从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种从低品位钼精矿中高效提取钼和铼的新方法，为含铼低品位钼精 矿资源的开发利用提供技术支持；属于钼冶金技术领域。
【背景技术】
[0002] 钼和铼都是战略金属资源，钼具有高强度、高熔点、耐研磨、耐腐蚀等优点，被广泛 运用于冶金、航天航空、光电材料等领域；而铼是一种稀有难熔金属，其超耐热合金在航空、 航天工业上的应用日益广泛。
[0003] 我国钼产量和消费量均居世界首位，随着钼矿资源的不断开采，高品位钼资源日 益匮乏，优质资源远不能满足市场需求，因而贫、细、杂等难选矿石逐渐成为提取钼的主要 原料。低品位钼精矿因钼含量低于标准钼精矿（含钼多45%)的品位要求，其杂质Si02、 CaO、MgO、Cu、Fe等杂质含量高，导致其工业应用难度大。铼大多伴生在钼、铜、锌、铅等矿物 中，而有利用价值的提铼原料主要为辉钼矿。钼和铼主要呈类质同象赋存在一起，综合利用 钼、铼资源，对提升低品位钼精矿的经济价值具有重要意义。
[0004] 含铼钼精矿作为提取金属钼、铼及其相关产品的主要原料，一般先将辉钼矿、辉铼 矿氧化成高价钼和高价铼，再通过浸出、萃取、除杂等过程将其制备成钼酸铵或铼酸铵。含 铼钼精矿氧化主要有氧化焙烧法、石灰焙烧法和加压氧化法三种典型的处理工艺，如表1 所示。
[0005] 加压氧化法分为加压氧浸、加压酸浸和加压碱浸三种，其原理均是利用溶液中强 氧化剂使低价态钼转变为钼酸或钼酸盐后溶出，其金属综合回收率高，适于处理含金属杂 质多的含铼钼精矿，但需要设置氧站、添加大量强酸或强碱或强氧化剂，且设备昂贵，成本 居高不下，处理低品位矿时仍会产生大量的三废污染物，使得难以工业推广应用。
[0006]目前国内含铼钼精矿开发利用仍以火法为主。氧化焙烧法（采用空气氧化）是当 前的主流工艺，具有成本低、生产效率高的优势，且不需要添加剂，1^32被氧化为Re207挥发 进入烟气，可实现钼和铼的分离。但当处理低品位含铼钼精矿时，主要缺点是尾气中SO2* 度低，制酸不经济，易造成环境污染，且焙烧过程易生成难挥发的铼酸盐和不可氨溶的钼酸 盐，导致钼和铼的综合回收率较低。国内外也有企业采用石灰焙烧法回收钼和铼，此法利用 石灰焙烧时形成Ca(ReO4) 2和CaMoO4，并吸附焙烧过程产生的SO2，可减轻环境污染，石灰焙 烧法虽简单易行，但是由于石灰消耗量大，致使铼与钼的含量更趋贫化，延长了富集周期， 导致金属回收率低。
[0007] 表1含铼钼精矿的处理工艺
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[0009] 综上分析可知，目前仍缺乏一种既能避免焙烧过程SO2污染问题和物料消耗大的 问题，同时又能获得良好钼和铼回收指标的处理方法。因此，针对含铼低品位钼精矿，需开 发更为高效的提取方法。
【发明内容】
[0010] 针对现有的含莱低品味钼精矿的处理工艺存在的缺陷，本发明的目的是在于提供 一种固硫效果好，原料消耗低，且能有效实现含铼低品位钼精矿中钼和铼高效综合回收的 方法。
[0011] 为了实现本发明的技术目的，本发明提供了一种从含铼低品位钼精矿中高效提取 钼和铼的方法，该方法包括以下步骤：
[0012] (1)将含铼低品位钼精矿制成具有核壳结构的球团；所述球团以含铼低品位钼精 矿为核，以含铼低品位钼精矿和生石灰的混合层为壳层；
[0013] (2)通过气-固对流传热方式对所述球团进行氧化焙烧；
[0014] (3)将氧化焙烧产物粉碎、研磨后，采用氨水浸出，固液分离，得到含钼酸铵和铼酸 铵浸出液及氨浸渣；
[0015] (4)采用硫酸对所述氨浸渣浸出，固液分离，得到含钼和铼溶液及酸浸渣。
[0016] 本发明的技术方案巧妙地将含铼低品位钼精矿制成具有核壳结构，且核和壳层原 料不同的球团，在此基础上结合气_固对流传热方式焙烧，使含铼钼精矿球团内核起到氧 化焙烧的作用，而外层起到石灰法焙烧的作用，该方法使氧化焙烧法和石灰法焙烧的优缺 互补，不但可将辉钼矿和辉铼矿充分氧化，且将钼、铼和硫保留在焙砂中，有效避免30 2逸 出，解决了其环境污染问题；而铼可在后续浸出过程回收，相比从烟气中淋洗回收铼，缩短 了铼回收的流程；同时核主要发生氧化焙烧，MoS2R转化为MoO3，可降低焙烧过程生石灰的 消耗，以及浸出过程硫酸的消耗，减少了湿法提取过程副产物的产出量。
[0017] 本发明的从含铼低品位钼精矿中高效提取钼和铼的方法还包括以下优选方案：
[0018] 优选的方案中，核直径为球团直径的2/3~4/5。本发明的技术方案可通过调控核 和壳层的厚度，对氧化焙烧和石灰法焙烧所占的比重进行灵活调整。为了达到最佳的焙烧 效果，实现硫和钼的固定，核直径最好为球团直径的2/3~4/5。
[0019] 优选的方案中，壳层中生石灰的添加量按如下公式添加=M(CaO) = (1.0~ I.I)X[M(Sn)+M(Sw)+M(M0w)]，其中，M(CaO)为球团中CaO的摩尔量、M(Sn)为核中硫的摩 尔M、M(SW)为壳层中硫的摩尔s；、M(Mow)为壳层中钥的摩尔直。壳层中生石灰的含s；要适 应，含量过少，会导致硫和钼的固定效果较差，而含量过高会导致生石灰及后续的浸出试剂 消耗量大，成本较高。
[0020] 较优选的方案中，生石灰活性度在350mL4NH"以上。
[0021] 优选的方案中，焙烧过程控制温度为580~650°C，气流速度为2. 0~2. 5m/s。
[0022] 较优选的方案中，焙烧时间为1~2h。
[0023] 优选的方案中，所述的氧化焙烧产物研磨至粒度小于0.074mm。适当的粒度有利于 强化浸出效果。
[0024] 优选的方案中，氨水浸出条件为：氨水质量百分比浓度为8%~12%，液固比 2:1~4:lmL/g，温度60~70°C。浸出时间最好在2~3h。通过氨水能浸出MoO3中的钼 以及部分高价铼。
[0025] 优选的方案中，酸浸出条件为：硫酸质量浓度为60~80g/L，液固比3:1~5:ImL/g，温度为80~90°C。浸出时间最好在2~4h。通过酸进一步浸出氨浸渣中的钼和铼。
[0026] 优选的方案中，所述的含铼低品位钼精矿中钼的质量百分比含量小于45%，铼的 质量百分比含量为0.02~0. 1%。
[0027] 优选的方案中，先将部分含铼低品位钼精矿制成球团，再将所述球团与含铼低品 位钼精矿和生石灰混合料一起进行二次造球，即得具有核壳结构的球团。
[0028] 相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：本发明的技术方案首次 将含铼低品位钼精矿制成具有特殊核壳结构的球团，在此基础上采用气-固对流传热方式 焙烧工序，能将辉钼矿和辉铼矿充分氧化，且将钼、铼、硫均保留在焙砂中，然后采用氨浸结 合酸浸出工艺，能实现钼和铼的高效回收利用。本发明的技术方案使