一种溶剂萃取法制备4n级铕的工艺方法
【专利摘要】本发明一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法，以P507为萃取剂、铕的相对纯度介于40%～90%氯化富铕溶液为料液，包括5个步骤，其中3个分离步骤和2个辅助步骤；3个分离步骤分别为NdSmEu/EuGdTb分离工段、NdSm/Eu分离工段和Eu/GdTb分离工段，2个辅助步骤分别为浓缩工段和萃酸工段。NdSm/Eu分离与Eu/GdTb分离串联。本发明可以获得相对纯度为99.990%～99.995%的4N级铕产品，其产率高达91.72%～98.77%。本发明具有铕产品纯度高、铕产品收率高、生产规模大、化工试剂消耗少、操作简便、生产成本低等优点。
【专利说明】
一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法，特别是涉及以酸性膦试剂 P507为稀土萃取剂、铕的相对纯度介于40 %~60 %氯化富铕溶液为料液，制备纯度多 99.99%铕产品的萃取分离工艺方法。本发明属于溶剂萃取中的稀土分离技术领域。
【背景技术】
[0002] 相对纯度（即稀土相对纯度，时常简称为纯度)为99.99% (简称4N)的铕产品是制 备高性能铕材料的重要物质基础。
[0003] 传统的溶剂萃取法所制备的有产品均低于4N级。1985年5月，申请号为85104034的 中国专利采用将溶剂萃取法制备了纯度达到3N5级(99.95%)的铕产品。目前，制备纯度高 于4N级铕产品的方法主要有阳离子树脂交换法、萃淋树脂法和还原铕法(包括电还原法、锌 粉还原法等）。
[0004] 相对于阳离子树脂交换法、萃淋树脂法和还原铕法，溶剂萃取法具有产品收率高、 生产规模大、化工试剂消耗少、自动化程度高、操作简便、生产成本低等优点。因此，溶剂萃 取法理应是制备4N铕产品的首选方法。现有稀土萃取分离生产工艺中通常产出相对纯度为 40%~90%的富铕分离产品，该富铕产品中的其他稀土元素主要是钐和钆。本发明以铕的 相对纯度介于40 %~90 %的氯化铕溶液为料液，采用满载萃取技术、浓缩技术、以及分离流 程的优化等来提高铕产品的纯度，从而建立以分馏萃取为核心技术的制备4N铕产品的工艺 方法。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是针对至今未有制备4N级铕产品的溶剂萃取分离工艺，建立一种以 P507为萃取剂的溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法。
[0006] 本发明一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法，以P507为萃取剂、铕的相对纯度 介于40%~90% (即铕的摩尔数与稀土摩尔数之比)氯化富铕溶液为料液，包括5个步骤，其 中3个分离步骤和2个辅助步骤;3个分离步骤分别为NdSmEu/EuGdTb分离工段、NdSm/Eu分离 工段和Eu/GdTb分离工段；2个辅助步骤分别为浓缩工段和萃酸工段。NdSm/Eu分离与Eu/ GdTb分离串联。萃酸工段通常简称为萃酸段;浓缩工段通常简称为浓缩段。步骤具体如下：
[0007] 1) NdSmEu/EuGdTb 分离工段
[0008] 第一步为NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段，实现NdSmEu/EuGdTb分离。皂化 率为0.36的稀土皂化P507有机相I从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第一级进入，铕的相 对纯度40 %~90 %氯化富铕料液从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系进料级进入，来自第 三步萃酸工段的萃余水相氯化铕钆铽溶液作为洗涤剂从最后一级进入NdSmEu/EuGdTb满载 分馏萃取体系;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第一级萃余水相获得NdSmEu料液，用作 第四步NdSm/Eu分离工段的原料;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系的最后一级获得负载 EuGdTb有机相，以稀土摩尔数计，其中86.7562 %~92.3671 %直接进入第二步的浓缩工段， 其余13.2438 %~7.6329 %用作第五步Eu/GdTb分离工段的原料。
[0009]所述的氯化富铕料液的稀土浓度为0.5mo 1 /L~1.5mo 1 /L，其中铕的摩尔浓度与稀 土摩尔浓度之比为0.4~0.9，pH值范围为2~4。
[0010] 所述的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相I是指NdSmEu/EuGdTb分离工段专用 有机相，采用通用方法皂化。
[0011] 2)浓缩工段
[0012] 第二步为浓缩工段，实现第一步的负载EuGdTb有机相的浓缩。负载EuGdTb有机相 的浓缩采用浓度为3.9mol/L~4.2mol/L盐酸，逆流反萃负载EuGdTb有机相中的稀土 EuGdTb;控制盐酸的摩尔数与负载EuGdTb有机相中的稀土摩尔数之比为5.0:1~5.4:1;从 浓缩工段的反萃余水相获得的含酸氯化铕钆铽溶液，全部转入第三步萃酸工段。
[0013] 3)萃酸工段
[0014]第三步为萃酸工段，N235萃取除去第二步浓缩工段所得的含酸氯化铕钆铽溶液中 的残余盐酸。萃酸有机相为N235和磷酸三丁酯的磺化煤油溶液，其中N235的浓度为0.6mol/ L，磷酸三丁酯的浓度为0.4mol/L。控制萃酸有机相中N235的摩尔数与含酸氯化铕钆铽溶液 中的残余盐酸摩尔数之比为2:1，8级逆流萃取除去含酸氯化铕钆铽溶液中的残余盐酸。萃 酸工段出口有机相为负载盐酸N235有机相;萃酸工段出口萃余水相氯化铕钆铽溶液全部用 作第一步NdSmEu/EuGdTb分离工段的洗涤剂。
[0015] 4)NdSm/Eu 分离工段
[0016] 第四步为NdSm/Eu分馏萃取分离工段，实现NdSm/Eu分离。皂化率为0.36的稀土皂 化P507有机相II从NdSm/Eu分馏萃取体系第一级进入，来自第一步的NdSmEu料液从NdSm/Eu 分馏萃取体系进料级进入，来自第五步Eu/GdTb分离工段的第一级萃余水相作为洗涤剂从 最后一级进入NdSm/Eu分馏萃取体系；从NdSm/Eu分馏萃取体系第一级萃余水相获得分离产 品富钕钐溶液;从NdSm/Eu分馏萃取体系的最后一级获得负载Eu有机相，该负载Eu有机相用 作第五步Eu/GdTb分离的稀土皂化有机相，全部进入第五步Eu/GdTb分离工段的第一级。
[0017] 所述的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相II是指NdSm/Eu分馏萃取分离工段专 用P507有机相，采用通用方法皂化。
[0018] 5)Eu/GdTb 分离工段
[0019]第五步为有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段，实现Eu/GdTb分离。来自第四步的 负载Eu有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系第一级进入，来自第一步的负载EuGdTb有机相从Eu/ GdTb分馏萃取体系进料级进入，洗涤酸从最后一级进入Eu/GdTb分馏萃取体系；从Eu/GdTb 分馏萃取体系第一级萃余水相获得分离产品4N级高纯铕;从Eu/GdTb分馏萃取体系的最后 一级获得负载富钆铽有机相。
[0020] 所述的洗涤酸为1 · 8mol/L~2 · Omol/L盐酸；
[0021]所述的分离产品4N级高纯铕中铕的摩尔数与稀土摩尔数之比为0.99990~ 0.99995，相对纯度为99.990 % ~99.995 %，收率为91.72 % ~98.77 %。
[0022] 所述的P507有机相为P507的磺化煤油溶液，其中P507浓度为0.5mol/L~1.5mol/ L〇
[0023]本发明的优点：本发明不但完全保留了分馏萃取的优点，而且对分离工艺进行了 优化。因此，本发明具有铕产品纯度高、铕产品收率高、生产规模大、化工试剂消耗少、操作 简便、生产成本低等优点。
【附图说明】
[0024] 图1:本发明的萃取分离工艺方法流程图。图1中，萃酸段为萃酸工段的简称;浓缩 段为浓缩工段的简称。所述的流程图中包含分馏萃取体系的结构，但不构成对本发明的任 何限制。
【具体实施方式】
[0025] 下面结合具体实施例对本发明所述的一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法作 进一步描述。
[0026] 实施例1
[0027] l)NdSmEu/EuGdTb 分离工段
[0028] 第一步为NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段，实现NdSmEu/EuGdTb分离。皂化 率为0.36的P507稀土皂化有机相I从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第1级进入，pH值为 3、稀土浓度为1.0mol/L、铕的相对浓度(铕的摩尔浓度与稀土摩尔浓度之比）65%的氯化富 铕料液从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第62级进入，来自第三步萃酸工段的萃余水相 氯化铕钆铽溶液作为洗涤剂从第84级进入NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系。从NdSmEu/ EuGdTb满载分馏萃取体系第1级萃余水相获得NdSmEu料液，用作第四步NdSm/Eu分离工段的 原料;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系的第84级获得负载EuGdTb有机相，以稀土摩尔数 计，其中91.2362 %直接进入第二步的浓缩工段，其余8.7638 %用作第五步Eu/GdTb分离工 段的原料。
[0029] NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 4.004334，归一化洗涤 量W = 3.653403。萃取量：氯化富铕料液:洗涤量= 4.004334:1:3.653403(稀土离子摩尔 比）。萃取段萃取比为0.860517，洗涤段萃取比为1.096056。
[0030] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相I，采用通用方法皂化。
[0031]本工段所用氯化富铕料液中钐的相对纯度为16.00%、铕的相对纯度为65.00%、 钆的相对纯度为17.00%。
[0032] 2)浓缩工段
[0033]第二步为浓缩工段，实现第一步的负载EuGdTb有机相的浓缩。负载EuGdTb有机相 的浓缩采用浓度为4. Omol/L的盐酸，14级逆流反萃负载EuGdTb有机相中的稀土 EuGdTb;控 制盐酸的摩尔数与负载EuGdTb有机相中的稀土摩尔数之比为5.2:1。从浓缩工段的反萃余 水相获得的含酸氯化铕钆铽溶液，全部转入第三步萃酸工段。
[0034] 3)萃酸工段
[0035]第三步为萃酸工段，N235萃取除去第二步浓缩工段所得的含酸氯化铕钆铽溶液中 的残余盐酸。萃酸有机相为N235和磷酸三丁酯的磺化煤油溶液，其中N235的浓度为0.6mol/ L，磷酸三丁酯的浓度为0.4mol/L。控制萃酸有机相中N235的摩尔数与含酸氯化铕钆铽溶液 中的残余盐酸摩尔数之比为2:1，8级逆流萃取除去含酸氯化铕钆铽溶液中的残余盐酸。萃 酸工段出口有机相为负载盐酸N235有机相;萃酸工段出口萃余水相氯化铕钆铽溶液全部用 作第一步NdSmEu/EuGdTb分离工段的洗涤剂。
[0036] 4)NdSm/Eu 分离工段
[0037] 第四步为NdSm/Eu分馏萃取分离工段，实现NdSm/Eu分离。皂化率为0.36的稀土皂 化P507有机相II从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的NdSmEu料液从NdSm/Eu 分馏萃取体系第9级进入，来自第五步Eu/GdTb分离工段的第1级萃余水相作为洗涤剂从第 37级进入NdSm/Eu分馏萃取体系。从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品富 钕钐，该富钕钐中钕的相对纯度为5.29 %、钐的相对纯度为84.71 % ;从NdSm/Eu分馏萃取体 系的第37级获得负载Eu有机相，负载Eu有机相用作第五步Eu/GdTb分离的稀土皂化有机相， 全部进入第五步Eu/GdTb分离工段的第1级。
[0038] NdSm/Eu分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 2.914664，归一化洗涤量W = 2.205666。萃取量:NdSmEu料液:洗涤量=2.914664:1:2.205666稀土离子摩尔比）。萃取段 萃取比为0.909223,洗涤段萃取比为1.321444。
[0039] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相II，采用通用方法皂化。
[0040] 5)Eu/GdTb 分离工段
[00411第五步为有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段，实现Eu/GdTb分离。来自第四步的 负载Eu有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的负载EuGdTb有机相从Eu/ GdTb分馏萃取体系第58级进入，盐酸浓度为1.9mol/L的洗涤酸从第81级进入Eu/GdTb分馏 萃取体系。从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品4N级高纯铕;从Eu/GdTb分 馏萃取体系的第81级获得钆的相对纯度为86.63%、铽的相对纯度为5.10%的负载富钆铽 有机相。该负载富钆铽有机相，转入反萃段进行反萃处理。
[0042]有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段:归一化萃取量S = 5.293804,归一化洗涤量W =5.775726。萃取量：负载EuGdTb有机相料液:洗涤量=5.293804:1:5.775726(稀土离子摩 尔比）。萃取段萃取比为0.916561，洗涤段萃取比为1.089699。
[0043]第五步中所述的分离产品4N级高纯铕中铕的摩尔数与稀土摩尔数之比为 0.99993,收率为94.60 %。
[0044]经过以上步骤，最终获得三种分离产品分别为：相对纯度为99.993%、收率为 94.60%的铕产品，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得；钕钐相对纯度为 90.00%的富钕钐产品，由第四步NdSm/Eu分馏萃取分离工段获得;钆铽相对纯度为91.73% 的富钆铽有机相，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得。
[0045] 实施例2
[0046] 1 )NdSmEu/EuGdTb 分离工段
[0047] 第一步为NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段，实现NdSmEu/EuGdTb分离。皂化 率为0.36的P507稀土皂化有机相I从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第1级进入，pH值为 2、稀土浓度为1.5mol/L、铕的相对浓度(铕的摩尔浓度与稀土摩尔浓度之比）90%的氯化富 铕料液从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第64级进入，来自第三步萃酸工段的萃余水相 氯化铕钆铽溶液作为洗涤剂从第83级进入NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系。从NdSmEu/ EuGdTb满载分馏萃取体系第1级萃余水相获得NdSmEu料液，用作第四步NdSm/Eu分离工段的 原料;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系的第83级获得负载EuGdTb有机相，以稀土摩尔数 计，其中92.3671 %直接进入第二步的浓缩工段，其余7.6329 %用作第五步Eu/GdTb分离工 段的原料。
[0048] NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 4.717787,归一化洗涤 量W = 4.357684。萃取量：氯化富铕料液:洗涤量=4.717787 :1:4.357684(稀土离子摩尔 比）。萃取段萃取比为0.880565，洗涤段萃取比为1.082636。
[0049] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相I，采用通用方法皂化。
[0050]本工段所用氯化富铕料液中钐的相对纯度为4.60%、铕的相对纯度为90.00%、钆 的相对纯度为5.00 %。
[0051 ] 2)浓缩工段
[0052]第二步为浓缩工段，实现第一步的负载EuGdTb有机相的浓缩。负载EuGdTb有机相 的浓缩采用浓度为3.9mol/L的盐酸，15级逆流反萃负载EuGdTb有机相中的稀土 EuGdTb;控 制盐酸的摩尔数与负载EuGdTb有机相中的稀土摩尔数之比为5.4:1。从浓缩工段的反萃余 水相获得的含酸氯化铕钆铽溶液，全部转入第三步萃酸工段。
[0053] 3)萃酸工段
[0054]第三步为萃酸工段，N235萃取除去第二步浓缩工段所得的含酸氯化铕钆铽溶液中 的残余盐酸。萃酸有机相为N235和磷酸三丁酯的磺化煤油溶液，其中N235的浓度为0.6mol/ L，磷酸三丁酯的浓度为0.4mol/L。控制萃酸有机相中N235的摩尔数与含酸氯化铕钆铽溶液 中的残余盐酸摩尔数之比为2:1，8级逆流萃取除去含酸氯化铕钆铽溶液中的残余盐酸。萃 酸工段出口有机相为负载盐酸N235有机相;萃酸工段出口萃余水相氯化铕钆铽溶液全部用 作第一步NdSmEu/EuGdTb分离工段的洗涤剂。
[0055] 4)NdSm/Eu 分离工段
[0056] 第四步为NdSm/Eu分馏萃取分离工段，实现NdSm/Eu分离。皂化率为0.36的稀土皂 化P507有机相II从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的NdSmEu料液从NdSm/Eu 分馏萃取体系第13级进入，来自第五步Eu/GdTb分离工段的第1级萃余水相作为洗涤剂从第 41级进入NdSm/Eu分馏萃取体系。从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品富 钕钐，该富钕钐中钕的相对纯度为3.75%、钐的相对纯度为86.26% ;从NdSm/Eu分馏萃取体 系的第41级获得负载Eu有机相，负载Eu有机相用作第五步Eu/GdTb分离的稀土皂化有机相， 全部进入第五步Eu/GdTb分离工段的第1级。
[0057] NdSm/Eu分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 3. 128622,归一化洗涤量W = 2.211952。萃取量:NdSmEu料液:洗涤量=3.128622:1:2.211952(稀土离子摩尔比）。萃取段 萃取比为0.974056，洗涤段萃取比为1.414417。
[0058] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相II，采用通用方法皂化。
[0059] 5)Eu/GdTb 分离工段
[0060]第五步为有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段，实现Eu/GdTb分离。来自第四步的 负载Eu有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的负载EuGdTb有机相从Eu/ GdTb分馏萃取体系第65级进入，盐酸浓度为1.8mol/L的洗涤酸从第83级进入Eu/GdTb分馏 萃取体系。从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品4N级高纯铕;从Eu/GdTb分 馏萃取体系的第83级获得钆的相对纯度为86.55%、铽的相对纯度为3.46%的负载富钆铽 有机相。该负载富钆铽有机相，转入反萃段进行反萃处理。
[0061 ] 有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段:归一化萃取量S = 5.543510,归一化洗涤量W =6.383091。萃取量：负载EuGdTb有机相料液:洗涤量=5.543510:1:6.383091 (稀土离子摩 尔比）。萃取段萃取比为0.868468，洗涤段萃取比为1.025132。
[0062]第五步中所述的分离产品4N级高纯铕中铕的摩尔数与稀土摩尔数之比为 0.99995,收率为98.77 %。
[0063]经过以上步骤，最终获得三种分离产品分别为：相对纯度为99.995%、收率为 98.77%的铕产品，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得；钕钐相对纯度为 90.01 %的富钕钐产品，由第四步NdSm/Eu分馏萃取分离工段获得;钆铽相对纯度为90.01 % 的富钆铽有机相，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得。
[0064] 实施例3
[0065] l)NdSmEu/EuGdTb 分离工段
[0066] 第一步为NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段，实现NdSmEu/EuGdTb分离。皂化 率为0.36的P507稀土皂化有机相I从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第1级进入，pH值为 4、稀土浓度为0.5mol/L、铕的相对浓度(铕的摩尔浓度与稀土摩尔浓度之比）40%的氯化富 铕料液从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第50级进入，来自第三步萃酸工段的萃余水相 氯化铕钆铽溶液作为洗涤剂从第72级进入NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系。从NdSmEu/ EuGdTb满载分馏萃取体系第1级萃余水相获得NdSmEu料液，用作第四步NdSm/Eu分离工段的 原料;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系的第72级获得负载EuGdTb有机相，以稀土摩尔数 计，其中86.7562 %直接进入第二步的浓缩工段，其余13.2438%用作第五步Eu/GdTb分离工 段的原料。
[0067] NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 3.405156,归一化洗涤 量W = 2.954183。萃取量：氯化富铕料液:洗涤量=3.405156:1:2.954183(稀土离子摩尔 比）。萃取段萃取比为0.861153，洗涤段萃取比为1.152656。
[0068] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相I，采用通用方法皂化。
[0069]本工段所用氯化富铕料液中钐的相对纯度为26.00%、铕的相对纯度为40.00%、 钆的相对纯度为30.00 %。
[0070] 2)浓缩工段
[0071]第二步为浓缩工段，实现第一步的负载EuGdTb有机相的浓缩。负载EuGdTb有机相 的浓缩采用浓度为4.2mol/L的盐酸，13级逆流反萃负载EuGdTb有机相中的稀土EuGdTb;控 制盐酸的摩尔数与负载EuGdTb有机相中的稀土摩尔数之比为5.0 :1。从浓缩工段的反萃余 水相获得的含酸氯化铕钆铽溶液，全部转入第三步萃酸工段。
[0072] 3)萃酸工段
[0073]第三步为萃酸工段，N235萃取除去第二步浓缩工段所得的含酸氯化铕钆铽溶液中 的残余盐酸。萃酸有机相为N235和磷酸三丁酯的磺化煤油溶液，其中N235的浓度为0.6mol/ L，磷酸三丁酯的浓度为0.4mol/L。控制萃酸有机相中N235的摩尔数与含酸氯化铕钆铽溶液 中的残余盐酸摩尔数之比为2:1，8级逆流萃取除去含酸氯化铕钆铽溶液中的残余盐酸。萃 酸工段出口有机相为负载盐酸N235有机相;萃酸工段出口萃余水相氯化铕钆铽溶液全部用 作第一步NdSmEu/EuGdTb分离工段的洗涤剂。
[0074] 4)NdSm/Eu 分离工段
[0075] 第四步为NdSm/Eu分馏萃取分离工段，实现NdSm/Eu分离。皂化率为0.36的稀土皂 化P507有机相II从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的NdSmEu料液从NdSm/Eu 分馏萃取体系第12级进入，来自第五步Eu/GdTb分离工段的第1级萃余水相作为洗涤剂从第 35进入NdSm/Eu分馏萃取体系。从NdSm/Eu分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品富钕 钐，该富钕钐中钕的相对纯度为7.07 %、钐的相对纯度为91.93% ;从NdSm/Eu分馏萃取体系 的第35级获得负载Eu有机相，负载Eu有机相用作第五步Eu/GdTb分离的稀土皂化有机相，全 部进入第五步Eu/GdTb分离工段的第1级。
[0076] NdSm/Eu分馏萃取分离工段：归一化萃取量S = 4.453226，归一化洗涤量W = 3.968358。萃取量:NdSmEu料液:洗涤量=4.453226:1:3.968358(稀土离子摩尔比）。萃取段 萃取比为0.896317,洗涤段萃取比为1.122184。
[0077] 本工段专用的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相II，采用通用方法皂化。
[0078] 5)Eu/GdTb 分离工段
[0079]第五步为有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段，实现Eu/GdTb分离。来自第四步的 负载Eu有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级进入，来自第一步的负载EuGdTb有机相从Eu/ GdTb分馏萃取体系第55级进入，盐酸浓度为2. Omol/L的洗涤酸从第88级进入Eu/GdTb分馏 萃取体系。从Eu/GdTb分馏萃取体系第1级萃余水相获得分离产品4N级高纯铕;从Eu/GdTb分 馏萃取体系的第88级获得钆的相对纯度为85.42%、铽的相对纯度为5.93%的负载富钆铽 有机相。该负载富钆铽有机相，转入反萃段进行反萃处理。
[0080]有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段:归一化萃取量S = 5.197241，归一化洗涤量W =5.486970。萃取量：负载EuGdTb有机相料液:洗涤量=5.197241:1:5.486970 (稀土离子摩 尔比）。萃取段萃取比为0.947197，洗涤段萃取比为1.129447。
[0081 ]第五步中所述的分离产品4N级高纯铕中铕的摩尔数与稀土摩尔数之比为 0.99990,收率为 91.72 %。
[0082]经过以上步骤，最终获得三种分离产品分别为：相对纯度为99.990%、收率为 91.72%的铕产品，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得；钕钐相对纯度为 99.00%的富钕钐产品，由第四步NdSm/Eu分馏萃取分离工段获得;钆铽相对纯度为91.35% 的富钆铽有机相，由第五步有机进料Eu/GdTb分馏萃取分离工段获得。
【主权项】
1. 一种溶剂萃取法制备4N级铕的工艺方法，其特征在于：所述的工艺方法以P507为萃 取剂、铕的相对纯度40%~90%氯化铕溶液为料液，包括5个步骤，其中3个分离步骤和2个辅 助步骤;3个分离步骤分别为NdSmEu/EuGdTb分离工段、NdSm/Eu分离和Eu/GdTb分离，2个辅 助步骤分别为浓缩工段和萃酸工段;NdSm/Eu分离工段与Eu/GdTb分离工段串联;步骤具体 如下： 1 )NdSmEu/EuGdTb 分离工段 皂化率为〇 . 36的稀土皂化P507有机相?从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第一级进 入，铕的相对纯度40%~90%氯化铕料液从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系进料级进入，来 自第三步萃酸工段的萃余水相氯化铕钆铽溶液作为洗涤剂从最后一级进入NdSmEu/EuGdTb 满载分馏萃取体系；从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系第一级萃余水相获得NdSmEu料液， 用作第四步NdSm/Eu分离工段的原料;从NdSmEu/EuGdTb满载分馏萃取体系的最后一级获得 负载EuGdTb有机相，以稀土摩尔数计，其中86.7562%~92.3671%直接进入第二步的浓缩工 段，其余13.2438%~7.6329%用作第五步Eu/GdTb分离工段的原料； 所述的氯化铕料液的稀土浓度为0.5 mol/L~1.5 mol/L，其中铕的摩尔浓度与稀土摩 尔浓度之比为0.4~0.9，pH值范围为2~4; 所述的皂化率为〇. 36的P507稀土皂化有机相i是指NdSmEu/EuGdTb分离工段专用有机 相，采用通用方法皂化； 2) 浓缩工段 负载EuGdTb有机相的浓缩采用浓度为3.9 mol/L~4.2 mol/L盐酸，逆流反萃负载 EuGdTb有机相中的稀土 EuGdTb;控制盐酸的摩尔数与负载EuGdTb有机相中的稀土摩尔数之 比为5.0:1~5.4:1;从浓缩工段的反萃余水相获得的含酸氯化铕钆铽溶液，全部转入第三 步萃酸工段； 3) 萃酸工段 萃酸有机相为N235和磷酸三丁酯的磺化煤油溶液，其中N235的浓度为0.6 mol/L，磷酸 三丁酯的浓度为0.4 mol/L;控制萃酸有机相中N235的摩尔数与含酸氯化铕钆铽溶液中的 残余盐酸摩尔数之比为2:1，8级逆流萃取除去含酸氯化铕钆铽溶液中的残余盐酸;萃酸工 段出口有机相为负载盐酸N235有机相;萃酸工段出口萃余水相氯化铕钆铽溶液全部用作第 一步NdSmEu/EuGdTb分离工段的洗涤剂； 4. NdSm/Eu分离工段 皂化率为〇. 36的稀土皂化P507有机相II从NdSm/Eu分馏萃取体系第一级进入，来自第一 步的NdSmEu料液从NdSm/Eu分馏萃取体系进料级进入，来自第五步Eu/GdTb分离工段的第一 级萃余水相作为洗涤剂从最后一级进入NdSm/Eu分馏萃取体系；从NdSm/Eu分馏萃取体系第 一级萃余水相获得分离产品钕钐溶液;从NdSm/Eu分馏萃取体系的最后一级获得负载Eu有 机相，该负载Eu有机相用作第五步Eu/GdTb分离的稀土皂化有机相，全部进入第五步Eu/ GdTb分离工段的第一级； 所述的皂化率为0.36的P507稀土皂化有机相II是指NdSm/Eu分馏萃取分离工段专用 P507有机相，采用通用方法皂化； 5. Eu/GdTb分离工段 来自第四步的负载Eu有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系第一级进入，来自第一步的负载 EuGdTb有机相从Eu/GdTb分馏萃取体系进料级进入，洗涤酸从最后一级进入Eu/GdTb分馏萃 取体系；从Eu/GdTb分馏萃取体系第一级萃余水相获得分离产品4N级高纯铕;从Eu/GdTb分 馏萃取体系的最后一级获得负载钆铽有机相； 所述的洗涤酸为1.8 mol/L~2.0 mol/L盐酸； 所述的分离产品4N级高纯铕中铕的摩尔数与稀土摩尔数之比为0.99990~0.99995,相 对纯度为99.990% ~99.995%，收率为91.72% ~98.77%; 所述的P507有机相为P507的磺化煤油溶液，其中P507浓度为0.5 mol/L~1.5 mol/L。
【文档编号】C22B3/38GK105925803SQ201610319004
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年5月13日
【发明人】钟学明
【申请人】南昌航空大学