专利名称：铝合金无铬化学转化液及其使用方法
技术领域：
本发明涉及铝合金表面处理方法，具体说是一种赋予铝合金表面优越耐腐蚀性的不含铬的金属表面转化液，及使用该化学转化液的处理金属表面方法。
背景技术：
镀铬是一种传统的加工工艺，近一个世纪来镀铬以其卓越的防腐和耐磨损性能而被广泛应用于功能性镀层和装饰性镀层领域，如航天航空，电子，汽车，制药，印刷，机械，化工，食品加工和其他制造业，镀铬在美国每年产值达80亿美元。
以往，铝及其合金的表面处理方法是用铬酸盐转化液进行处理。使用的铝及其合金的六价铬的化合物的化学转化处理有许多，如由美国化学颜料公司发明的阿洛丁法，采用铬酸盐处理所形成的转化膜，具有优越的耐蚀性，但是在该转化液中含有有害的铁氰酸钾、巨毒的致癌物六价铬污染环境，其生产环境要求高，废水处理繁杂、昂贵。此外，由于形成的保护膜中含有六价铬，故从环境、安全的角度考虑，世界各国都在限制取消和使用铬酸盐处理工艺。
目前，为了取消六价铬化学转化处理工艺，人们提出了各种各样的无铬处理方法。如在美国专利6,638,369公布的“无铬转化膜”中，使用含有钛酸钠或钛酸钾，铁氰酸钾以及氟化物和硝酸的溶液，溶液的pH在强酸至弱酸性范围。
对于美国专利6,638,369公布的“无铬转化膜”中，其处理液有不含六价铬的优点，而且在处理液加入了与现有的六价铬转化工艺相同范围量的氟化物，但由于该工艺中使用的钛酸钠或钛酸钾在水中的溶解度极低，所以有效的溶解钛离子浓度低，不能保证连续生产过程中膜的质量，无法实现工业连续化生产要求，且含有极毒的铁氰酸钾。
对于高强度铝合金，由于转化反应过程中溶解出许多金属离子，如Cu2+、Zn2+等，该专利的处理液不含去除这些离子干扰的成份，因此，对于此类铝合金该方法难以获得色泽均匀的保护膜。
发明内容本发明的目的在于提供一种不含六铬价与铁氰酸钾、溶解钛离子浓度高、能去除金属离子干扰且易于成膜的铝合金无铬化学转化液。
本发明的另一目的在于提供一种使用无铬化学转化液处理铝合金表面方法，使其表面易于形成耐蚀性能优越，色泽均匀等优良性质的转化膜。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为一种铝合金无铬化学转化液，其特殊之处在于上述化学转化液的配方是每升溶液中含硅酸盐 硅酸根的浓度在0.1mg/L～2000mg/L钛盐 钛离子浓度在0.1mg/L～2000mg/L过氧化物 过氧化氢的浓度在0.1mg/L～10000mg/L氟化物 氟离子的浓度在1000mg/L～4000mg/L
非还原性酸 调节溶液的pH在4～9范围上述化学转化液的配方每升溶液中的优选方案为硅酸盐 硅酸根的浓度在0.5mg/L～500mg/L钛盐钛离子浓度在0.5mg/L～500mg/L过氧化物过氧化氢的浓度在0.5mg/L～5000mg/L氟化物 氟离子浓度在1500mg/L～3000mg/L非还原性酸 调节溶液的pH在5～7范围上述的硅酸盐采用硅酸、硅酸钠、硅酸钾中的至少一种。
上述的钛盐采用氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛、钛酸钠、钛酸钾、二氧化钛中的至少一种。
上述的过氧化物采用过氧化钠、过氧化钾、过氧化氢中的至少一种。
上述的氟化物采用氟化铵、氟氢化铵、氟化钠、氟化钾、氟氢化钠中的至少一种。
上述的非还原性酸为硫酸或硝酸中的一种或两种。
一种铝合金无铬化学转化液的使用方法，其步骤如下(1)、先将铝合金表面油脂去除；(2)、再将铝合金表面碱洗、脱氧活化；(3)、使用铝合金无铬化学转化液，进行转化处理，该溶夜在使用时，温度控制在50～99℃，pH为4～9，与铝合金的接触时间为2～20分钟；(4)、再将铝合金工件用水洗后，自然干燥，即可。
上述的步骤(2)包括两步
(1)、碱洗，采用1～3％的氢氧化钠溶液，在40～60℃温度下处理1～5分钟后由去离子水漂洗；；(2)、脱氧活化，采用1～10％硝酸在室温下处理1～10分钟后由去离子水漂洗。
本发明相对于现有技术，其优点如下本发明转化液由于不含六铬价(铬酸盐)，不含铁氰酸钾，不仅对环境的污染大大减轻，而且成本大幅度的降低。
本发明转化液由于含有更易溶解的钛盐，如硫酸钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛等，所以转化液中的钛离子浓度大为增加，能够满足实现工业连续化生产的要求。
本发明转化液含有的过氧化物，在弱酸和中性溶液会将溶液中的四价钛离子氧化成使六价的钛氧离子(Ti2O52+)。这种高价钛氧离子在铝合金表面发生氧化还原反应时，会被铝还原生成四价的二氧化钛转化膜。
本发明转化液由于含有硅酸盐，在一定的浓度范围，硅酸根离子不仅能去除金属离子的干扰，而且易于成膜。
本发明所生成的保护膜由于利用了硅酸盐以及钛盐的两者优点，因而易于形成转化膜，生成的转化膜不仅耐蚀性能优越，而且由于色泽均匀，具有优良的表面质量。
(四)具体实施例本发明铝合金无铬化学转化液由含有硅酸盐、钛盐、过氧化物、氟化物、非还原性酸的水溶液制成。
1、硅酸盐采用硅酸或硅酸钾，浓度在0.1mg/L至2000mg/L。最好为0.5mg/L至500mg/L。硅酸根浓度太高，会使铝合金表面转化反应难以发生；而硅酸根浓度太低，在反应条件下产生的二氧化硅(SiO2)浓度太低，难以改变铝合金表面电性。在反应条件下，铝表面带正电性，而二氧化硅粒子带负电性，由于静电引力作用，二氧化硅包覆在铝合金表面而使铝合金表面带负电性，使带正电的钛氧离子(Ti2O52+)容易在铝合金表面发生成膜反应。
2、钛盐作为钛盐，例如可举出氧化钛(TiCl4)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸氧钛(TiOSO4)、硝酸氧钛(TiO(NO3)2)、钛酸钠(Na2TiO3)、钛酸钾(K2TiO3)、二氧化钛(TiO2)等至少一种。按金属钛换算钛离子的浓度在0.1mg/L～2000mg/L，最好在0.5mg/L～500mg/L。钛盐在处理液中钛离子的浓度太低时，几乎不能形成有效防腐性能的转化膜。另一方面，在处理液中，即使多加钛，效果并不增加，因此，按金属钛浓度计算钛浓度在2000mg/L以内为宜。
3、过氧化物作为过氧化物，例如可举出过氧化钠、过氧化钾、过氧化氢中的至少一种。处理液中所加的过氧化氢浓度在0.1mg/L～10000mg/L，最好0.5mg/L～5000mg/L。溶液中过氧化氢的浓度既不能太低也不能太高。太低不能保证溶液具有的一定氧化性而使钛以高价--六价的钛氧离子(Ti2O52+)存在，该离子浓度太低，不足以形成有效的保护膜；过氧化氢的浓度太高将钝化铝金属表面而不利于使成膜反应发生。
4、氟化物作为氟化物，例如可举出氟化铵(NH4F)、氟氢化铵(NH4HF2)、氟化钠(NaF)、氟化钾(KF)、氟氢化钠(NaHF2)等。在本实例方式的处理液中，加入的氟为上述氟化物其中的一种，加入的量为按氟换1000mg/L至4000mg/L，最好为1500mg/L到3000mg/L。氟浓度低于1000mg/L或高于3000mg/L，铝金属表面转化膜均难于形成。
5、非还原性酸非还原性酸采用硫酸或硝酸调节溶液的pH值，使溶液的pH在4～9范围。
下面，将使用该化学转化液的处理金属表面方法的步骤列举如下(1)、先将铝合金表面油脂去除；(2)、再将铝合金表面碱洗、脱氧活化；碱洗为采用1～3％的氢氧化钠溶液，在40～60℃温度下处理1～5分钟后由去离子水漂洗；脱氧活化为采用1～10％硝酸在室温下处理1～10分钟后由去离子水漂洗；(3)、使用铝合金无铬化学转化液，进行转化处理，该溶夜在使用时，温度控制在50～99℃，pH为4～9，与铝合金的接触时间为2～20分钟；(4)、再将铝合金工件用水洗后，自然干燥，即可。
具体实施例1将铝合金LC4CS表面用汽油清洗，然后浸入温度在40～60℃下的3～5％的氢氧化钠溶液3分钟进行脱脂处理，水洗后将该合金在室温下浸入1～10％的硝酸溶液中约1至10分钟，经去离子水漂洗后再浸入化学转化液处理。化学转化液成份为硅酸钠0.10g/L，硫酸氧钛3g/L，钛酸钠5g/L，过氧化氢1.0g/L，氟化钠5g/L。硫酸调节转化液pH为4.5～8.5，温度为80～90℃，反应10分钟后将合金取出后水洗干燥。所成膜通过了336小时的中性盐雾试验(ASTM B117)测试。
具体实施例2铝合金LD2CS经与实施例1相同的预处理后，将该合金浸入含有0.05g/L硅酸钠，2g/L的硫酸氧钛，过氧化氢0.5g/L，氟化钠4.5g/L的转化液中，硫酸调节溶液的pH值。反应条件同实施例1。经上述处理的铝合金LD2CS表面形成了一层白色的膜层经336小时的中性盐雾(ASTM B117)试验仍不生锈。
权利要求
1.一种铝合金无铬化学转化液，其特征在于上述化学转化液的配方是每升溶液中含硅酸盐 硅酸根的浓度在0.1mg/L～2000mg/L钛盐钛离子浓度在0.1mg/L～2000mg/L过氧化物过氧化氢的浓度在0.1mg/L～10000mg/L氟化物 氟离子的浓度在1000mg/L～4000mg/L非还原性酸 调节溶液的pH在4～9范围
2.根据权利要求1所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于上述化学转化液的配方每升溶液中含硅酸盐 硅酸根的浓度在0.5mg/L～500mg/L钛盐钛离子浓度在0.5mg/L～500mg/L过氧化物过氧化氢的浓度在0.5mg/L～5000mg/L氟化物 氟离子浓度在1500mg/L～3000mg/L非还原性酸 调节溶液的pH在5～7范围
3.根据权利要求1或2所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于所述的硅酸盐采用硅酸、硅酸钠、硅酸钾中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于所述的钛盐采用氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛、钛酸钠、钛酸钾、二氧化钛中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于所述的过氧化物采用过氧化钠、过氧化钾、过氧化氢中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于所述的氟化物采用氟化铵、氟氢化铵、氟化钠、氟化钾、氟氢化钠中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的铝合金无铬化学转化液，其特征在于所述的非还原性酸为硫酸或硝酸中的一种或两种。
8.一种铝合金无铬化学转化液的使用方法，其步骤如下(1)、先将铝合金表面油脂去除；(2)、再将铝合金表面碱洗、脱氧活化；(3)、使用铝合金无铬化学转化液，进行转化处理，该溶夜在使用时，温度控制在50～99℃，pH为4～9，与铝合金的接触时间为2～20分钟；(4)、再将铝合金工件用水洗后，自然干燥，即可。
9.根据权利要求7所述的铝合金无铬化学转化液的使用方法，其特征在于所述的步骤(2)包括两步(1)、碱洗，采用1～3％的氢氧化钠溶液，在40～60℃温度下处理1～5分钟后由去离子水漂洗；；(2)、脱氧活化，采用1～10％硝酸在室温下处理1～10分钟后由去离子水漂洗。
全文摘要
本发明涉及铝合金表面处理方法，具体说是一种赋予铝合金表面优越耐腐蚀性的不含铬的金属表面转化液，及使用该化学转化液的处理金属表面方法。目前，铬酸盐化学转化膜技术中，其转化液中含有有害的铁氰酸钾、巨毒的致癌物六价铬污染环境，其生产环境要求高，废水处理繁杂、昂贵。本发明由含有硅酸盐、钛盐、过氧化物、氟化物、硫酸的水溶液制成。该溶夜在使用时，温度为50～99℃，pH为4～9，与铝合金的接触时间为2～20分钟。因而本发明不含六铬价和铁氰酸钾，所以不仅对环境的污染大大减轻，而且成本大幅度的降低，并且易于成膜、其耐蚀性能优越。
文档编号C23C22/05GK1683590SQ20041002604
公开日2005年10月19日 申请日期2004年4月15日 优先权日2004年4月15日
发明者郭瑞光 申请人:郭瑞光