一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法

文档序号:3460018阅读:1650来源:国知局
专利名称:一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法
技术领域
本发明涉及一种氧化锌的生产方法,特别涉及一种高纯氧化锌的生产方法。
背景技术
目前来自钢厂的烟尘灰(包括高炉灰、转炉灰、电炉灰),又称烟尘贮存灰,每生产一吨钢铁将会产生35 90kg的烟尘灰,这种烟尘灰一般含铁15 30%、含氧化硅4 5%、锌5 22%、可燃烧的固定炭(C)25 55%、氧化钙2 5%、氧化镁I 2%以及钛、钒和碱金属等。通常条件下,一般作为烧结的原料来生产烧结矿,在钢厂内部循环利用,随着循环的富集,入炉锌负荷愈来愈高,严重影响高炉的正常运行。目前限制高炉锌负荷的方法一是限制循环用烟尘灰用量;二是烟尘灰选矿处理;三是采用火法和湿法处理。第一种不是降低高炉锌负荷经济的、有效的方法,而且带来环 境污染。第二种是把锌富集到尾泥中,但铁精、炭精、尾泥三种产品失调,仍失去较高的铁、炭资源。第三种又分为火法和湿法处理,火法有直接烧结法、球团处理法、直接还原法处理。但锌、铅及碱金属仍未得到解决。湿法又分为酸法和碱法,酸法工艺成熟,不升温锌浸取率仅80%左右,升温可达95%,但铁也高达60%,除铁困难,又浪费铁,设备腐蚀严重,也达不到环保要求。但碱法浸取率更低。现有湿法提锌存在问题总体特点是锌浸取率低,浸渣难以循环利用,无法达到环保要求,设备腐蚀严重,对原料要求敏感,工艺难以优化,生产效益低与钢厂产量不相匹配等。目前我国钢铁企业含锌粉尘配入烧结循环利用方式已经对高炉、烧结生产和钢铁厂环境带来巨大危害,对粉尘的处理十分迫切。最理想的方法是进行锌的选择性浸出,使锌进入溶液中,锌得到有价值的回收利用。另一方面,高纯度氧化锌一般是指氧化锌的质量分数在99. 7%以上,高纯氧化锌是现代工业不可缺少的一种高科技原料,用途广泛,主要用于玻璃、饲料、陶瓷、染料、油漆、造纸、橡胶、农药、炼油、镀锌、特种钢材、合金、国防科技等数十种行业企业,无论是玻璃、造纸,还是橡胶、炼油等都对氧化锌需求量很大,并且纯度要求非常高。目前生产高纯氧化锌的方法,主要是间接法,间接法一般以锌锭为原料,通过电解还原,或高温气化,空气氧化再冷凝收集制得氧化锌,不同的锌锭原料,生产出的氧化锌纯度也不一样,此工艺主要生产99. 5%—99. 7%的氧化锌。氨法是制备氧化锌的一种常用方法,目前氨法(氨-碳铵联合浸出法生产氧化锌)的一般步骤包括对含锌物料使用氨-碳铵联合浸取制得锌氨络合液,经净化、蒸氨结晶、干燥煅烧制得氧化锌产品,一般氧化锌含量95-98%。这种传统的氨法制备氧化锌一直没有应用于烟尘灰的处理,主要原因在于
I.因为钢厂烟尘贮存灰含锌率低(一般含Zn%=5_22),浸出液含锌浓度低,浸取剂消耗量大,成本高,企业无法承受。2.因为杂质成分复杂,生产得到的只能是普通活性氧化锌产品且合格率低,产品价格较低经济效益差。
3.常规手段浸取时,烟尘灰的浸出率低,回收率低,铁、炭资源回收也没形成完整链条,烟尘灰的价值未得到体现。另外,目前氨浸法生产氧化锌过程中,析氨后均以碱式碳酸锌结晶出来,分解温度高(氢氧化锌理论分解初使温度约125°c,碳酸锌约300°C),为得到高纯产品,必须保证足够高的分解温度,一般控制温度500°C以上,才能使碱式碳酸锌分解完全。如申请号为200610130477. 7的中国专利申请,煅烧温度高达550°C。高温煅烧严重影响氧化锌的比表面积及分散性、流动性,继而影响其应用领域。综上所述,对于烟尘灰的处理,如何在含锌量低的烟尘灰中有效浸出其中的锌,并得到高纯氧化锌,同时克服传统的方法的缺点,成为本行业亟待解决的技术难题。

发明内容
本发明目的之一在于针对上述存在的问题,提供一种有效利用钢厂烟尘灰制备高纯氧化锌的方法。 本发明采用的技术方案是这样的一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,包括以下步骤,
浸取钢厂烟尘灰、净化除杂、蒸氨结晶和干燥煅烧,其中
在浸取钢厂烟尘灰步骤之前,向待处理的钢厂烟尘灰中加入熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为8-10%,并进行搅拌活化,所加入的熟石灰的量,按重量比计,为钢厂烟尘灰的3-5% ;
将搅拌活化后的钢厂烟尘灰用氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =4. 5-7mol/L, CO广的摩尔浓度c (CO32O = 0. 95-1. 5 mol/L,并在每立方米浸取剂中添加0. 3-0. 5kg氟硅酸钠,
净化除杂、蒸氨结晶和干燥煅烧步骤均采用目前普通氨法制备氧化锌的工艺参数。本发明首先将现有的氨法制备氧化锌的技术应用于对烟尘灰的处理,同时,在现有的氨法的工艺基础上,在氨浸步骤之前,将烟尘灰进行活化预处理,方法是烟尘灰与熟石灰粉预先进行搅拌活化至少36小时,同时在浸取剂中,加入适量的氟硅酸钠。由于烟尘灰的单质铁含量高,不能用强酸浸出,不仅消耗大量的酸,还使铁等大量溶出,净化困难。铁酸锌在酸性中溶出也很缓慢,所以本发明采用氨法浸出,熟石灰粉对烟尘灰起到疏松、蓬化作用,烟尘灰中脉石的超细微粒对浸取剂也起到一定的隔阻作用,为了解决这个问题,本申请的发明人通过大量实验得出适量的氟硅酸纳能破除超细微粒对含锌颗粒包裹作用,实现超细微粒分层上浮,从而将锌暴露,使其较完全地浸泡在浸出液中。其中
搅拌活化过程中的化学反应为
Ca (OH) 2+ ZnSiO3+ — CaSiO3 I + Zn(OH)2Fe3+ +30F — Fe (OH) 3 I浸取步骤的化学反应方程式为
ZnCHnNH3 +H2O — [Zn (NH3) n] 2++20F
ZnFe2O4 +nNH3+4H20 — [ Zn (NH3) n ] 2++2Fe (OH) 3 I +20FZnFe2O4 +nNH3+H20 — [Zn (NH3) n] 2++Fe203 丨 +20H_
Zn2SiO4+2nNH3 — 2 [Zn(NH3)n]2+ + SiO44-
ZnSiO3+ nNH3 +2NH4HC03 — [Zn (NH3)n] CO3+ SiO2 H2CH(NH4)2CO3
其中n=l 4 ; 净化除杂过程中发生的反应
S2O82-+ Mn2++ 2NH3 H2O + H2O — Mn 0 (OH) 2 I + 2NH/+2S0广+ 2H+
S2O8 2>2Fe2+ +6H20 — 2S0广 + 2Fe (OH) 3 I + 6H+
AsO43 + Fe3— FeAsO4 I
AsO33 + S2O8 2 + H2O — 2SO42 + AsO43 + 2H+
2H3As03 + 8Fe (OH) 3 — (Fe2O3)4As2O3 5H20 I +IOH2OM2+ + S2 — MS I M 代表 Cu2+、Pb2+、Cd2+、Ni2+ Hg2+ 等离子As3 + S 2 — As2S3 IY2+ + Zn —Zn2+ + Y 其中 Y 代表:Cu2+、Pb2+、Cd2+、Ni2+ 等离子;
蒸氨步骤的反应方程式
[Zn (NH3)i] 2++20H_= Zn(OH)2 I + iNH3 t i =1 4[Zn(NH3)4] C03+H20 — ZnCO3 2Zn (OH)2 H2O I +16NH3 t干燥煅烧的化学反应方程式
Zn (OH) 2 — ZnO + H2O t
ZnCO3 2Zn (OH) 2 H2O — 3Zn0 +3H20 t +CO2 t
作为优选在每立方米氨水-碳铵液浸取剂中还添加有0. 5-lkg的二氰二胺和0. 03-0. 05kg的表面活性剂,如SDS0表面活性剂能降低表面能,与氟硅酸钠配合作用,可以破除超细微粒的包覆作用提闻浸取剂渗透能力,进一步提闻锋的回收率。作为优选在每立方米的氨水-碳铵液浸取剂添加有0. 5-lkg的二氰二胺。二氰二胺作为氨稳定剂,可以减少浸取过程中氨的挥发,改善工作环境,减少氨的损耗。作为优选在浸取待处理的烟尘灰时,采用湿法球磨浸取。进一步的保证在球磨机内浸出时间为50 60分钟,球磨机出口物料全部通过140目筛。利用球磨湿法浸取,破坏了烟尘灰中铁酸锌等晶格结构(达到机械活化)与表面活性剂和熟石灰粉的化学活化相结合,达到较高的浸出速度和浸出率。通过原料的预先活化和球磨的机械活化以及活性剂(氟硅酸钠、SDS等)的加入,获得了较高的浸出率。作为优选在净化除杂步骤之前,进行预蒸氨,方法为将浸取后得到的浸取液加热至95-105°C进行析氨,直至浸取液中C(NH3) ( 3. 5mol/L,然后按每立方米的浸取液中加入2-4kg过硫酸铵并搅拌进行氧化完全。加热方式采用间接加热的方式。当c (NH3) ( 3. 5mol/L时,锌氨络合液接近饱和,同时不使锌析出。预蒸氨过程发生的反应
NH3 H2CHNH4HCO3 — 2NH3 丨 +CO2 丨 +2H20(NH4)4SiO4 ^ SiO2 I + 2NH3 t + 2H20过硫酸铵作为氧化剂,除去铁、锰、砷等杂质。增加预蒸氨步骤,一方面去除过多的游离氨,降低了氨的络合能力,同时因为升高了温度,使硅酸盐胶体及其杂质疑聚沉淀,从而使杂质离子得以除去,利于净化,是能制得高纯产品原因之一;另一方面可以去除溶液中大量的碳酸根离子,下一工序络合液脱氨结晶过程中有利于水解得到氢氧化锌晶核,减少碳酸锌的组成,能制得比表面积大的产品原因之一。本发明的目的之二,是提供一种高纯度且高性能的氧化锌,所采用的技术方案是在前述的技术方案基础上,干燥煅烧的温度采用250-350°C。由于本发明的技术方案,在蒸氨结晶步骤后,得到的主要是氢氧化锌,氢氧化锌的分解温度低于碱式碳酸锌,采用250-350°C的温度进行煅烧,即可得到纯度在99. 7%以上大比表面积的氧化锌产品,比表面积> 100m2/g,低温煅烧分散性、流动性都较优。综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是将氨法应用于烟尘 灰的处理,并对现有氨法进行了适应性改进,在浸取前增加了活化步骤并在浸取时加入氟硅酸钠、表面活性剂和二氰二胺,一方面提高了烟尘灰中的锌浸出速度和浸出率。另一方面,本发明优选采用较低的煅烧温度,可以得到较大比表面积的氧化锌同时纯度可以达到99. 7%以上,具有很高的经济价值;另外,本发明的处理方法能耗低、效率高,浸取剂循环利用,彻底地解决了钢厂高炉烟尘的锌负荷问题,既满足了钢厂对有害成分锌以及碱金属的净化要求(碱金属去除率达99%;锌提取率90%以上),达到生产的良性循环,又回收了钢厂宝贵的铁、炭资源,铁、炭得到富集,铁含量由原来15-30%提高到18-38%,炭发热量由原来约1000-4500大卡/公斤提高到1600-5200大卡/公斤;铁、炭回收利用率均达到98%以上,既节约了能源又创造了良好的经济效益。
具体实施例方式下面对本发明作详细的说明。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例I
原料昆明某钢厂烟尘灰I #,其成分按质量百分比计(%)为
Zn9. 7% Fe27. 14% PbO. 85% CdO. 007% C28% 碱金属(k、Na) 2. 9%
用于制备高纯氧化锌的方法
(1)活化取500g烟尘灰I#,加入15g熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为8%,并进行搅拌活化,活化时间为36小时;
(2)浸取将上述活化后的物料用1500ml氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =4. 5mol/L, C032_的摩尔浓度c (CO32O =1. 2 mol/L,添加0. 45g氟硅酸钠,进行三段浸取,各段浸取时间均为2小时,固液分离后,所得锌氨络合液中锌44. 38克(锌回收率91. 5%);
(3)净化除杂加入I.33g高锰酸钾搅拌0. 5h,加入少量聚丙烯酰胺溶液(4mg/L)过滤,滤液按沉淀Cu、Cd、Pb所需硫化钠的理论量的I. 2倍加入硫化钠,温度,70°C,搅拌时间2h,过滤,滤液加入KMnO4用量为Fe量的2. 7倍,温度80°C,搅拌Ih (检测Fe、Mn合格),过滤,滤液按置换Cu、Cd、Pb所需理论锌粉的2. 5倍加入锌粉,搅拌30min,温度60°C,过滤,得精制液;
(4)蒸氨结晶将所得精制液置入蒸氨器中进行蒸氨,溶液温度105°C,直至[Zn2+]=1. 5g/L时停止蒸氨,得到的乳浊液进行固液分离,滤饼按液固比5 1去离子水洗涤,洗涤时间lh,再过滤分离,得到滤饼;
(5)干燥煅烧滤饼105°C干燥,得到粉体,经350°C马弗炉煅烧50min,取样检测得到纯度Zn0%=99. 71%,比表面积72m2/g的高纯氧化锌粉体。
实施例2 原料南方一钢厂烟尘灰2 #其成分的质量百分比(%)为
Zn6. 2% Fe29.6% PbO. 87% C15. 24% Si8. 7%碱金属(k、Na)3.47
用于制备高纯氧化锌的方法
(1)活化取500g烟尘灰2#,加入25g熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为10%,并进行搅拌活化,活化时间为36小时;
(2)浸取将上述活化后的物料用1500ml氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =7mol/L, C032_的摩尔浓度c (CO32O =L 5 mol/L,添加0. 75g氟硅酸钠、0. 075g的表面活性剂SDS、0. 75g的二氰二胺的量分别加入氟硅酸钠、SDS和二氰二胺;在浸取时,采用球磨,并保证球磨机内浸出时间为30分钟,球磨机出口物料全部通过140目筛,再进行三段搅拌浸取,各段浸取时间均为2小时,固液分离后,所得锌氨络合液中锌28. 46克(锌回收率91. 8%);
(3)预蒸氨将浸取后得到的浸取液加热至95°C进行析氨,直至浸取液中c (NH3) =2. 8mol/L,然后加入2g过硫酸铵并搅拌;
(4)净化除杂加入0.83g高锰酸钾搅拌0. 5h,加入少量聚丙烯酰胺溶液(4mg/L)过滤,滤液按沉淀Cu、Cd、Pb所需硫化钠的理论量的I. 2倍加入硫化钠,温度,70°C,搅拌时间2h,过滤,滤液加入KMnO4用量为Fe量的3. 5倍,温度80°C,搅拌Ih (检测Fe、Mn合格),过滤,滤液按置换Cu、Cd、Pb所需理论锌粉的2. 5倍加入锌粉,搅拌30min,温度60°C,过滤,得精制液;
(5)蒸氨结晶将所得精制液置入蒸氨器中进行蒸氨,溶液温度108°C,直至[Zn2+]=1. 5g/L时停止蒸氨,得到的乳浊液进行固液分离,滤饼按液固比5 1去离子水洗涤,洗涤时间lh,再过滤分离,得到滤饼;
(6)干燥煅烧滤饼105°C干燥,得到粉体,经300°C马弗炉煅烧60min,取样检测得到纯度Zn0%=99. 83%,比表面积78m2/g的高纯氧化锌粉体。
实施例3
原料西南某钢厂烟尘灰3 #,其成分按质量百分比计为
Zn 15.4% Fe32. 53% PbO. 67% C25. 28% Si 8.67% 碱金属(k、Na)2. 52%
用于制备高纯氧化锌的方法(1)活化取IOOOg烟尘灰3#,加入40g熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为9%,并进行搅拌活化,活化时间为42小时;
(2)浸取将上述活化后的物料,用3000ml氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =5. 8mol/L, C032_的摩尔浓度c (C032_)=1. 15 mol/L,分别添加I. 2g氟硅酸钠、0. 3g的表面活性剂SDS、3g的二氰二胺的量分别加入氟硅酸钠、SDS和二氰二胺;在浸取时,采用球磨,并保证球磨机内浸出时间为45分钟,球磨机出口物料全部通过140目筛,再进行三段搅拌浸取,各段浸取时间均为2小时,固液分离后,所得锌氨络合液中锌143. 5克(锌回收率93. 18%);
(3)预蒸氨将浸取后得到的浸取液加热至105°C进行析氨,直至浸取液中c (NH3) =3. 5mol/L,然后加入6g过硫酸铵并搅拌;
(4)净化除杂加入4.3g高锰酸钾搅拌0. 8h,加入少量聚丙烯酰胺溶液(4mg/L)过滤,滤液按沉淀Cu、Cd、Pb所需硫化钠的理论量的I. 2倍加入硫化钠,温度,70°C,搅拌时间2h,过滤,滤液加入KMnO4用量为Fe量的3. 5倍,温度80°C,搅拌Ih (检测Fe、Mn合格),过滤, 滤液按置换Cu、Cd、Pb所需理论锌粉的2. 5倍加入锌粉,搅拌30min,温度60°C,过滤,得精制液;
(5)蒸氨结晶将所得精制液置入蒸氨器中进行蒸氨,溶液温度108°C,直至[Zn2+]=1. 5g/L时停止蒸氨,得到的乳浊液进行固液分离,滤饼按液固比5 1去离子水洗涤,洗涤时间lh,再过滤分离,得到滤饼;
(6)干燥煅烧滤饼105°C干燥,得到粉体,经250°C马弗炉煅烧80min,取样检测得到纯度Zn0%=99. 86%,比表面积118m2/g的高纯氧化锌粉体。
实施例4
原料昆明某钢厂烟尘灰4 #,其成分按质量百分比计为
Zn 9. 7% Fe27. 14% PbO. 85% CdO. 007% C 28% 碱金属(k、Na) 2. 9%
用于制备高纯氧化锌的方法
(1)活化取IOOOg烟尘灰4#,加入45kg熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为8-10%,并进行搅拌活化,活化时间为50小时;
(2)浸取将上述活化后的物料用3000ml氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =6. 2mol/L, C032—的摩尔浓度c (C032—) =1. 25 mol/L,分别添加I. 35g氟硅酸钠、0. 6g的表面活性剂SDS、2. 4g的二氰二胺的量分别加入氟硅酸钠、SDS和二氰二胺;在浸取时,采用球磨,并保证球磨机内浸出时间为80分钟,球磨机出口物料全部通过140目筛,再进行三段搅拌浸取,各段浸取时间均为2小时,固液分离后,所得锌氨络合液中锌90. 11克(锌回收率92. 9%);
(3)预蒸氨将浸取后得到的浸取液加热至105°C进行析氨,直至浸取液中c (NH3) =3. Omol/L,然后加入6g过硫酸铵并搅拌;
(4)净化除杂加入2.7g高锰酸钾搅拌0. 8h,加入少量聚丙烯酰胺溶液(4mg/L)过滤,滤液按沉淀Cu、Cd、Pb所需硫化钠的理论量的I. 2倍加入硫化钠,温度,70°C,搅拌时间2h,过滤,滤液加入KMnO4用量为Fe量的3. 5倍,温度80°C,搅拌Ih (检测Fe、Mn合格),过滤,滤液按置换Cu、Cd、Pb所需理论锌粉的2. 5倍加入锌粉,搅拌30min,温度60°C,过滤,得精制液;
(5)蒸氨结晶将所得精制液置入蒸氨器中进行蒸氨,溶液温度108°C,直至[Zn2+]=1. 5g/L时停止蒸氨,得到的乳浊液进行固液分离,滤饼按液固比5 1去离子水洗涤,洗涤时间lh,再过滤分离,得到滤饼;
(6)干燥煅烧滤饼105°C干燥,得到粉体,经260°C马弗炉煅烧80min,取样检测得到纯度ZnO%=99. 83%,比表面积117m2/g的高纯氧化锌粉体。 ·
权利要求
1.一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,包括以下步骤 浸取钢厂烟尘灰、净化除杂、蒸氨结晶和干燥煅烧,其特征在于 在浸取钢厂烟尘灰步骤之前,向待处理的钢厂烟尘灰中加入熟石灰得到混合料,保证混合料中含水量为8-10%,并进行搅拌活化,所加入的熟石灰的量,按重量比计,为钢厂烟尘灰的3-5% ; 将搅拌活化后的钢厂烟尘灰用氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取;其中,所述浸取剂中NH3的摩尔浓度c (NH3) =4. 5-7mol/L, CO广的摩尔浓度c (CO32O = 0. 95-1. 5 mol/L,并在每立方米浸取剂中添加0. 3-0. 5kg氟硅酸钠。
2.根据权利要求I所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于每立方米浸取剂中还添加有0. 05-0. Ikg的表面活性剂。
3.根据权利要求2所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于在每立方米的浸取剂添加有0. 5-lkg的二氰二胺。
4.根据权利要求I所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于在浸取待处理的烟尘灰时,采用湿法球磨。
5.根据权利要求4所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于保证在球磨机内浸出时间为50 60分钟,球磨机出口物料全部通过140目筛。
6.根据权利要求I所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于在净化除杂步骤之前,进行预蒸氨,方法为将浸取后得到的浸取液加热至95-105°C进行析氨,直至浸取液中C(NH3) ( 3. 5mol/L,然后按每立方米的浸取液中加入2_4kg过硫酸铵并搅拌。
7.根据权利要求I所述一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,其特征在于所述干燥煅烧的温度为250-350°C。
全文摘要
本发明公开了一种利用钢厂烟尘灰氨法生产高纯氧化锌的方法,在浸取前加入钢厂烟尘灰质量的3-5%的熟石灰进行搅拌活化,将搅拌活化后的钢厂烟尘灰用氨水-碳铵液作为浸取剂进行浸取,并在每立方米浸取剂中添加0.3-0.5kg氟硅酸钠;将氨法应用于烟尘灰的处理,并对现有氨法进行了适应性改进,提高了烟尘灰中的锌浸出速度和浸出率,本发明的处理方法能耗低、效率高,浸取剂循环利用,彻底地解决了钢厂高炉烟尘的锌负荷问题,既满足了钢厂对有害成分锌以及碱金属的净化要求,达到生产的良性循环,既节约了能源又创造了良好的经济效益。
文档编号C01G9/03GK102826590SQ20121035809
公开日2012年12月19日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者陈尚全, 李时春, 李晓红 申请人:四川巨宏科技有限公司
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