专利名称：一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法
技术领域：
本发明涉及一种液体氯化钙的生产方法，具体涉及到一种利用工业废酸生产液体氯化钙 的方法，属于化学工业技术领域。 技术背景氯化钙广泛应用于干燥剂、脱水剂、制冷剂、机车抗冻剂、丝织物防火剂、食品防腐剂、 染料助磨剂、融雪剂以及作为烧结矿的增效剂等，用途范围广，需求量大。目前的液体氯化 钙生产方法一般采用盐酸与碳酸钙或石灰石为原料反应制得，公开号为CN1058200的中国专 利，公开了 "一种生产液体氯化钙的方法"，其特征是"慢速搅拌下，过量盐酸和石灰石矿 浆反应，负压下除二氧化碳，石灰乳中和，助沉剂除杂质"，"代替氯化钡作电解食盐原液的 净化剂，不使用剧毒氯化钡，省去烧碱生产溶解工序，降低其生产成本"。以上方法存在的 缺点是成本高，工艺相对复杂，反应速度无法控制、溶液中的杂质需机械过滤，能耗大，对 环境污染较为严重。 发明内容本发明针对现有技术的不足，提供了一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法。该方法 克服了传统的生产技术的缺陷，解决了生产过程工艺原料的粒度、配比、反应速度控制、溶 液的过滤净化及反应后气体无害排出处理等难题。本发明利用块状石灰石和带钢酸洗后的废盐酸按照一定的比例进行反应，对生成的酸性 氯化钙溶液用石灰乳中和，沉淀伴生的铁、镁、铝杂质，经过滤除去沉淀和有机碳，得到一 定浓度的氯化钙溶液，反应后的气体通过吸收池吸收。一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其生产工艺步骤如下(1) 石灰石与工业废盐酸按重量比l:(2-3)的比例，分批次加入反应罐混合反应；盐 酸分3-5批次加入反应罐，每次间隔30分钟，最后批次盐酸加入反应罐后混合反应1小时， 得氯化钙溶液粗液；(2) 用石灰乳将步骤(1)中制得的氯化钙溶液粗液调至pH-6.5-7.5;(3) 将步骤(2)调好pH的氯化钙溶液粗液静置3-4天后，除去沉淀，即得氯化钙溶液。优选的，步骤(1)中所述的石灰石粒度小于0.5cm， CaO含量大于40%，表面无土和 杂质。优选的，步骤(1)中所述的工业废盐酸为浓度21%的带钢酸洗废盐酸。优选的，步骤(2)中石灰乳为生石灰与水按重量比l: IO配得。优选的，步骤(1)中过量的氯化氢由反应罐上部的排气管排入水池。氯化氢气体由于极易溶于水(1: 560)，被水池中的水吸收。定期加入石灰乳，进行中和，生成的氯化钙并入反应液回收。 发明详述1、石灰石与盐酸的配比石灰石与盐酸基于下述化学反应方程式定量反应<formula>formula see original document page 4</formula>由于石灰石与盐酸必须在一定的浓度下才能迅速进行，因此，应保持工也废盐酸适当过量。 经过计算和试验，确定石灰石、工业废酸加入比例(W/W)为l: (2-3)。此条件能够保证反 应在65分钟内完成。2、 加入石灰乳量为保证所产氯化钙溶液的酸碱度，须加入石灰乳中和。调整碱度为PH=7，碱度过大不利于 生成的杂质沉降。具体加入量为石灰石量的10%。使用时用适量的水稀释。3、 生产工艺流程加料-^反应-^中和—— 抽滤—— 沉降——^成品反应中产生的有机碳、原料带入的泥沙、中和过程中生成的Fe(0H)2、 Fe(OH):,沉淀，由 于颗粒细小，夹杂在一起生成胶体状的沉淀。对其处理通常有三种办法去除， 一是进行精密 过滤，二是加入絮凝剂促其快速沉降，三是长时间沉降。由于精密过滤需要过滤机和配套的 空气压缩机，絮凝剂成本较高，因此我们选用第三种办法。经试验测定一般3天就可沉降完 全。本发明有益效果如下1、 本发明由于定量反应物，使得反应速度容易控制。2、 本发明由于采用石灰石和盐酸分批次加入反应罐混合反应，省去了传统的制桨工艺， 可节省大量的能源，显著降低生产成本。3、 本发明由于利用工业废盐酸为原料，因此不仅可以降低生产成本，而且可以降低工 业废酸的排放，有巨大的环境效益。本发明经生产检验，省去了多次溶解工序，降低了其生产流程成本，而且使工业废酸得 到了综合利用，无害排出，经济和社会效益显著。为国内液体氯化钙的生产提供了一条更经 济、更合理、环保的工艺路线。据此设计了工艺流程，成功进行了工业生产包括实验室试验 和中试试验，并制订了详细地分析方法和工艺流程，生产工艺安全，分析方法准确。块状石 灰石和带钢酸洗废盐酸按照一定的比例进行反应，对生成的酸性氯化钙溶液用石灰中和并沉 淀，伴生的铁、镁、铝杂质，经过滤除去沉淀和有机碳，得到一定浓度的氯化钙溶液，进行 稀释或浓缩处理得到所需的氯化钙溶液。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步阐述。但本发明并不局限于此。 本发明的实施例中，在生产之前，均需要检查石灰石粒度和表面，粒度应小于0.5cm，表面土和杂质较多时应用水冲洗干净；需要仔细检査配电箱和耐酸泵线路是否符合安全要求；需要仔细检查进酸和排气管是否密闭。实施例1一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，步骤如下(1) 将粒度小于O. 5cm、 CaO含量大于40X、表面无土和杂质的石灰石1000kg与浓度 为21X的工业废盐酸2400kg分批次加入反应罐混合反应；石灰石从加料口加入，每次加入 100kg;盐酸分4次加入，每次加入600kg，每次加入间隔时间为30分钟，最后批次盐酸加 入反应罐后混合反应l小时，得氯化钙溶液粗液；(2) 用生石灰与水按重量比l: IO配得的石灰乳调整步骤(1)中制得的氯化钙溶液粗液的pH到6.5;(3)将步骤(2)调好pH的氯化钙溶液粗液静置3天后，除去沉淀，即得氯化钙溶液。 实施例2一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，步骤如下(1) 将粒度小于0. 5crn、 Ca0含量大于40%、表面无土和杂质的石灰石900kg与浓度 为21X的工业废盐酸2200kg分批次加入反应罐混合反应；石灰石从加料口加入，每次加入 85kg;盐酸分4次加入，每次加入550kg，每次加入间隔时间为30分钟，最后批次盐酸加 入反应罐后混合反应l小时，得氯化钙溶液粗液；(2) 用生石灰与水按重量比l: IO配得的石灰乳调整步骤(1)中制得的氯化钙溶液粗 液的pH到7. 5;(3) 将歩骤(2)调好pH的氯化钙溶液粗液静置4天后，除去沉淀，即得氯化钙溶液。 上述实施例及发明内容所述的反应均按照石灰石中CaO含量大于40%、盐酸浓度21%计算。但本领域的技术人员根据本发明，变换盐酸浓度或改变石灰石纯度而导致的反应物质 量比例的改变，也应落入本发明的保护范围之内。
权利要求
1、一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其特征在于，步骤如下(1)将石灰石与工业废盐酸按1∶(2-3)的重量份比例分批次加入反应罐混合反应，盐酸分3-5次加入反应罐，每次间隔30分钟，最后一次加入盐酸后反应1小时，得氯化钙溶液粗液；(2)用石灰乳调整步骤(1)中制得的氯化钙溶液粗液的pH＝6.5-7.5；(3)将步骤(2)调好pH的氯化钙溶液粗液静置3-4天后，除去沉淀，即得氯化钙溶液。
2、 如权利要求1所述的利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其特征在于，步骤(1) 中所述的石灰石粒度小于0.5cm， CaO含量大于40X，表面无土和杂质。
3、 如权利要求1所述的利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其特征在于，步骤(1) 中所述的工业废盐酸为浓度21%的带钢酸洗废盐酸。
4、 如权利要求1所述的利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其特征在于，步骤(2) 中石灰乳为生石灰与水按重量比1: IO配得。
5、 如权利要求1所述的利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，其特征在于，步骤(1) 中过量的氯化氢由反应罐上部的排气管排入水池。
全文摘要
本发明涉及一种液体氯化钙的生产方法，具体涉及一种利用工业废酸生产液体氯化钙的方法，属于化学工业技术领域。其特点是利用块状石灰石和带钢酸洗后的废盐酸按照一定的比例进行反应，用石灰乳中和，得到一定浓度的氯化钙溶液。本发明经生产检验，可有效降低生产成本，使工业废酸得到了综合利用，经济和社会效益显著。
文档编号C01F11/00GK101254937SQ20081001560
公开日2008年9月3日 申请日期2008年3月24日 优先权日2008年3月24日
发明者李西忠, 王成林, 王秀花, 董丙成, 董杰吉, 许荣昌, 闫志华 申请人:莱芜钢铁股份有限公司