一种电子焊接用松香衍生物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于合成材料领域，具体涉及一种电子焊接用松香衍生物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 锡铅钎料是一种性能优良的传统钎料，但由于铅是一种有毒重金属，严重污染环 境并威胁人类的身体健康，因此越来越多的无铅钎料在电子焊接领域得到推广和使用。但 是无铅钎料熔点高、润湿性差，因此对与之配套使用的助焊剂提出了较高的要求。松香以其 独特的理化性质而被作为成膜剂及活化剂用于助焊剂中。但是传统的松香树脂助焊活性较 低，对无铅钎料的润湿性较差，而随着无铅焊接技术的不断发展，适用于无铅钎料、具有优 良助焊性能的松香改性树脂已经成为市场的迫切需求。
[0003][0004][0005]
【发明内容】
[0006] 本发明所解决的技术问题是提供一种电子焊接用松香衍生物的制备方法，克服了 现有技术中电子松香产品所存在的活性低、浸润性差、热稳定性差、易结晶、溶剂溶解性差、 制备成本尚、环境污染大等缺点。
[0007] 为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
[0008] -种电子焊接用松香衍生物的制备方法，先由松香与亲二烯体发生加成反应，然 后再将所得加成反应产物和醇胺发生酯化反应，即得。
[0009] 上述方法相对简单，且成本较低，所制备的电子焊接用松香衍生物可用于电子焊 接，特别是无铅电子焊接技术，且活性高、浸润性好、热稳定性好、不易结晶、溶剂溶解性好、 制备成本低、无环境污染。
[0010] 为了进一步提高所得产品的助焊活性和对无铅钎料的润湿性，优选，所述亲二烯 体为丙烯酸、马来酸酐或富马酸中的一种或两种以上任意配比的混合物。
[0011] 为了进一步提高所得产品的助焊活性和热稳定性，优选，所述醇胺为二乙醇胺、 N-乙基二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺中的一种或两种以上任意配比的混 合物。进一步优选，所述醇胺为三乙醇胺或二异丙醇胺。
[0012] 上述电子焊接用松香衍生物的制备方法：包括顺序相接的如下步骤：
[0013] 第一步，加成：将100质量份的松香，加热至180°C~220°C，然后加入20~40质 量份的亲二稀体，保温反应3-5h，得到多元酸松香；
[0014] 第二步，酯化：将第一步所得的多元酸松香中加入0. 1~0. 5质量份催化剂，并加 热至210~230°C，然后加入48~85质量份醇胺，保温反应1~3h，即得电子焊接用松香 衍生物。
[0015] 上述所用松香也优选为精制松香，第一步反应完成后优选先将多元酸松香经过提 纯后再进行第二步。第二步反应完毕后降温至170_190°C出料。
[0016] 申请人经研宄发现，由上述方法所制备的松香元酸醇胺酯在有机溶剂中的溶解性 好，并且由于其分子结构中无不饱和共轭双键，因此不易被空气中的氧所氧化；该松香多元 酸醇胺酯对钎料具有较好的润湿性，扩展率高，并且具有一定的缓蚀功能，焊后表面绝缘电 阻较高。
[0017] 上述第一步所得的多元酸松香优选为丙烯酸松香、马来松香或富马松香中的至少 一种，进一步优选为它们的纯化物，即丙烯海松酸、马来海松酸酐或富马海松酸中的至少一 种。
[0018] 为了进一步提高所得产品质量，优选，第一步中亲二烯体为在搅拌条件下加入，加 入速度为3~10g/min ;第二步中醇胺在搅拌条件下加入，搅拌速度控制在90~120r/min。
[0019] 为了提高所得产品的纯度，保证所得产品的质量，优选，第一步和第二步均在惰性 气体保护下进行。上述第一步和第二步中所用惰性气体均优选为氮气。
[0020] 为了进一步提高反应效率，优选，第二步中酯化反应所用催化剂为ZnO。
[0021] 为了进一步保证所得产品的质量，优选，所述的松香为马尾松松香、湿地松松香、 思茅松香、云南松松香或南亚松松香中的至少一种。进一步优选为马尾松松香。
[0022] 本发明未提及的技术均参照现有技术。
[0023] 本发明一种电子焊接用松香衍生物的制备方法，过程简单、成本低、无腐蚀、无污 染；所得产品不易结晶、溶解性好、成膜性好、缓蚀性能强、扩展率高，对无铅钎料的润湿能 力强，在配制液体助焊剂、焊锡膏或树脂芯用固体助焊剂时可大大减少有机酸或有机胺氢 卤酸盐的使用量，且焊后表面绝缘电阻较高，适于高档助焊剂的配制。
【附图说明】
[0024] 图1为实施例1中马来松香及马来松香三乙醇胺酯的ATR-FTIR图。
【具体实施方式】
[0025] 为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的 内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0026] 实施例1
[0027] 第一步，马来松香的制备：向装有氮气导管、温度计、冷凝管以及搅拌装置的 500mL四口烧瓶中加入250g马尾松松香，导入氮气的同时开始缓慢升温，当温度升至180°C 后开启搅拌，并分批加入共计70g马来酸酐（3g/min)，保温反应4小时后降温至140°C出 料，得到马来松香。
[0028] 第二步，马来松香三乙醇胺酯的制备：向装有氮气导管、温度计、冷凝管及搅拌装 置的三口烧瓶中加入100g马来松香及0. 172g ZnO,导入氮气后开始缓慢升温，当温度升至 220°C后开启搅拌（90r/min)，加入72g三乙醇胺，保温反应2小时后降温至170°C出料，得 到马来松香三乙醇胺酯。
[0029] 由图1可以看到，1771和1842CHT1处出现的吸收峰归属于马来松香中酸酐结构的 费米振动吸收峰，1687CHT1处出现的吸收峰为马来松香中菲环上所连羧基的羰基吸收峰； 通过酯化反应后，上述3个吸收峰均基本消失，而在1718和3313CHT1处出现了新的吸收峰， 这两个峰分别归属于马来松香三乙醇胺酯中的酯羰基伸缩振动吸收峰和羟基吸收峰，说明 马来松香与三乙醇胺发生了酯化反应。
[0030] 实施例2
[0031] 第一步，马来海松酸的制备：向装有氮气导管、温度计、冷凝管以及搅拌装置的 500mL四口烧瓶中加入250g马尾松松香，导入氮气的同时开始缓慢升温，当温度升至180°C 后开启搅拌，分批加入共计65g马来酸酐（5g/min)，保温反应4小时后趁热倒入1000 mL温 热的松节油中，并加热至完全溶解，静置过夜，抽滤后