具有氧化铝阻挡层的铸造产品及其制造方法

具有氧化铝阻挡层的铸造产品及其制造方法
【专利摘要】本发明提供一种具有氧化铝阻挡层的铸造产品及其制造方法。本发明的具有氧化铝阻挡层的铸造产品是在铸造体的表面上形成了包含Al2O3的氧化铝阻挡层的铸造产品，铸造体以质量百分比计包含：0.3-0.7％的C、0.1-1.5％的Si、0.1-3％的Mn、15-40％的Cr、20-55％的Ni、2-4％的Al、0.005-0.4％的稀土元素、0.5-5％的W和/或0.1-3％的Mo，作为剩余部分的25％以上的Fe以及不可避免的杂质，以及所述稀土元素的80％以上为La。
【专利说明】具有氧化铝阻挡层的铸造产品及其制造方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有氧化铝阻挡层的铸造产品及其制造方法。

【背景技术】
[0002] 在耐热铸钢产品例如用于制造乙烯的反应管和分解管、炉底辊、辐射管、耐金属粉 末化材料等中，由于暴露于高温气氛下，因此要求使用具有出色的高温强度的奥氏体系耐 热合金。
[0003] 在这种奥氏体系耐热合金中，在高温气氛中使用期间，在表面形成金属氧化物层， 该氧化层作为阻挡层用以保护高温气氛中的基体材料。
[0004] 另一方面，当Cr氧化物（主要由Cr203构成）作为这种金属氧化物被形成时，由于 致密性较低，故其防止氧或碳侵入的功能是不充分的，从而在高温气氛下产生内部氧化，氧 化物薄膜发生膨胀。此外，这些Cr氧化物在加热和冷却的重复循环期间容易剥离，即使是 在它们最终未剥离的情况下，因为其防止来自外部气氛的氧或碳侵入的功能不充分，故存 在氧或碳穿过薄膜而在基体材料内产生内部氧化或渗碳的问题。
[0005] 为了解决该问题，提出在基体材料的表面形成以氧化铝（A1203)为主体的氧化物 层，与通常的奥氏体系耐热合金相比，该氧化物层通过增加 A1含量而具有较高的致密性 并难以透过氧或碳（例如，参照日本特开昭51-78612号公报和日本特开昭57-39159号公 报）。
[0006] 然而，因为A1是铁素体形成元素，故当其含量增大时，材料的延展性劣化，并且高 温强度降低。该延展性降低的倾向特别在A1的含量超过4%时被观察到。
[0007] 因此，虽然可预期上述专利文献中的奥氏体系耐热合金通过A1203提高了阻挡性 能，但存在导致基体材料的延展性降低的问题。
[0008] 因此，为了提供可在A1含量不超过4%时确保氧化铝阻挡层的高温稳定性、 并且不降低材料的延展性、在高温气氛下发挥出色的阻挡功能的铸造产品，国际公开 W02010/113830号公报提出一种铸造产品，其中在进行内表面处理使得铸造体的表面粗糙 度（Ra)为0.05-2. 5 μ m之后，通过在氧化性气氛进行热处理，在铸造体的内表面上形成包 含A1203的氧化铝阻挡层，具有比基体材料基质更高的Cr浓度的Cr基粒子分散在氧化铝阻 挡层与铸造体之间的界面处。
[0009] 国际公开W02010/113830号公报中的铸造产品由于稳定的氧化铝阻挡层的存在 而在高温气氛下使用时可长期稳定地保持出色的耐氧化性、耐渗碳性、耐氮化性、耐蚀性 等。
[0010] 本发明人的研究结果发现，在国际公开W02010/113830号公报中具有出色的耐氧 化性、耐渗碳性、耐氮化性、耐蚀性等的铸造产品中，如果该铸造产品被暴露于更高的高温 下，那么拉伸延展性降低。
[0011] 因此，本发明的第一目标是发现高温拉伸延展性降低的因素，并提供具有出色的 高温拉伸延展性的氧化铝阻挡层的奥氏体系铸造产品。
[0012] 此外，在通过作为通常的精加工的刮削方法进行对铸造体的内表面处理的情况 下，在铸造体的表面产生划痕。该划痕部分中，由于加工应变被过度地施加并且表面粗糙度 变大，故其表面性能不同于基体材料的其他部分。结果是，在随后进行的热处理步骤中，在 划痕部分的最外表面上形成了 Cr氧化物，并在其正下方形成块状的A1氧化物。
[0013] 于是，由于在划痕部分中没有形成均一的A1203薄膜而主要形成了 Cr203薄膜，故在 长时间暴露于约1080°C以上高温的情况下，与均一地形成了 A1203薄膜的基体材料部分相 t匕，由于划痕部分中不能通过氧化膜保护基体材料，故易于产生高温腐蚀。
[0014] 因此，为了除去该划痕，考虑进行研磨例如珩磨等，但加工成本增加，并且导致制 造周期延长的结果。
[0015] 此外，在铸造产品为直管从而具有小直径或较大长度时，上述研磨例如珩磨等不 能对整个长度进行加工，表面粗糙度较大的部分被保留。结果是，在该部分中不能形成期望 的A1 203薄膜。
[0016] 进一步地，具有弯曲部分的所谓U形管是通过弯曲经由加工预先进行了表面处理 和热处理的直管被制造。然而，由于在弯曲直管时，在弯曲部分中产生应变等，故形成于直 管表面上的氧化铝阻挡层会发生剥离。该现象特别地在弯曲部分的内侧或腹侧被显著地观 察到。
[0017] 因此，本发明的第二目标是提供可在整个表面上形成均一的氧化铝阻挡层的铸造 产品以及其制造方法。
[0018] 此外，在制造形成了氧化铝阻挡层的铸造产品并通过焊接接合获得的铸造产品 时，在易受焊接时的热影响的所谓热影响部分中产生残留应力和应变。结果是，预先形成的 氧化铝阻挡层可能部分剥离。
[0019] 因此，考虑在焊接进行了表面处理的铸造产品之后，通过进行热处理形成氧化铝 阻挡层，但在该情况下，特别地，在焊接部分中，形成以Cr氧化物为主体的金属氧化物，不 能形成具有充分的耐渗碳性的氧化铝阻挡层。
[0020] 在传统技术中，与形成了氧化铝阻挡层的铸造体相比，没有形成氧化铝阻挡层的 焊接部分允许来自外部气氛的氧、碳、氮等的侵入，从而不能长时间地防止氧化、碳化、氮化 等。
[0021] 因此，本发明的第三目标在于提供在焊接部分中不形成以Cr氧化物为主体的金 属氧化物而在整个表面上形成氧化铝阻挡层的铸造产品以及其制造方法。


【发明内容】

[0022] 为了实现上述第一目标，本发明的具有氧化铝阻挡层的铸造产品是在铸造体 的表面上形成了包含A1A的氧化铝阻挡层的铸造产品，铸造体以质量百分比计包含： 0· 3-0. 7% 的 C、0. 1-1. 5% 的 Si、0. 1-3% 的 Mn、15-40% 的 Cr、20-55% 的 Ni、2-4% 的 A1、 0. 005-0. 4%的稀土元素、0. 5-5%的W和/或0. 1-3%的Mo,作为剩余部分的25%以上的 Fe以及不可避免的杂质，上述稀土元素的80%以上为La。
[0023] 此外，为了实现上述第二目标，根据本发明的用于制造表面上具有氧化铝阻挡层 的铸造产品的制造方法是用于制造在高温气氛下使用的铸造产品的制造方法，其包括：
[0024] 进行酸处理的步骤，所述酸处理使用包含多元醇液体的酸溶液对耐热合金的铸造 体的表面进行处理，所述耐热合金包含15质量％以上的Cr、20质量％以上的Ni,以及2-4 质量％的A1 ;以及
[0025] 热处理步骤，通过对进行了上述酸处理的铸造体进行热处理，在表面上形成包含 ai2o3的氧化铝阻挡层。
[0026] 此外，为了实现上述第三目标，根据本发明的铸造产品的制造方法是用于制造在 高温气氛下使用的铸造产品的制造方法，所述铸造产品通过将包含15质量％以上Cr、20质 量％以上Ni和2-4质量％的A1的耐热合金的第一铸造体与第二铸造体焊接在一起而获 得，所述制造方法包括：
[0027] 通过焊接来接合第一铸造体与第二铸造体的步骤；
[0028] 对接合的焊接部分进行表面处理的步骤；以及
[0029] 对经表面处理的焊接部分进行热处理的步骤。
[0030] 进一步地，为了实现上述第三目标，本发明的具有氧化铝阻挡层的铸造产品是在 高温气氛下使用的铸造产品，其通过焊接包含15质量％以上Cr、20质量％以上Ni和2-4 质量％的A1的耐热合金的第一铸造体与第二铸造体而形成，并且在第一铸造体与第二铸 造体之间的焊接部分被包含A120 3的氧化铝阻挡层覆盖。

【专利附图】

【附图说明】
[0031] [图1]图1为实施例2中作为发明例的试样No. 201经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0032] [图2]图2为实施例2中作为发明例的试样No. 202经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0033] [图3]图3为实施例2中作为发明例的试样No. 203经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0034] [图4]图4为实施例2中作为发明例的试样No. 204经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0035] [图5]图5为实施例2中作为发明例的试样No. 205经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0036] [图6]图6为实施例2中作为发明例的试样No. 206经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0037] [图7]图7为实施例2中作为发明例的试样No. 207经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0038] [图8]图8为实施例2中作为参考例的试样No. 311经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0039] [图9]图9为实施例2中作为参考例的试样No. 312经酸处理后、热处理前的表面 照片。
[0040] [图10]图10为实施例2中作为比较例的试样No. 421热处理前的表面照片（未 经酸处理）。[图11]图11为实施例2中作为发明例的试样No. 201热处理后的表面照片。
[0041] [图12]图12为实施例2中作为发明例的试样No. 202热处理后的表面照片。
[0042] [图13]图13为实施例2中作为发明例的试样No. 203热处理后的表面照片。
[0043] [图14]图14为实施例2中作为发明例的试样No. 204热处理后的表面照片。
[0044] [图15]图15为实施例2中作为发明例的试样No. 205热处理后的表面照片。
[0045] [图16]图16为实施例2中作为发明例的试样No. 206热处理后的表面照片。
[0046] [图17]图17为实施例2中作为发明例的试样No. 207热处理后的表面照片。
[0047] [图18]图18为实施例2中作为参考例的试样No. 311热处理后的表面照片。
[0048] [图19]图19为实施例2中作为参考例的试样No. 312热处理后的表面照片。
[0049] [图20]图20为实施例2中作为比较例的试样No. 421热处理后的表面照片。
[0050] [图21]图21为实施例2中作为发明例的试样No. 201的截面SEM照片。
[0051] [图22]图22为实施例2中作为发明例的试样No. 202的截面SEM照片。
[0052] [图23]图23为实施例2中作为发明例的试样No. 203的截面SEM照片。
[0053] [图24]图24为实施例2中作为发明例的试样No. 204的截面SEM照片。
[0054] [图25]图25为实施例2中作为发明例的试样No. 205的截面SEM照片。
[0055] [图26]图26为实施例2中作为发明例的试样No. 206的截面SEM照片。
[0056] [图27]图27为实施例2中作为发明例的试样No. 207的截面SEM照片。
[0057] [图28]图28为实施例2中作为参考例的试样No. 311的截面SEM照片。
[0058] [图29]图29为实施例2中作为参考例的试样No. 312的截面SEM照片。
[0059] [图30]图30为实施例2中作为比较例的试样No. 421的截面SEM照片。
[0060] [图31]图31为通过沿轴向切割实施例3中作为发明例的试样管No. 504所拍摄 的截面照片。
[0061] [图32]图32为通过沿轴向切割实施例3中作为比较例的试样管No. 613所拍摄 的截面照片。
[0062] [图33]图33为由实施例3中作为发明例的试样管No. 504获得的试样片与焊接 部分垂直的截面照片。
[0063] [图34]图34为由实施例3中作为比较例的试样管No. 613获得的试样片与焊接 部分垂直的截面照片。
[0064] [图35]图35为实施例3中作为发明例的试样管No. 504根据截面SEM分析获得 的照片。
[0065][图36]图36为实施例3中作为比较例的试样管No. 613根据截面SEM分析获得 的照片。

【具体实施方式】
[0066] 下面，对本发明的三个实施方式进行详细地说明。
[0067] 第一实施方式
[0068] 根据本发明的第一实施方式提供了一种铸造产品，其中在铸造体的表面上形成了 包含A1203的氧化铝阻挡层，铸造体以质量百分比计包含：0. 3-0. 7%的C、0. 1-1. 5%的Si、 0· 1-3% 的 Mn、15-40% 的 Cr、20-55% 的 Ni、2-4% 的 Α1、0· 005-0. 4% 的稀土元素、0· 5-5% 的W和/或0. 1-3%的Μο,作为剩余部分的25%以上的Fe以及不可避免的杂质，上述稀土 元素的80%以上为La。此外，在本发明中，除非另有说明，否则"％"均是指"质量％" [0069]〈成分限定理由的说明〉
[0070] C :0.3-0. 7%
[0071] C具有改善铸造性、提高高温蠕变断裂强度的作用。因此，至少含有0.3%的碳。 然而，当其含量过多时，容易广泛地形成Cr 7C3的一次碳化物，用于形成氧化铝阻挡层的A1 的移动被抑制，使得A1向铸造体的表面部分的供给不充足，导致发生氧化铝阻挡层的局部 碎裂，损害氧化铝阻挡层的连续性。此外，由于二次碳化物过量析出，故导致延展性、韧性劣 化。因此，其上限为0.7%。此外，C的含量更优选为0.4-0. 5%。
[0072] Si :0.1-1. 5%
[0073] Si，作为熔融合金的脱氧剂，或为了提高熔融合金的流动性，至少含有0. 1 %，但其 上限为1.5%，这是因为当其含量过多时，会导致高温蠕变断裂强度劣化。此外，Si的上限 更优选为1.0%。
[0074] Mn :0.1-3%
[0075] Mn，作为熔融合金的脱氧剂，或为了固定熔融金属中的S，至少含有0. 1%，但其上 限为3%，这是因为当其含量过多时，会导致高温蠕变断裂强度劣化。此外，Μη的上限更优 选为1. 6%。
[0076] Cr :15-40%
[0077] 为了有利于提高高温强度和重复耐氧化性的目的，应含有15%以上的Cr。然而， 其上限为40%，这是因为当其含量过多时，会导致高温蠕变断裂强度的劣化。此外，Cr更优 选为 20-30%。
[0078] Ni :20-55%
[0079] Ni是确保重复耐氧化性和金属组织的稳定性的必要元素。此外，当Ni的含量较小 时，Fe的含量相对较多，结构使得在铸造体的表面上易于产生Cr-Fe-Mn氧化物，由此抑制 氧化铝阻挡层的产生。为此，应含有20%以上的Ni。然而，其上限为55%，这是因为在其含 量超过55 %时不能获得与其增量相对应的效果。此外，Ni更优选为28-45%。
[0080] A1 ：2-4%
[0081] A1是提高耐渗碳性和耐敛缝性（caulking resistance)的有效元素。此外，在本 发明中，其是用于在铸造体的表面上形成氧化铝阻挡层所必不可少的元素。因为，至少含有 2%或以上的A1。然而，因为在其含量超过4%时会如上所述地劣化延展性，故在本发明的 第一实施方式中规定其上限为4%。此外，A1的含量更优选为2. 5-3. 8%。
[0082] 稀土元素：0· 005-0. 4%。然而，稀土元素的80%以上为La。
[0083] 稀土元素是指包括元素周期表中从La至Lu的15种镧系元素以及Y与Sc的17 种元素，但根据本发明的第一实施方式的耐热合金中包含的稀土元素的80%以上为La。通 过包含80%以上的La，可以提高具有出色的高温拉伸延展性、特别是1100°C以上的高温拉 伸延展性的Na-La系化合物例如Ni 2La、Ni3La等的生成量。
[0084] 稀土元素具有固定S的能力以及通过稀土氧化物固定氧化膜的能力，为了有利于 促进氧化铝阻挡层的产生以及稳定化，应包含0.005%以上的稀土元素。另一方面，其上限 为0. 4%，这是因为在其含量过多时会劣化延展性、韧性。
[0085] 进一步地，稀土元素中的Ce含量优选为0. 1%以下。通过控制Ce含量，可降低导 致高温脆性的Ce化合物例如Ni2Ce、Ni3Ce等的生成量，并且可提高高温拉伸延展性。此外， 稀土元素更优选不含Ce并仅由La构成。
[0086] W :0· 5-5%和 / 或 Mo :0· 1-3%
[0087] W、Mo固溶于基质中并通过增强基质中的奥氏体相来提高蠕变断裂强度。为了发挥 该效果，应含有W和Mo中的至少一种，在含有W的情况中，其含量为0. 5 %以上，在含有Mo 的情况中，其含量为〇. 1 %以上。
[0088] 然而，在W和Mo的含量过多时，会导致延展性降低、耐渗碳性劣化，并且由于W和 Mo具有较大的原子半径，故它们因固溶于基质中而抑制了 A1的移动从而具有妨碍氧化铝 阻挡层产生的作用。此外，与C较多的情况相同，易于广泛地形成（Cr、W、M〇) 7Crd^-次碳 化物，从而抑制用于形成氧化铝阻挡层的A1的移动，使得A1向铸造体的表面部分的供给不 充足，导致氧化铝阻挡层的局部碎裂，从而易于损害氧化铝阻挡层的连续性。此外，由于W 和Mo的原子半径较大，故它们因固溶于基质中而抑制A1或Cr的移动从而具有妨碍氧化铝 阻挡层产生的作用。
[0089] 因此，W为5%以下，Mo为3%以下。此外，更优选W为0. 5-3%，Mo为2%以下。
[0090] Ti :0· 01-0. 6%，Zr :0· 01-0. 6% 以及 Nb :0· 1-3. 0% 中的至少一种
[0091] Ti、Zr和Nb是易于形成碳化物的元素，不及W和Mo,由于它们不固溶于基质中，故 没有观察到它们对氧化铝阻挡层的形成具有特定的作用，但它们具有提高蠕变断裂强度的 作用。视需要可包含Ti、Zr和Nb中的至少一种。对于Ti和Zr，其含量均为0. 01%以上， 对于Nb，其含量为0. 1 %以上。
[0092] 然而，当过量添加时，会导致延展性降低。Nb还降低氧化铝阻挡层的耐剥离性。 因此，Ti和Zr的上限均为0.6%，Nb的上限为3.0%。此外，更优选Ti和Zr的上限均为 0· 3%，Nb的上限为1. 5%。
[0093] B :0.1 % 以上
[0094] B因具有增强铸造体的晶粒边界的作用而可视需要含有。此外，因为在其含量过多 时会导致蠕变断裂强度降低，故如果添加 B，其含量为超过0%且为0. 1 %以下。B优选为超 过0. 01且为0. 1%以下。
[0095] Fe:25% 以上
[0096] 已知Fe、Ni和Cr中的A1的扩散速度随原子增大而减小。因此，通过增加原子小 的Fe从而降低Cr的量，可以提高合金中的A1的扩散，便于A1的移动，促进A1 203薄膜的生 成。此外，通过降低Cr可抑制Cr氧化物的生成。
[0097] 由于上述理由，含有25%以上的Fe。此外，更优选Fe为30%以上。
[0098] 不可避免的杂质
[0099] 在合金熔融制造时不可避免地混入的P、S和其他杂质可在该种合金材料通常容 许的范围内存在。
[0100] 〈铸造体〉
[0101] 构成根据本发明的第一实施方式的铸造产品的铸造体通过熔融制造上述成分组 成的熔融金属并进行离心力铸造、静置铸造等被铸造成具有上述组成。
[0102] 获得的铸造体可具有适于预期用途的形状。
[0103] 此外，根据本发明的第一实施方式特别适于通过离心铸造制造的铸造体。通过应 用离心铸造，当通过模具进行冷却时，微细金属组织沿径方向取向性生长，可获得A1易于 移动的合金组织。于是，在后述的热处理中，可获得形成了如下薄膜的铸造产品：该薄膜为 比传统的更薄的氧化铝阻挡层，并且即使在重复加热环境下也具有出色的强度。
[0104] 作为通过离心铸造制得的铸造产品，可例举管，特别地在高温环境下使用的反应 管。
[0105] 铸造体中，对在产品使用期间将与高温气氛接触的目标位置进行表面处理，以对 该位置的表面粗糙度进行调制，然后在氧化气氛中进行加热处理。
[0106] 〈表面处理〉
[0107] 表面处理可例举研磨处理。该表面处理优选对产品使用期间将与高温气氛接触的 全部目标位置进行。
[0108] 可进行表面处理使得目标位置的表面粗糙度（Ra)为0. 05-2. 5 μ m。更优选表面粗 糙度（Ra)为0. 5-2. 0 μ m。当表面粗糙度（Ra)低于0. 05 μ m时，Cr优先于A1被氧化，但当 其为0.05μηι以上时，可抑制Cr氧化皮（Oxide Scale)的生成，并且通过后续的热处理可 更好地形成氧化铝阻挡层。当其为2. 5 μ m以上时，因加工应变残留而更易生成Cr氧化皮。 此外，此时，通过表面处理调整表面粗糙度，可以同时除去热影响部的残留应力和应变。
[0109] 在通过研磨处理进行表面处理的情况下，优选在使用12-220目（粒号）进行砂纸 研磨之后，进一步使用240-1200目进行最终研磨。
[0110] 〈热处理〉
[0111] 进行表面处理后，在如下条件下进行热处理。
[0112] 热处理通过在氧化气氛下进行加热处理来实施。
[0113] 氧化气氛是指其中包含20体积％以上的氧的氧化气体、或混合有蒸汽或C02的氧 化环境。此外，加热处理在900°C以上、优选1000°C以上、更优选1050°C以上的温度下进行， 加热时间为1小时以上。
[0114] 〈铸造产品〉
[0115] 如上所述，通过对铸造体依次进行表面处理和热处理，可获得在铸造体的表面上 稳定地形成了包含A1 203的氧化铝阻挡层的铸造产品。
[0116] 〈氧化铝阻挡层〉
[0117] 在本发明的铸造产品中形成的包含A1203的氧化铝阻挡层具有较高的致密性、作 为阻挡层防止来自外部的氧、碳、氮向基体材料侵入的作用。根据本发明的第一实施方式 中，对产品使用期间将与高温气氛接触的位置进行表面处理，以调整该位置的表面粗糙度， 之后，通过在氧化气氛中加热处理上述位置，可连续地形成A1 203作为在铸造产品的表面上 的氧化铝阻挡层。
[0118] 为了有效地发挥阻挡功能，铸造体中形成的氧化铝阻挡层的厚度优选为0.05 μ m 以上、3 μ m以下。当氧化铝阻挡层的厚度低于0. 05 μ m时，耐渗碳性可能劣化，此外，当其超 过3 μ m时，因基体材料与薄膜之间的热膨胀系数差异的影响，而使得氧化铝阻挡层的剥离 易于进行。
[0119] 为避免上述影响，氧化铝阻挡层的厚度更优选为0. lym以上、2. 5 μπι以下。另一 方面，薄膜厚度不均匀时，在温度急剧改变的情况下，可能促进薄膜的剥离。因此，氧化铝阻 挡层的厚度优选为〇. 5 μ m以上、1. 5 μ m以下，最优选其平均为约1 μ m。
[0120] 此外，当通过SEM/EDX观察根据本发明的第一实施方式的铸造产品的表面时，发 现在氧化铝阻挡层上部分地形成Cr氧化皮。这归因于在氧化铝阻挡层的内部形成的Cr氧 化皮被A1203推高到产品的表面上。然而，优选该氧化皮尽可能地少，并且优选该氧化皮占 据低于20面积％的产品表面，A1203则占据80面积％以上。
[0121] 〈关于 La>
[0122] 根据本发明的第一实施方式的铸造产品通过使稀土元素中的La含量为80%以 上，可如后述的实施例1中所说明的那样尽可能地提高高温（具体地，1KKTC以上）下的拉 伸延展性。
[0123] 这是因为Ni-La系化合物的熔融温度高于Ni-Ce系化合物的熔融温度，并且添加 La的材料的高温脆化发生在高于1200°C的高温侧。更具体地说，Ni2Ce、Ni3Ce的熔点分别 为 1000°C、1180°C，而 Ni2La、Ni3La 的熔点则分别为 1100°C、1240°C。
[0124] 因此，特别地在用作反应管的情况下，包含80%以上的在Ce的使用温度区间（约 1100°C )内不脆化的La作为稀土元素是有效的。
[0125] 在根据本发明的第一实施方式中，通过控制Ce含量使得稀土元素中包含80%以 上的La，并且对于添加 Ce的材料和添加 La的材料，在炉冷的大气中，在1050°C下进行重复 氧化试验保持10小时时，在添加 Ce的材料和添加 La的材料中，几乎没有观察到A1203的耐 剥离性的差异。
[0126] 此外，在通过控制Ce含量使得稀土元素中包含80%以上La的情况中，通过珠子 放置试验（龟裂敏感性试验，参见日本焊接工程协会网站http://www_it. jwes. or. jp/qa/ details, jsp ? pg_no = 0100080100)评估裂纹敏感性（开裂敏感性），确认几乎没有影响。
[0127] 根据本发明的第一实施方式适合于具有出色的高温拉伸延展性、通过氧化铝阻挡 层可有效地防止来自外部气氛的氧、碳、氮等的侵入的铸造产品。
[0128] 第二实施方式
[0129] 在根据本发明的第二实施方式中，通过对包含15 %以上Cr、20 %以上Ni和2-4% A1的耐热合金，经由酸处理进行表面处理，然后进行热处理来获得在其表面上形成了包含 A1203的所谓"氧化铝阻挡层"的铸造产品。
[0130] 铸造产品中包含的成分的影响被记载在第一实施方式中的〈成分限定理由的说 明〉的部分中。
[0131] 第二实施方式的铸造产品中包含的成分的含量如下所示。
[0132] Cr:15% 以上
[0133] 含有15%以上的Cr，但其上限为40%。另外，Cr的含量更优选为20-30%。
[0134] Ni:20% 以上
[0135] 至少含有20%以上的Ni。其上限为55%，这是因为当其超过55%时，不能获得与 其增量相对应的效果。此外，Ni的含量更优选为28-45%。
[0136] A1 ：2-4%
[0137] 至少含有2%以上的A1，但其上限限定为4%。此外，A1的含量更优选为 2. 5-3. 8%。
[0138] 除了这些之外，优选包含如下成分。
[0139] C ：0. 3-0. 7%
[0140] 至少含有0.3%的C，但其上限为0.7%。此外，C含量更优选为0.4-0. 5%。
[0141] Si :超过0. 1%且为1. 5%以下
[0142] 至少含有0. 1%的Si，但其上限为1.5%。此外，Si的含量更优选为1.0%以下。
[0143] Μη :0· 1%至 3. 0% 以下
[0144] Μη的上限为3.0%。此外，Μη的含量更优选为1.6%以下。
[0145] 稀土元素：0· 005-0. 4%
[0146] 根据本发明的第二实施方式的耐热合金中包含的稀土元素，优选包含由Ce、La和 Nd构成的组中的至少一种。
[0147] 在高温、氧化气氛下对生成的氧化铝阻挡层进行加热处理的情况中，含有0. 005% 以上的稀土元素，其上限为0. 4%。
[0148] W :0· 5-5%和 / 或 Mo :0· 1-3%
[0149] 含有W、Mo, W和Mo中的至少一种时，在含有W的情况下，W为0. 5%以上，在含有 Mo的情况下，Mo为0. 1%以上。
[0150] 然而，W为3%以下，Mo为2%以下。此外，在两种元素均被含有的情况下，总含量 优选为3 %以下。
[0151] Ti :0· 01-0. 6%、Zr :0· 01-0. 6%和 Nb :0· 1-3. 0%中的至少一种
[0152] 至于Ti、Zr和Nb，Ti和Zr均为0. 01%以上，Nb为0. 1%以上。
[0153] 然而，Ti和Zr的上限均为0. 6%，Nb的上限为3. 0%。
[0154] B :0.1 % 以下
[0155] 可视需要包含B。此外，在添加其的情况下，其含量超过0%但为0. 1 %以下。B优 选为超过0.01%但为〇. 1%以下。
[0156] 构成根据本发明的第二实施方式的铸造体的耐热合金包含上述成分以及剩余部 分Fe，并且为了提高A1的扩散以及促进A1 203薄膜的生成，其优选包含25%以上的Fe。此 夕卜，剩余部分Fe中，在合金熔融制造时不可避免地混入的P、S和其他杂质，可在该种合金材 料通常容许的范围内含有。
[0157] 〈铸造体〉
[0158] 构成根据本发明的第二实施方式的铸造产品的铸造体通过熔融制造熔融金属并 进行模具离心力铸造、静置铸造等被铸造成具有上述组成。
[0159] 铸造体的形状可例举直管、具有通过弯曲直管形成的弯曲部分的U形管等。此外， 在直管的情况中，具有难以通过研磨加工等进行表面处理的内径或长度的那些是特别合适 的，并且作为这种铸造体，例如可例举内径为40mm以下和/或长度为3000mm以上的直管。 此外，可视需要进行所谓的最终加工例如内表面加工、内表面珩磨等。
[0160] 上述铸造体中，通过对在产品使用期间将与高温气氛接触的目标位置进行酸处理 来实施表面处理，以对该位置的表面粗糙度进行调制，然后在氧化气氛中进行加热处理。
[0161] 〈表面处理（酸处理）>
[0162] 表面处理为使用包含多元醇液体的酸溶液的酸处理。通过该酸处理的表面处理优 选对产品使用期间将与高温气氛接触的全部目标位置进行。此外，关于在直管或U形管中 通过研磨加工等进行最终加工的部分，可以仅对研磨加工触及不到的部分、U形管的弯曲部 分及其附近进行酸处理。
[0163] 可进行酸处理使得目标位置的表面粗糙度（Ra)为0. 05-2. 5 μ m。更优选表面粗糙 度（Ra)为0. 5-1. 0 μ m。于是，可抑制Cr氧化皮的生成，并且通过后续的热处理可更好地形 成包含A1203的氧化铝阻挡层。
[0164] 酸处理可通过将目标位置浸渍在包含多元醇液体的酸溶液中预定时间、或者通过 将包含多元醇液体的酸溶液涂布到目标位置上来进行。此外，优选在酸处理后，通过水洗等 洗净附着于目标位置上的腐蚀液。
[0165] 作为酸溶液，可例举glyceregia液体（硝酸：盐酸：甘油=1 :3 :1)和乙二醇液体 (硝酸：盐酸：乙二醇=1:3:1)。如后述的实施例中所示，仅使用强酸例如王水（硝酸：盐 酸=1 :3)的酸处理时，表面层变粗糙，A1203难以形成。
[0166] 作为多元醇液体，可例举多元醇例如乙二醇和甘油。在进行酸处理时，仅使用强酸 的氧化力太强，目标位置的表面将被腐蚀地太多从而反过来使表面粗糙度变大。为此，向酸 溶液中添加多元醇液体。通过添加多元醇液体，可控制、抑制使用酸溶液的目标位置的氧化 或腐蚀的程度，从而调制表面粗糙度。与使用一元醇相比，使用多元醇液体可抑制氧化力并 且可便于表面粗糙度的调整。
[0167] 〈热处理〉
[0168] 经受了上述酸处理的铸造体在与第一实施方式的〈热处理〉部分中所述相同条件 下进行热处理。
[0169] 〈铸造广品〉
[0170] 如上所述，通过在酸处理后顺次进行热处理，可获得在整个目标位置上稳定地形 成了氧化铝阻挡层的铸造产品。
[0171] 〈氧化铝阻挡层〉
[0172] 在根据本发明的第二实施方式中，如上所述，对于铸造体，通过在产品使用期间将 与高温气氛接触的位置处进行经由酸处理的表面处理，以调整该位置的表面粗糙度，之后， 通过在氧化气氛中加热处理上述位置，可连续地形成A1 203作为在铸造产品的上述表面上 的氧化铝阻挡层。结果是，可以在铸造体的目标位置的整个表面上形成氧化铝阻挡层。
[0173] 为了有效地发挥阻挡功能，铸造体中形成的氧化铝阻挡层的厚度为0.05μπι以 上、3 μ m以下，优选为平均约1 μ m。更优选氧化铝阻挡层的厚度为0. 5 μ m以上、1. 5 μ m以 下。
[0174] 至于具有上述Cr-Ni-Al系耐热合金组成的铸造体，当具有较小直径和/或较大长 度从而具有不能通过研磨加工等进行表面处理的位置的直管，在氧化气氛下进行加热处理 时，在不能进行表面处理的位置中，表面粗糙度较大，并且没有形成氧化铝阻挡层。因此，其 受到来自该位置的氧化、渗碳等的影响。
[0175] 此外，关于通过弯曲直管形成的U形管，当通过对直管进行表面处理和热处理形 成氧化铝阻挡层后进行弯曲加工时，形成于直管的表面上，特别是弯曲部分的腹侧上的阻 挡层因弯曲部分中产生的应变等而发生剥离。
[0176] 进一步地，以Cr203为主体的Cr氧化皮分散地形成于铸造体的表面上并且如上所 述地容易剥离，在剥离时，在其下方的氧化铝阻挡层也一起剥离。
[0177] 鉴于此，根据本发明的第二实施方式中，如上所述，通过对铸造体的目标位置进行 酸处理来实施表面处理以调整表面粗糙度，可在整个目标位置上稳定地形成氧化铝阻挡 层。
[0178] 此外，根据本发明的第二实施方式的铸造产品中，当通过SEM/EDX观察该产品的 表面时，优选分散在氧化铝阻挡层上的Cr氧化皮为低于20面积％的产品表面，氧化铝阻挡 层则占据80面积％以上。
[0179] 此外，优选通过在酸处理前弯曲加工直管、然后用包含上述多元醇液体的酸进行 处理，使得氧化铝阻挡层覆盖弯曲部分的50%以上，并且具有0. 05 μ m以上的厚度。
[0180] 第三实施方式
[0181] 根据本发明的第三实施方式获得一种铸造产品，其中通过如下方式由包含A120 3 的所谓"氧化铝阻挡层"形成焊接部分：将包含15%以上Cr、20%以上Ni和2-4% A1的耐 热合金的第一铸造体和第二铸造体焊接在一起，对接合的第一铸造体与第二铸造体之间的 焊接部分进行表面处理，然后，对焊接部分进行热处理。
[0182] 铸造产品中包含的成分的影响被记载在第一实施方式中的〈成分限定理由的说 明〉的部分中。
[0183] 第三实施方式的铸造产品中包含的成分的含量与第二实施方式中的含量相同。
[0184] 〈铸造体〉
[0185] 构成根据本发明的第三实施方式的铸造产品的第一铸造体和第二铸造体通过熔 融制造熔融金属并进行离心力铸造、静置铸造等被铸造成具有上述组成。
[0186] 获得的第一铸造体和第二铸造体可被焊接接合成具有适于用途的形状。
[0187] 此外，进行焊接前，视需要可进行坡口加工等。
[0188] 根据本发明的第三实施方式中，焊接方法以及焊接时使用的焊条的组成没有限 定，并且作为可焊接本发明的铸造体的方法，可例举TIG焊和电弧焊等。
[0189] 通过焊接接合的铸造体中，与是否进行预先的表面处理无关地，在该接合部分中 形成包括热影响部分和熔融金属部分的焊接部分。在该热影响部分中产生残余应力和应 变，于是Cr沿着热影响部分的应变线移动，容易优先产生Cr氧化物，而难以产生A1 203。
[0190] 在这种焊接部分中，即使在后续步骤中进行热处理，也不能充分地形成构成氧化 错阻挡层的A1 203。
[0191] 鉴于此，在根据本发明的第三实施方式中，在焊接铸造体之后，对产品使用期间将 与高温气氛接触的目标位置进行表面处理，以调制该位置的表面粗糙度，然后在氧化气氛 中进行加热处理。
[0192] 〈表面处理〉
[0193] 表面处理可例举研磨处理。该表面处理优选对产品使用期间将与高温气氛接触的 全部目标位置进行。然而，不需要同时对全部目标位置进行，可以对焊接部分以外的部分预 先进行表面处理等以调整表面粗糙度，也可以仅对焊接部分或仅对焊接部分及其附近进行 表面处理。
[0194] 可进行表面处理使得目标位置的表面粗糙度（Ra)为0. 05-2. 5 μ m。更优选表面粗 糙度（Ra)为0. 5-1. 0 μ m。表面粗糙度（Ra)的影响如第一实施方式的〈表面处理〉部分中 所述。
[0195] 在通过研磨处理进行表面处理的情况下，优选在使用12-220目（粒号）进行砂纸 研磨之后，进一步使用240-1200目进行最终研磨。
[0196] 在酸处理的情况下，可通过将目标位置浸渍在腐蚀液中预定时间、或者通过涂布 腐蚀液来进行表面处理。酸处理中使用的酸中除了酸之外，还可包含醇。此外，优选在酸处 理后，通过水洗等洗净附着于目标位置上的腐蚀液。
[0197] 〈热处理〉
[0198] 对通过焊接接合的铸造体进行表面处理后，在与第一实施方式的〈热处理〉部分 中所述相同条件下进行热处理。
[0199] 〈铸造广品〉
[0200] 如上所述，通过对焊接部分依次进行焊接、表面处理和热处理，可获得在焊接部分 上稳定地形成了氧化铝阻挡层的铸造产品，该焊接部分包含通过焊接产生的铸造体的热影 响部分和烙融金属部分。
[0201] 〈氧化铝阻挡层〉
[0202] 在根据本发明的第三实施方式中，如上所述，在焊接预定用途的铸造体之后，通过 对产品使用期间将与高温气氛接触的位置处进行表面处理，以调整该位置的表面粗糙度， 之后，通过在氧化气氛中加热处理上述位置，从而连续地形成A1 203作为连续跨越铸造产品 的焊接部分的上述表面上的氧化铝阻挡层。结果是，不仅在铸造体的表面上形成氧化铝阻 挡层，而且在包含热影响部分的焊接部分中也形成了氧化铝阻挡层，该热影响部分通过焊 接而在铸造体的对接面中产生。
[0203] 为了有效地发挥阻挡功能，铸造体中形成的氧化铝阻挡层的厚度为0.05μπι以 上、3 μ m以下，优选为平均约1 μ m。更优选氧化铝阻挡层的厚度为0. 5 μ m以上、1. 5 μ m以 下。
[0204] 至于具有上述Cr-Ni-Al系耐热合金组成的铸造体，当在进行焊接后，在未进行表 面处理的条件下在氧化气氛下进行加热处理时，特别地在具有较大表面粗糙度的焊接部分 中没有形成氧化铝阻挡层。于是，受到来自焊接部分的氧化、渗碳等的影响。
[0205] 此外，在铸造体的最外表面上分散地形成以Cr203为主体的Cr氧化皮，并且如上所 述地容易剥离，在剥离时，在其下方的氧化铝阻挡层也一起剥离。
[0206] 鉴于此，根据本发明的第三实施方式中，如上所述，在焊接铸造体之后，通过对形 成氧化铝阻挡层前的铸造体进行热处理来实施表面处理以调整表面粗糙度，可在包含通过 焊接产生的铸造体的热影响部分的焊接部分上稳定地形成氧化铝阻挡层。
[0207] 此外，根据本发明的第三实施方式的铸造产品中，当通过SEM/EDX观察该产品的 表面时，优选分散在氧化铝阻挡层上的Cr氧化皮为低于20面积％的产品表面，氧化铝阻挡 层则占据80面积％以上。
[0208] 实施例1
[0209] 通过高频感应熔炉中的大气溶解来熔融制造熔融金属，接着通过离心力铸造来铸 造具有如下表1中所示合金化学组成的试样管（外径：59mm，壁厚：8mm，长度：3000mm)。试 样号11-23为发明例，试样号101-105为比较例。
[0210] 更具体地说，作为比较例，是与本发明的合金化学组成相比，试样号101-104包含 的Ce含量高于La的比较例，试样号105中La的含量相对于La和Ce的总含量低于80%的 比较例。
[0211] [表 1]
[0212] 质量 ％
[0213]

【权利要求】
1. 一种具有氧化铝阻挡层的铸造产品，其特征在于， 所述铸造产品是在铸造体的表面上形成了包含A1203的氧化铝阻挡层的铸造产品， 铸造体以质量百分比计包含：〇. 3-0. 7%的C、0. 1-1. 5%的Si、0. 1-3%的Μη、15-40% 的〇、20-55%的附、2-4%的六1、0.005-0.4%的稀土元素、0.5-5%的1和/或0.1-3%的 Μο,作为剩余部分的25%以上的Fe以及不可避免的杂质， 所述稀土元素的80%以上为La。
2. 如权利要求1所述的铸造产品，其特征在于，所述稀土元素不包含Ce。
3. 如权利要求1所述的铸造产品，其特征在于，所述稀土元素中的Ce含量为0. 1 %以 下。
4. 如权利要求1-3中任一项所述的铸造产品，其特征在于，所述铸造产品还包含选自 于由0. 01-0. 6%的Ti、0. 01-0. 6%的Zr和0. 1-3. 0%的Nb构成的组中的至少一种。
5. 如权利要求1-4中任一项所述的铸造产品，其特征在于，所述铸造产品还包含超过 0%且为0. 1%以下的B。
6. 如权利要求1-5中任一项所述的铸造产品，其特征在于，所述氧化铝阻挡层的厚度 为 0·05-3 μ m。
7. 如权利要求1-6中任一项所述的铸造产品，其特征在于，被所述氧化铝阻挡层覆盖 的铸造体的表面粗糙度Ra为0. 05-2. 5 μ m。
8. 如权利要求1-7中任一项所述的铸造产品，其特征在于，所述铸造体通过离心铸造 制造。
9. 一种用于制造表面上具有氧化铝阻挡层的铸造产品的制造方法，所述制造方法是用 于制造在高温气氛下使用的具有氧化铝阻挡层的铸造产品的制造方法，其包括： 通过酸溶液对耐热合金的铸造体的表面进行处理的步骤，所述酸溶液包含多元醇液 体，所述耐热合金包含15质量％以上的Cr、20质量％以上的Ni,以及2-4质量％的A1 ;以 及 热处理步骤，通过对进行了所述酸处理的铸造体实施热处理，在表面上形成包含A1203 的氧化铝阻挡层。
10. 如权利要求9所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述酸处理通过包含硝 酸、盐酸和甘油的Glyceregia液体或者包含乙二醇的乙二醇液体进行。
11. 如权利要求9所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述Glyceregia液体或乙 二醇液体中包含的多元醇液体超过10%且为40%以下。
12. 如权利要求9-11中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述铸造体 为具有弯曲部分的管体，并且在酸处理前，进行弯曲加工。
13. 如权利要求9-12中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，通过热处理， 在铸造产品的表面上形成厚度为0. 05 μ m以上、包含A1203的氧化铝阻挡层。
14. 如权利要求9-13中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，铸造体以质 量百分比计包含：0.3-0. 7%的C、0. 1 %-1.5%以下的Si、0. 1 % -低于3.0%的Μη、15-40% 的Cr、20-55%的Ni、2-4%的Α1、(λ 005-0. 4%的稀土元素，以及(λ 5-5%的W和/或(λ 1-3% 的Μο,剩余部分Fe和不可避免的杂质。
15. 如权利要求14所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，铸造体还包含0. 01-0. 6 质量％的Ti、0. 01-0. 6质量％的Zr和0. 1-3. 0质量％的Nb中的至少一种。
16. 如权利要求14或15所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，铸造体还包含超过 0. 01质量％且为0. 1质量％以下的B。
17. -种铸造产品，其特征在于， 所述铸造产品为通过如权利要求9-16中任一项所述的铸造产品的铸造方法制造的铸 造广品， 所述铸造产品的表面上形成了厚度为〇. 05 μ m以上、包含A1203的氧化铝阻挡层， 所述氧化铝阻挡层的最外表面的80面积％以上为A1203。
18. -种铸造产品，其特征在于， 所述铸造产品为在高温气氛下使用并包含耐热合金的直管状的铸造体的铸造产品，所 述耐热合金包含15质量％以上的Cr、20质量％以上的Ni以及2-4质量％的八1， 所述铸造体具有40mm以下的内径和/或3000mm以上的长度，以及所述铸造体的整个 内表面被包含A1203的氧化铝阻挡层覆盖。
19. 一种铸造产品，其特征在于， 所述铸造产品为在高温气氛下使用并通过弯曲耐热合金的直管状的铸造体形成的铸 造产品，所述耐热合金包含15质量％以上的Cr、20质量％以上的Ni以及2-4质量％的八1, 所述铸造体不仅直管部分而且弯曲部分也被包含A1203的氧化铝阻挡层覆盖。
20. 如权利要求19或20所述的铸造产品，其特征在于，氧化铝阻挡层覆盖50%以上的 弯曲部分，以及具有〇. 05 μ m以上的厚度。
21. 如权利要求18-20中任一项所述的铸造产品，其特征在于，铸造体以质量百分比 计包含：0.3-0.7%的(：、0.1%-1.5%以下的51、0.1%-低于3.0%的]\111、15-40%的〇、 20-55 % 的 Ni、2-4 % 的 A1、0· 005-0. 4 % 的稀土元素，以及 0· 5-5 % 的 W 和 / 或 0· 1-3 % 的 Mo,剩余部分Fe和不可避免的杂质。
22. 如权利要求21所述的铸造产品，其特征在于，铸造体还包含0. 01-0. 6质量％的 Ti、0. 01-0. 6质量％的21·和0. 1-3. 0质量％的恥中的至少一种。
23. 如权利要求21或22所述的铸造产品，其特征在于，铸造体还包含超过0. 01质量％ 且为〇. 1质量％以下的B。
24. -种铸造产品的制造方法，其特征在于，所述制造方法是用于制造在高温气氛下使 用的铸造产品的制造方法，所述铸造产品通过将包含15质量％以上Cr、20质量％以上Ni 和2-4质量％的A1的耐热合金的第一铸造体与第二铸造体焊接在一起而获得，所述制造方 法包括： 通过焊接来接合第一铸造体与第二铸造体的步骤； 对接合的焊接部分进行表面处理的步骤；以及 对经表面处理的焊接部分进行热处理的步骤。
25. 如权利要求24所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述表面处理为研磨处 理。
26. 如权利要求24所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述表面处理为酸处理。
27. 如权利要求24-26中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，通过热处 理，在铸造体的表面上形成厚度为0. 05 μ m以上、包含A1203的氧化铝阻挡层。
28. 如权利要求24-27中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述第 一铸造体和第二铸造体以质量百分比计包含：0.3-0. 7%的C、0. 1% -1.5 %以下的Si、 0.1%-低于3.0%的]?11、15-40%的〇、20-55%的附、2-4%的六1、0.005-0.4%的稀土元 素，以及0. 5-5%的W和/或0. 1-3%的Mo，剩余部分Fe和不可避免的杂质。
29. 如权利要求28所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述第一铸造体和第二 铸造体还包含0. 01-0. 6质量％的Ti、0. 01-0. 6质量％的Zr和0. 1-3. 0质量％的Nb中的 至少一种。
30. 如权利要求28或29所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述第一铸造体和 第二铸造体还包含超过0. 01质量％且为0. 1质量％以下的B。
31. 如权利要求24-30中任一项所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，所述第一铸 造体和第二铸造体分别为管体，所述接合通过对接焊进行。
32. -种铸造产品，其特征在于，所述铸造产品为通过如权利要求24-31中任一项 所述的铸造产品的制造方法制得的铸造产品，以及在所述铸造产品的表面上形成厚度为 0. 05 μ m以上、包含A1203的氧化铝阻挡层。
33. -种铸造产品，其特征在于，所述铸造产品为在高温气氛下使用并通过焊接耐热合 金的第一铸造体和第二铸造体形成的铸造产品，所述耐热合金包含15质量％以上的Cr、20 质量％以上的Ni和2-4质量％的八1， 第一铸造体与第二铸造体之间的焊接部分被包含A1203的氧化铝阻挡层覆盖。
34. 如权利要求33所述的铸造产品，其特征在于，所述氧化铝阻挡层连续地通过第一 铸造体、焊接部分和第二铸造体。
35. 如权利要求33或34所述的铸造产品的制造方法，其特征在于，氧化铝阻挡层覆盖 50%以上的焊接部分，以及具有0. 05 μ m以上的厚度。
36. 如权利要求33-35中任一项所述的铸造产品，其特征在于，所述第一铸造体和第二 铸造体以质量百分比计包含：〇. 3-0. 7%的C、0. 1% -1. 5%以下的Si、0. 1% -低于3. 0%的 Mn、15-40% 的 Cr、20-55% 的 Ni、2-4% 的 Α1、0· 005-0. 4% 的稀土元素，以及 0· 5-5% 的 W和 /或0. 1-3%的Μο,剩余部分Fe和不可避免的杂质。
37. 如权利要求36所述的铸造产品，其特征在于，所述第一铸造体和第二铸造体还包 含0. 01-0. 6质量％的Ti、0. 01-0. 6质量％的Zr和0. 1-3. 0质量％的Nb中的至少一种。
38. 如权利要求36或37所述的铸造产品，其特征在于，所述第一铸造体和第二铸造体 还包含超过〇. 01质量％且为〇. 1质量％以下的B。
【文档编号】C23C8/02GK104204268SQ201380016092
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月7日 优先权日:2012年3月23日
【发明者】远城畅平, 日根野实, 浦丸慎一, 桥本国秀 申请人:株式会社久保田