专利名称：一种从含铼钼精矿焙烧烟道灰中回收铼和钼的方法
技术领域：
本发明涉及一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，属于稀有金属资源回收领域。
背景技术：
在地球元素中，铼(Re)属于稀散元素，全球至今尚未发现独立的铼矿床。在含铼矿藏中，部分铼以ReS2形式和辉钥矿共生。国内生产钥的企业中，氧化焙烧辉钥矿时，ReS2氧化并以Re2O7形式富集在烟道灰中(在钥的生产过程中，辉钥矿经粉碎、浮选后通常进行氧化焙烧，在含铼钥精矿焙烧过程中，产生的烟气经过不同收尘设备收集得到的灰尘颗粒即为烟道灰)。另外，辉钥矿在焙烧时，除MoO3挥发到烟道灰以外，尚未焙烧氧化的金属硫化物也会随尾气进入烟道灰，烟道灰中的钥品位在40%以上。其结果是既稀释了铼，同时由于铼和钥化学性质相似性，使得铼、钥分离困难。因此，大部分企业直接将烟道灰和钥精矿混合，再一次进行氧化焙烧实现钥的回收，而忽视了烟道灰中铼的回收利用，造成了资源的浪费，不符合可持续发展的要求。因此需要一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供了一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，实现含铼钥精矿焙烧烟道灰中铼和钥的综合回收利用。为实现上述目的，本发明的技术方案如下一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，具体步骤如下(I)向含铼钥精矿焙烧烟道灰中加入溶剂，得到固液混合物I ;( 2)在常温搅拌下，向固液混合物I中加入双氧水，得到固液混合物2 ；(3)搅拌下，将固液混合物2在80_100°C保温l_3h，过滤得到滤饼I和滤液；滤饼I可送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钥；(4)向滤液中加入氨水使pH值为8-9，得到固液混合物3 ；(5)室温下，将固液混合物3静置24_48h，自然沉降得到上清液；(6)将上清液过离子交换树脂柱，使上清液中的铼和部分钥吸附在所述树脂柱上，并得到流出液；当流出液中铼含量< O. OI g/L时，可将流出液作为溶剂加入到步骤(I)中的含铼钥精矿焙烧烟道灰中，重复步骤(I) (6)；(7)当流出液中铼含量> O. OI g/L时，在浓度为10wt%的氯化钠溶液中，加氨水使pH值为9-10，解析离子交换树脂上的钥，得到钥解析液；所述钥解析液可以制备钥酸铵，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收钥；(8)在浓度为8_13wt%的硫氰酸铵溶液中，加氨水使pH值为9_14，在40_60°C解析 离子交换树脂上的铼，得到含铼解析液；(9)将含铼解析液在80-100°C下蒸发浓缩至铼含量> 16g/L，得到含铼浓缩液；
(10)将含铼浓缩液在_3 1で下静置4_12h后过滤，用去离子水冲洗3_5次后过滤，得到滤饼2 ；(11)将滤饼2在80_100°C下烘干，直至滤饼2中的水份降至彡l.Og/cm3，制备得到高铼酸铵产品，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼；其中，步骤(I)中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):溶剂体积(L) =1 :1. 5-4 ;所述溶剂为水或步骤(6)中铼含量< O. OI g/L的流出液；步骤(2)中固液混合物I中的含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):双氧水体积(L)=10-20:1 ;所述双氧水浓度为28wt% ；步骤(6)中的离子交换树脂柱为凝胶型强碱性阴离子交换树脂柱，优选所述凝胶型强碱性阴离子交换树脂型号为201X7。
含铼钥精矿焙烧烟道灰的含义为在含铼钥精矿焙烧过程中，产生的烟气经过不同收尘设备收集得到的灰尘颗粒。有益效果I.本发明提供的一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，所用设备、エ艺及操作简单，不仅降低了传统钥精矿焙烧烟道灰处理过程中钥的损失率，而且有效回收利用了稀有金属铼，为企业创造了经济效益；2.本发明提供的一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，对于铼的回收基于在烟道灰中，大部分铼以易溶于水的Re2O7形式存在，少量以不溶的Re0、Re02、Re03形式存在；在步骤(2)、(3)中，加入双氧水和保温目的是将不溶的Re0、Re02、Re03氧化成易溶于水的Re2O7，使固液混合物2中的铼全部进入滤液中；再通过树脂吸附、解析、浓缩过滤等エ艺，得到高铼酸铵产品；3.本发明提供的一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，将步骤(3)得到的滤饼I送入回转窑中氧化焙烧，可制备化工氧化钥；4.本发明提供的一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，通过步骤
(6)中离子交换树脂吸附钥后，在步骤(7)可以制备钥酸铵。
具体实施例方式为了充分说明本发明的特性以及实施本发明的方式，下面给出实施例。实施例f 3中的含铼钥精矿焙烧烟道灰的含义为在含铼钥精矿焙烧过程中，产生的烟气经过不同收尘设备收集得到的灰尘颗粒。实施例I一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，具体步骤如下(I)向含铼钥精矿焙烧烟道灰中加入水，得到固液混合物I ;其中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):水体积(L) =1 1.5 ；(2)在常温不断搅拌下，向固液混合物I中加入エ业双氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):エ业双氧水体积(L) =10 1 ;所述双氧水质里浓度为28wt% ；(3)不断搅拌下，将固液混合物2在80°C保温3h，过滤得到滤饼I和滤液；滤饼I可送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钥；
(4)向滤液中加入エ业氨水使pH值为8-9，得到固液混合物3 ;所述エ业氨水浓度为 25wt% ；(5)室温下，将固液混合物3静置24h，自然沉降得到上清液；(6)将上清液过离子交换树脂柱，使上清液中的铼和部分钥吸附在所述树脂柱上，并得到流出液；所述离子交换树脂柱中的离子交换树脂，是型号为201X7的凝胶型强碱性阴离子交换树脂；(7)当流出液中铼含量> O. OI g/L时，解析钥在浓度为10wt%的氯化钠溶液中，加氨水使其PH值为9，解析离子交换树脂上的钥，得到钥解析液；所述钥解析液可以制备钥酸铵，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收钥； (8)解析铼在浓度为9wt%的硫氰酸铵溶液中，加工业氨水使pH值为10，在40°C解析离子交换树脂上的铼，得到含铼解析液；(9)将含铼解析液在80°C下蒸发浓缩至铼含量为16g/L，得到含铼浓缩液；(10)将含铼浓缩液在_3°C下静置4h后过滤，用去离子水冲洗3次，过滤得到滤饼2 ；(11)将滤饼2在80°C下烘干，直至滤饼2中的水份降至彡I. Og/cm3，制备得到高铼酸铵产品，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼。实施例2一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，具体步骤如下(I)向含铼钥精矿焙烧烟道灰中加入溶剂，得到固液混合物I ;其中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):溶剂体积(L) =1 2 ;所述溶剂为水或步骤(6)中的流出液；(2)在常温不断搅拌下，向固液混合物I中加入エ业双氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):エ业双氧水体积(L) =20 1 ;所述双氧水质里浓度为28wt% ；(3)不断搅拌下，将固液混合物2在90°C保温2h，过滤得到滤饼I和滤液；滤饼I可送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钥；(4)向滤液中加入エ业氨水使pH值为9，得到固液混合物3 ;所述エ业氨水浓度为26wt% ；(5)室温下，将固液混合物3静置40h，自然沉降得到上清液；(6)将上清液过离子交换树脂柱，使上清液中的铼和部分钥吸附在所述树脂柱上，并得到流出液；当流出液中铼含量< O. OI g/L吋，将流出液作为溶剂加入到步骤(I)中的含铼钥精矿焙烧烟道灰中，重复步骤(I) (6)；所述离子交换树脂柱中的离子交换树脂，是型号为201X7的凝胶型强碱性阴离子交换树脂；(7)当流出液中铼含量> O. OI g/L时，解析钥在浓度为10wt%的氯化钠溶液中，加氨水使其PH值为10，解析离子交换树脂上的钥，得到钥解析液；所述钥解析液可以制备钥酸铵，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收钥；(8)解析铼在浓度为9wt%的硫氰酸铵溶液中，加工业氨水使pH值为10，在50°C解析离子交换树脂上的铼，得到含铼解析液；
(9)将含铼解析液在90°C下蒸发浓缩至铼含量为20g/L，得到含铼浓缩液；(10)将含铼浓缩液在_2°C下静置8h后过滤，用去离子水冲洗4次，过滤得到滤饼2 ；(11)将滤饼2在90°C下烘干，直至滤饼2中的水份降至O. 9g/cm3，制备得到高铼酸铵产品，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼。实施例3一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，具体步骤如下(I)向含铼钥精矿焙烧烟道灰中加入溶剂，得到固液混合物I ;其中含铼钥精矿焙 烧烟道灰质量(Kg):溶剂体积(L) =1 4 ;所述溶剂为水或步骤(6)中的流出液；(2)在常温不断搅拌下，向固液混合物I中加入エ业双氧水，得到固液混合物2 ;固液混合物I中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):エ业双氧水体积(L) =10 1 ;所述双氧水质里浓度为28wt% ；(3)不断搅拌下，将固液混合物2在100°C保温lh，过滤得到滤饼I和滤液；滤饼I可送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钥；(4)向滤液中加入エ业氨水使pH值为9，得到固液混合物3 ;所述エ业氨水浓度为28wt% ；(5)室温下，将固液混合物3静置48h，自然沉降得到上清液；(6)将上清液过离子交换树脂柱，使上清液中的铼和部分钥吸附在所述树脂柱上，并得到流出液；当流出液中铼含量< O. OI g/L吋，将流出液作为溶剂加入到步骤(I)中的含铼钥精矿焙烧烟道灰中，重复步骤(I) (6)；所述离子交换树脂柱中的离子交换树脂，是型号为201X7的凝胶型强碱性阴离子交换树脂；(7)当流出液中铼含量> O. OI g/L时，解析钥在浓度为10wt%的氯化钠溶液中，加氨水使其PH值为9，解析步骤离子交换树脂上的钥，得到钥解析液；所述钥解析液可以制备钥酸铵，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收钥；(8)解析铼在浓度为13wt%的硫氰酸铵溶液中，加工业氨水使pH值为14，在60°C解析步骤(7)中氨水流过的离子交换树脂上的铼，得到含铼解析液；(9)将含铼解析液在100°C下蒸发浓缩至铼含量为22g/L，得到含铼浓缩液；(10)将含铼浓缩液在1°C下静置12h后过滤，用去离子水冲洗5次，过滤得到滤饼2 ；(11)将滤饼2在100°C下烘干，直至滤饼2中的水份降至O. 8g/cm3，制备得到高铼酸铵产品，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼。综上所述，以上仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼和钥的方法，其特征在于具体步骤如下 (1)向含铼钥精矿焙烧烟道灰中加入溶剂，得到固液混合物I; (2)在常温搅拌下，向固液混合物I中加入双氧水，得到固液混合物2； (3)搅拌下，将固液混合物2在80-100°C保温l_3h，过滤得到滤饼I和滤液； (4)向滤液中加入氨水使pH值为8-9，得到固液混合物3； (5)室温下，将固液混合物3静置24-48h，自然沉降得到上清液； (6)将上清液过离子交换树脂柱得到流出液；当流出液中铼含量<0. 01g/L时，将流出液作为溶剂加入到步骤(I)中的含铼钥精矿焙烧烟道灰中，重复步骤(I) (6)； (7)当流出液中铼含量>0.01g/L时，在浓度为10被％的氯化钠溶液中，加氨水使pH值为9-10，解析离子交换树脂上的钥，得到钥解析液，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收钥； (8)在浓度为8-13wt%的硫氰酸铵溶液中，加氨水使pH值为9-14，在40-60°C解析离子交换树脂上的铼，得到含铼解析液； (9)将含铼解析液在80-10(TC下蒸发浓缩至铼含量>16g/L，得到含铼浓缩液； (10)将含铼浓缩液在-3 1°C下静置4-12h后过滤，用去离子水冲洗3-5次后过滤，得到滤饼2 ； (11)将滤饼2在80-100°C下烘干，直至滤饼2中的水份降至彡I.Og/cm3，制备得到高铼酸铵产品，实现从含铼钥精矿焙烧烟道灰中回收铼； 其中，步骤(I)中含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):溶剂体积(L) =1 :1. 5-4 ;所述溶剂为水或步骤(6)中铼含量< 0. 01g/L的流出液； 步骤(2)中固液混合物I中的含铼钥精矿焙烧烟道灰质量(Kg):双氧水体积(L)=10-20:1 ;所述双氧水浓度为28wt% ； 步骤(6)中的离子交换树脂柱为凝胶型强碱性阴离子交换树脂柱。
2.根据权利要求I所述的一种高铅含铼钥精矿处理后酸性废液的循环利用方法，其特征在于将步骤(3)得到的滤饼I送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钥。
3.根据权利要求I所述的一种高铅含铼钥精矿处理后酸性废液的循环利用方法，其特征在于步骤(6)中的凝胶型强碱性阴离子交换树脂柱，凝胶型强碱性阴离子交换树脂型号为201X7。
全文摘要
本发明公开了一种从含铼钼精矿焙烧烟道灰中回收铼和钼的方法，属于稀有金属资源回收领域。所述方法向含铼钼精矿焙烧烟道灰中加入溶剂和双氧水，保温后过滤得到滤饼1和滤液；滤饼1可送入回转窑中氧化焙烧，制备化工氧化钼；将滤液调pH值，静置得到的上清液过离子交换树脂柱，分别解析得到含钼解析液和含铼解析液，进一步精炼实现从含铼钼精矿焙烧烟道灰中回收铼和钼。所述方法设备、工艺及操作简单，不仅降低了传统钼精矿焙烧烟道灰处理过程中钼的损失率，而且有效回收利用了稀有金属铼，为企业创造了经济效益。
文档编号C22B3/42GK102703715SQ20121021291
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月26日 优先权日2012年6月26日
发明者冯宝奇, 孙国青, 徐吉峰, 王伟, 王子川, 田莎莎, 白宏斌, 薛丽英, 谢亚宁, 郭金亮, 马晓莹, 马高峰 申请人:西部鑫兴金属材料有限公司