一种p507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法
【专利摘要】一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法，具体步骤为：在反应锅中，依次加入P507有机相乳化物和4mol/L～8mol/L温度为90℃～100℃的氢氧化钠溶液，搅拌反应5min～10min后，静止分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层为含有氢氧化稀土的沉淀物。从反应锅底部放出水相和沉淀物，过滤、洗涤、盐酸溶解后采用草酸沉淀法回收其中稀土，稀土的收率约为95%。上层有机相为再生P507有机相，可直接用于稀土的萃取分离。本发明P507有机相的回收率高，达到99%～100%。
【专利说明】一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法，特别是涉及一种采用热的氢氧化钠溶液来处理P507有机相乳化物的再生方法，属于溶剂萃取【技术领域】。
【背景技术】
[0002]P507C2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)是工业化分离混合稀土原料的最主要的萃取剂。在P507萃取分离稀土元素的过程中，不可避免会遇到有机相的乳化问题。在稀土萃取分离生产线上，经常需要将有机相乳化物(也称为乳化三相)捞出来，乳化严重时则必须停产清槽。P507有机相乳化物中，通常含有稀土、铁、硅、钙、铝等元素。曾经有专业人士采用盐酸、硫酸、草酸、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等物质的溶液，于室温下仿照反萃取操作来处理P507有机相乳化物，但是效果均不佳，这些处理方法均只能回收其中很小的一部分P507有机相，没有实际应用的价值。从现有公开的相关技术来看，回收乳化物中P507有机相效果较好的处理方法是氢氟酸法，其基本操作如下:将乳化物和氢氟酸加到烧杯中，室温(常温)下搅拌30 min ;固液分离后，获得含有稀土的氟化物沉淀和有机相；有机相用水洗涤至pH= 2~7并且补充煤油后，可以再用于稀土的萃取分离。采用氢氟酸处理法，I千克P507有机相乳化物平均能够回收0.123千克P507有机相，其P507有机相回收率远高于盐酸、硫酸、草酸、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾等处理方法。然而，氢氟酸处理法存在P507有机相的回收率较低、对设备的腐蚀大、对操作人员易产生化学烧伤、对环境产生氟污染、含有稀土的氟化物沉淀后处理困难(比如氟化稀土和氟化钙混在一起很难分离)等缺点，致使氢氟酸法至今还没有得到实际应用。目前，稀土萃取分离时产生的P507有机相乳化物，基本上被废弃在稀土萃取分离厂的周边环境里。显然，废弃P507有机相乳化物于自然界中，不仅浪费了宝贵的稀土资源和价格较昂贵的萃取剂P507，而且污染了环境。
【发明内容】
[0003]针对目前尚无处理P507有机相乳化物的可行方法，本发明的目的是提出一种再生处理P507有机相乳化物的简便易行方法。本发明将有效解决困扰稀土萃取分离几十年的P507有机相乳化物之回收难题，在保护生态环境的同时，可提高稀土分离的经济效益。
[0004]本发明采用温度为90°C~100°C的热的氢氧化钠溶液来处理P507有机相乳化物。通过物理热能和氢氧化钠的协同作用，使P507有机相乳化物得以再生，而且在回收P507有机相的同时还可以顺利地回收其中的稀土元素。
[0005]本发明一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法，具体通过以下步骤来实现。
[0006]按照每千克P507有机相乳化物的氢氧化钠溶液用量为0.5~I L，依次将P507有机相乳化物和浓度为4 mol/L~8 mol/L、温度为90°C~100°C的氢氧化钠溶液加入到反应锅中，搅拌反应5 min~10 min,静止10 min~30 min,分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层为含有氢氧化稀土的沉淀物。从反应锅底部放出水相和沉淀物，用于回收稀土。上层有机相为再生P507有机相，可直接用于稀土的萃取分离。P507有机相的回收率为99%~100%ο
[0007]本发明的优点是:1)P507有机相的回收率高，可达99%~100%。2)与稀土萃取分离工艺有良好的衔接性，回收的P507有机相是氢氧化钠皂化的P507有机相，可以直接用于稀土的萃取分离。3)稀土的回收率高，约为95%。4)工艺流程简便易行。5)氢氧化钠的价格低廉，再生成本低。6)氢氧化钠废液中和之后排放，对环境影响小。
【具体实施方式】
[0008]下面结合具体实施例对本发明所述的一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法作进一步描述。
[0009]实施例1:
在1000 L的反应锅中，依次加入200千克P507有机相乳化物和150 L浓度为6 mol/L、温度为95°C的氢氧化钠溶液，搅拌反应8 min后，静止20 min，分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层为含有氢氧化稀土的沉淀物。从反应锅底部放出水相和沉淀物，用于回收稀土。上层有机相为再生P507有机相,可直接用于稀土的萃取分离。P507有机相的回收率为99.5%。
[0010]过滤从反应锅底部放出的水相和沉淀物。滤液为氢氧化钠溶液，用盐酸溶液中和至PH~7之后排放。沉物经过去离子水洗涤、盐酸溶解、草酸沉淀法回收其中稀土获得稀土草酸盐。稀土草酸盐于850°C灼烧I h，获得稀土氧化物。稀土的收率约为95%。
[0011]实施例2:
在1000 L的反应锅中，依次加入200千克P507有机相乳化物和150 L浓度为8 mol/L、温度为100°C的氢氧化钠溶液，搅拌反应5 min后，静止30 min，分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层为含有氢氧化稀土的沉淀物。从反应锅底部放出水相和沉淀物，用于回收稀土。上层有机相为再生P507有机相,可直接用于稀土的萃取分离。P507有机相的回收率为100%。
[0012]过滤从反应锅底部放出的水相和沉淀物。滤液为氢氧化钠溶液，用盐酸溶液中和至PH~7之后排放。沉淀物经过去离子水洗涤、盐酸溶解、草酸沉淀法回收其中稀土获得稀土草酸盐。稀土草酸盐于850°C灼烧I h，获得稀土氧化物。稀土的收率约为95%。
[0013]实施例3:
在1000 L的反应锅中，依次加入200千克P507有机相乳化物和150 L浓度为4 mol/L、温度为90°C的氢氧化钠溶液,搅拌反应10 min后,静止10 min,分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层为含有氢氧化稀土的沉淀物。从反应锅底部放出水相和沉淀物，用于回收稀土。上层有机相为再生P507有机相,可直接用于稀土的萃取分离。P507有机相的回收率为99%。
[0014]过滤从反应锅底部放出的水相和沉淀物。滤液为氢氧化钠溶液，用盐酸溶液中和至PH~7之后排放。沉淀物经过去离子水洗涤、盐酸溶解、草酸沉淀法回收其中稀土获得稀土草酸盐。稀土草酸盐于850°C灼烧I h，获得稀土氧化物。稀土的收率约为95%。
【权利要求】
1.一种P507萃取分离稀土有机相乳化物的再生方法，其特征在于:所述的再生方法采用热的氢氧化钠溶液处理P507有机相乳化物，具体通过以下步骤来实现: 按照每千克P507有机相乳化物的氢氧化钠溶液用量为0.5~I L，依次将P507有机相乳化物和浓度为4 mol/L~8 mol/L、温度为90°C~100°C的氢氧化钠溶液加入到反应锅中，搅拌反应5 min~10 min,静止10 min~30 min,分层；上层为澄清的有机相，中层为透明的水相，下层 为含有氢氧化稀土的沉淀物；从反应锅底部放出水相和沉淀物，用于回收稀土 ；上层有机相为再生P507有机相，可直接用于稀土的萃取分离；P507有机相的回收率为 99% ~100%ο
【文档编号】C22B3/38GK104131163SQ201410383222
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年8月5日 优先权日:2014年8月5日
【发明者】钟学明 申请人:南昌航空大学