现有的氧化焙烧和石 灰焙烧法的优缺互补,具有环境污染小、添加剂消耗低的特点,且钼和铼的综合回收率高; 焙烧过程固硫率可达96%以上;钼的回收率可达92%以上,铼的回收率可达85%以上。相 比完全采用氧化焙烧法,本发明的技术方案可将铼和硫保留在焙砂中,从而避免SO2挥发到 烟气中,解决了其环境污染问题,同时铼可在后续浸出过程同步回收,相比从烟气中淋洗回 收铼,缩短了铼回收的流程。而相比完全采用石灰法焙烧将MoS2转化为钼酸钙和硫酸钙, 由于本发明球团内层MoS2R转化为MoO3,可降低焙烧过程生石灰的消耗,以及浸出过程硫 酸的消耗,减少了湿法提取过程副产物的产出量。
【具体实施方式】
[0029] 为了便于理解本发明,下文将结合较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述, 但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
[0030] 除非另有定义,下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义 相同。本文中所使用的专利术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是限制本发明的保 护范围。
[0031] 除有特别说明,本发明中用到的各种试剂、原料均为可以从市场上购买的商品或 者可以通过公知的方法制得的产品。
[0032] 实施例1
[0033] 针对钼品位39. 27wt%、硫含量29. 73wt%、铼含量0? 042 %的钼精矿(原料化 学成分见表1),采用造球-焙烧-氨浸-酸浸工艺对其加工提取,将钼精矿制备成内层 为钼精矿、外层为钼精矿和生石灰的核壳结构球团,内层直径占球团直径的2/3,添加 活性度为350mL4N虹的生石灰,每IKg钼精矿中添加11. 3molCaO(按M(CaO) = (I.O~ I.I)X[M(Sn)+M(Sw)+M(M0w)]计算)。将球团在580°C、气流速度为2. 5m/s条件下焙烧2h, 焙烧后将焙砂磨碎至粒度小于〇. 〇74_。首先采用质量百分数为12%的氨水在液固比2:1、 温度70°C条件下浸出2h,过滤后采用质量浓度为60g/L的稀硫酸对氨浸渣进行二次浸出, 浸出参数为液固比3:1、浸出温度90°C、浸出时间2h。通过上述方法,焙烧过程固硫率达 99. 2% ;钼的总回收率达95. 3%,铼的总回收率达90. 3%。
[0034] 实施例2
[0035]针对钼品位44. 13wt%、硫含量33. 70wt%、铼含量0? 034 %的钼精矿(原料化 学成分见表1),采用造球-焙烧-氨浸-酸浸工艺对其加工提取,将钼精矿制备成内层 为钼精矿、外层为钼精矿和生石灰的核壳结构球团,内层直径占球团直径的4/5,添加 活性度为400mL4NHe^生石灰,每IKg钼精矿中添加11.4molCaO(按M(CaO) = (1.0~ I.I)X[M(Sn)+M(Sw)+M(M0w)]计算)。将球团在650°C、气流速度为2.Om/s条件下焙烧lh, 焙烧后将焙砂磨碎至粒度小于〇. 〇74_。首先采用质量百分数为8%的氨水在液固比4:1、 温度60°C条件下浸出3h,过滤后采用质量浓度为80g/L的稀硫酸对氨浸渣进行二次浸出, 浸出参数为液固比5:1、浸出温度80°C、浸出时间4h。通过上述方法,焙烧过程固硫率达 98. 7% ;钼的总回收率达96. 7%,铼的总回收率达88. 6%。
[0036] 表1低品位钼精矿化学成分
[0037]
【主权项】
1. 从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在于:包括以下步骤: (1) 将含铼低品位钼精矿制成具有核壳结构的球团;所述球团以含铼低品位钼精矿为 核,以含铼低品位钼精矿和生石灰的混合层为壳层; (2) 通过气-固对流传热方式对所述球团进行氧化焙烧; (3) 将氧化焙烧产物粉碎、研磨后,采用氨水浸出,固液分离,得到含钼酸铵和铼酸铵浸 出液及氨浸渣; (4) 采用硫酸对所述氨浸渣浸出,固液分离,得到含钼和铼溶液及酸浸渣。2. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:所述的核直径为球团直径的2/3~4/5。3. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法, 其特征在于:所述的壳层中生石灰的添加量按如下公式添加:M(CaO) = (1.0~ I. I) X [M(Sn)+M(Sw)+M(Mow)],其中,M(CaO)为球团中CaO的摩尔量、M(S n)为核中硫的摩尔 量、M(Sw)为壳层中硫的摩尔量、M(Mow)为壳层中钼的摩尔量。4. 根据权利要求1或3所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征 在于:所述的生石灰活性度在350mL4N Ha以上。5. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:所述的氧化焙烧过程控制温度为580~650°C,气流速度为2. 0~2. 5m/s。6. 根据权利要求5所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:氧化焙烧时间为1~2h。7. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:所述的氧化焙烧产物粉碎、研磨至粒度小于〇. 〇74_。8. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:氨水浸出条件为:氨水质量百分比浓度为8%~12%,液固比2:1~4: lmL/g,温度60~ 70。。。9. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:酸浸出条件为:硫酸质量浓度为60~80g/L,液固比3:1~5: lmL/g,温度为80~90°C。10. 根据权利要求1所述的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,其特征在 于:所述的含铼低品位钼精矿中钼的质量百分比含量小于45 %,铼的质量百分比含量为 0? 02 ~0? 1%〇
【专利摘要】本发明公开了一种从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法,该方法是将钼精矿制成以钼精矿为核、以钼精矿和生石灰混合层为壳层的球团,球团采用气-固对流传热方式进行焙烧,使球团的核发生氧化焙烧,壳层进行石灰法焙烧,不但使辉钼矿和辉铼矿氧化,而且能将钼、铼、硫均保留在焙砂中,进一步采用氨浸和酸浸工艺实现钼和铼的高效回收;该方法固硫率可达96%以上,可避免SO2的环境污染;并在降低生石灰消耗的基础上,实现钼回收率达到92%以上、铼回收率达到85%以上。
【IPC分类】C22B3/08, C22B61/00, C22B34/34
【公开号】CN105087962
【申请号】CN201510570073
【发明人】甘敏, 范晓慧, 邱冠周, 张麟, 姜涛, 王勇, 陈许玲, 甘宏才, 李光辉, 邓琼, 曾祥龙, 程志华, 李伟, 汤雁斌, 袁礼顺, 吕重安, 刘朝辉, 杨永斌, 郭宇峰, 黄柱成, 李骞, 张元波, 王送荣, 汪国靖
【申请人】中南大学, 大冶有色金属有限责任公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月9日