前驱物)
[0251]将使1摩尔的二苯基醚-4,二羧酸与2摩尔的1-羟基苯并三唑进行反应而获得 的443.2g(0.90摩尔)的二羧酸衍生物、及366.3份(1.00摩尔)的六氟-2,2-双(3-氨基-4-羟 基苯基)丙烷,加入至具备温度计、搅拌机、原料投入口及干燥氮气导入管的四口可分离式 烧瓶中,向其中添加3000份的N-甲基-2-吡咯烷酮,使其溶解。然后使用油浴,在75°C下反应 16小时。反应16小时后,添加溶解于100份N-甲基-2-吡咯烷酮中的32.8份(0.20摩尔)5_降 冰片烯-2,3-二羧酸酐,进而搅拌3小时而使反应结束。将反应混合物过滤后,将滤物投入至 水/异丙醇=3/1 (质量比)的溶液中,将由此产生的沉淀物过滤收集,以水充分洗涤后,在真 空下进行干燥,借此获得聚苯并噁唑前驱物(聚合物(A4))。以聚合物(A4)浓度成为35质 量%的方式添加 γ -BL,获得聚合物(A4)的γ -BL溶液。所得的聚合物(A4)的Mw为15000。 [0252][合成例5]聚合物(A5)的合成(聚硅氧烷)
[0253] 在500mL的三口烧瓶中,加入63.39份(0.55111〇1)的甲基三甲氧基硅烷、69.41份 (0.35mol)的苯基三甲氧基硅烷、24.64份(O.lmol)的2-(3,4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅 烧以及 150.36份的丙二醇单甲酿(propylene glycol monomethyl ether,PGME),一边在室 温下搅拌,一边花10分钟添加在55.8份的水中溶解有0.338份(相对于加入单体而为0.2质 量%)磷酸的磷酸水溶液。然后,将烧瓶浸渍于70°C的油浴中,搅拌1小时后,花30分钟使油 浴升温至115°C。在升温开始1小时后,烧瓶的内温达到100°C,自此时开始加热搅拌2小时 (烧瓶的内温为l〇〇°C~110°C)。反应中作为副产物的甲醇及水合计蒸馏出115份。在所得的 聚合物(A5)的PGME溶液中,以聚合物(A5)浓度成为35质量%的方式添加 PGME,获得聚合物 (A5)的PGME溶液。所得的聚合物(A5)的Mw为5000,相对于Si原子100摩尔,苯基含量为35摩 尔。
[0254] 此外,聚合物(A5)中的苯基的含量是使用"JNM-ECS400"(日本电子(股)制造)来测 定298i-核磁共振光谱,根据该苯基所键结的Si的峰值面积与苯基未键结的Si的峰值面积 之比来求出。
[0255] [合成例6]聚合物(A6)的合成(聚烯烃)
[0256] 在经氮气置换的1000mL高压釜中,加入60份的8-羧基四环[4.4.0.12' 5.17'1Q]十 二-3-烯、40份的N-苯基-(5-降冰片烯-2,3-二羧基酰亚胺)、2.8份的1,5-己二烯、0.05份的 (1,3_二均三甲苯基咪唑啶-2-亚基)(三环己基膦)亚苄基二氯化钌以及400份的PGMEA,一 边搅拌一边在80°C下进行2小时聚合反应,获得含有聚合物(A6')的聚合物溶液。
[0257] 在该聚合物溶液中添加作为氢化催化剂的0.1份的双(三环己基膦)乙氧基亚甲基 二氯化钌,以4/MPa的压力吹入氢气5小时,进行氢化反应后,添加1份的活性炭粉末,一边搅 拌一边在150°C下以4MPa的压力吹入氢气3小时。继而,利用孔径为0.2μπι的氟树脂制过滤器 进行过滤,将活性炭分离,借此获得490份的含有聚合物(Α6')的氢化物即聚合物(Α6)的氢 化反应溶液。此处获得的含有聚合物(Α6)的氢化反应溶液的固体成分浓度为21质量%,聚 合物(Α6)的产量为102份。利用旋转蒸发器将所得的聚合物(Α6)的氢化反应溶液进行浓缩, 将固体成分浓度调整为35质量%,获得聚合物(Α6)的溶液。所得的聚合物(Α6)的Mw为4000。 [0258][制备例7]聚合物(A7)的制备(卡多树脂)
[0259]作为卡多树脂的?6腿溶液的0?41?5(大阪燃气化学(股)制造)是固体成分为52.7 质量%、固体成分酸值为1351(0!^/^的制品。称量100份的0^1?5,在其中添加50.57份的 PGME进行搅拌。以所述方式获得固体成分浓度为35质量%的卡多树脂(A7)的溶液。
[0260][合成例8]聚合物(A8)的合成(酚醛清漆树脂)
[0261] 在安装有温度计、冷却管、分馏管及搅拌器的烧瓶中,加入94. lg( 1.0摩尔)的苯 酚、400g的甲基异丁基酮、96g的水及32.6g(以甲醛换算为1.0摩尔)的92质量%对甲醛。在 其中,一边搅拌一边添加3.4g的对甲苯磺酸。然后,在100°C下反应8小时。反应结束后,添加 200g的纯水,将系统内的溶液转移至分液漏斗中,分离去除水层。继而,将有机层水洗至洗 涤水显示出中性为止,然后,在加热减压下自有机层中去除溶媒,获得140g的酚醛清漆树脂 (聚合物(A8))。所得的聚合物(A8)的Mw为2000。使用所得的聚合物(A8)及PGMEA而获得固体 成分浓度为35质量%的聚合物(A8)的溶液。
[0262] 根据由傅里叶变换红外分光光度计(Four i er Tr an s f 〇rm_ I nf r ar e d Spectroscopy,FT_IR)而得的测定图表,与原料相比较,可确认到由亚甲基键的伸缩而来的 吸收(280001^ 1~βΟΟΟαιΓ1),进而,无法发现由芳香族醚而来的吸收(lOOOcnf1~1 ΖΟΟαιΓ1)。 根据这些结果可鉴定为:本合成例中未产生羟基彼此的脱水醚化反应(羟基消失),获得具 有亚甲基键的酚醛清漆树脂。
[0263] 2.隔离壁形成用感光性组合物的制备
[0264] 通过将以聚合物(A1
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