本发明涉及水硬性组合物用分散剂组合物、无机粉体用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法和分散性能的提高方法。
背景技术：
水硬性组合物用的分散剂是旨在通过使水泥颗粒分散而使得到所需的坍落所必须的单位水量减少、并提高水硬性组合物的作业性等而使用的化学混和剂。作为分散剂，过去已知萘磺酸甲醛缩合物等萘系分散剂、具有羧酸的单体与具有亚烷基二醇链的单体的共聚物等聚羧酸系分散剂、蜜胺磺酸甲醛缩合物等蜜胺系分散剂等。
与聚羧酸系分散剂、蜜胺系分散剂相比，萘系分散剂具有如下特征：对于材料、温度的变化的流动性表现的效果变化较少，另外所得水硬性组合物的粘性相对较低，在水硬性组合物的制造时容易使用。
日本特开昭61-281054号公报中记载了以规定的重量比含有水泥分散剂和特定的非离子表面活性剂的混凝土混和剂。
日本特开2003-165755号公报中记载了用于改良含有特定的聚氧乙烯衍生物和/或特定的烃衍生物的水泥组合物的可加工性的可加工性改良剂。另外，日本特开2003-165755号公报中还记载了含有上述可加工性改良剂和减水剂的水泥减水剂。
日本特开昭55-023047号公报中记载了包含β萘磺酸甲醛缩合物和具有氧亚乙基链的非离子系表面活性剂的水硬性组合物与水构成的浆料。
日本特开昭60-011255号公报中记载了包含萘磺酸金属盐的福尔马林缩合物以及聚氧乙烯系化合物的水泥添加剂。
日本特开昭48-028525号公报中记载了通过添加阴离子系表面活性剂的混凝土来成形所需的混凝土制品，并对该成形品进行常压蒸气养护的混凝土制品的制造方法。
另一方面，过去也提出过将表面活性剂作为水泥混和剂使用。日本特开昭50-150724号公报中记载了含有硫酸酯型的阴离子表面活性剂与聚氧乙烯系或多元醇系的非离子表面活性剂而成的水泥混和剂。
技术实现要素：
本发明提供能够得到流动性优异的水硬性组合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂组合物，其含有：(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式1]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物包括这样的水硬性组合物用分散剂组合物，其含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上且30％以下。
另外，本发明涉及一种水硬性组合物，其含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式2]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的水硬性组合物包括这样的水硬性组合物，其含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物、(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上30％以下。
另外，本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，所述水硬性组合物用分散剂组合物含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)。
[化学式3]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法包括这样的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其为含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上30％以下的方式混合(a)和(b)。
另外，本发明涉及一种水硬性组合物的制造方法，其为含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物和(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物的制造方法，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)。
[化学式4]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的水硬性组合物的制造方法包括这样的水硬性组合物的制造方法，其为含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物和(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物的制造方法，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上30％以下的方式混合(a)和(b)。
另外，本发明涉及一种分散性能的提高方法，其为混合水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物和(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物、和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物而制备水硬性组合物时，
将(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物、和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式添加的，(a)的对于水硬性粉体的分散性能的提高方法。
[化学式5]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的分散性能的提高方法包括：混合水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物和(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物而制备水硬性组合物时，
将(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物、以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上30％以下的方式进行添加的、(a)的对于水硬性粉体的分散性能的提高方法。
另外，本发明涉及一种无机粉体用分散剂组合物，其为含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的无机粉体用分散剂组合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式6]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
本发明的无机粉体用分散剂组合物包括这样的无机粉体用分散剂组合物：其含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物、和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为1％以上30％以下。
以下，将(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物作为(a)成分，将(b)下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物、和下述通式(b3)所表示的化合物统称为(b)成分进行说明。
根据本发明，可提供能够得到流动性优异的水硬性组合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
另外，根据本发明，可提供能够得到流动性优异的浆料的无机粉体用分散剂组合物。
具体实施方式
〔水硬性组合物用分散剂组合物〕
本发明的效果表现机理尚不明确，但推断如下。
认为(a)成分所含萘环和(b)成分所含基团r为疏水性高的分子构造。并且，认为(a)成分所含萘环和(b)成分所含基团r由于其高疏水性，为了在水中稳定地存在而聚集存在，由此(a)成分与(b)成分疑似形成缔合体。此外，认为(b)成分中具有磺酸基和/或多个ao基，由此缔合体整体的亲水性和斥力提高。推测(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下，由此仅(a)成分所得不到的斥力和仅(b)成分所得不到的对水硬性粉体的吸附力表现出良好的平衡，因此使水硬性组合物的流动性提高。
＜(a)成分＞
(a)成分是具有包含萘环的单体单元的高分子化合物。(a)成分可以作为例如，含有水泥、石膏等水硬性粉体的水硬性组合物用的分散剂使用。
作为(a)成分，可优选举出萘磺酸甲醛缩合物或其盐。萘磺酸甲醛缩合物或其盐是萘磺酸与甲醛的缩合物或其盐。只要不损害性能，萘磺酸甲醛缩合物也可以与例如甲基萘、乙基萘、丁基萘、羟基萘、萘羧酸、蒽、苯酚、甲酚、杂酚油、焦油、蜜胺、尿素、对氨基苯磺酸和/或它们的衍生物等之类作为单体的、能与萘磺酸共缩合的芳香族化合物进行共缩合。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐可以使用例如，mighty150、demoln、demolrn、demolms、demolsn-b、demolss-l(均为花王株式会社制)、celluflow120、ravelinfd-40、ravelinfm-45(均为第一工业株式会社制)等这样的市售品。
从水硬性组合物的流动性提高的观点出发，萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为80,000以下、更进一步优选为50,000以下、更进一步优选为30,000以下。并且，从水硬性组合物的流动性提高的观点出发，萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上、更进一步优选为5,000以上。萘磺酸甲醛缩合物可以是酸的状态或者是中和物。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的分子量可以在下述条件下用凝胶渗透色谱进行测定。
[gpc条件]
色谱柱：g4000swxl+g2000swxl(东曹株式会社)
洗脱液：30mmch3coona/ch3cn＝6/4
流量：0.7ml/min
检测波长：uv280nm
样品大小：0.2mg/ml
标准物质：西尾工业(株)制聚苯乙烯磺酸钠换算(单分散聚苯乙烯磺酸钠：分子量：206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
检测器：东曹株式会社uv-8020
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的制造方法可举出例如，通过将萘磺酸与甲醛进行缩合反应而得到缩合物的方法。可以进行上述缩合物的中和。另外，也可以通过中和除去副产的水不溶物。具体而言，为了得到萘磺酸，相对于萘1摩尔，使用硫酸1.2～1.4摩尔，并使之在150～165℃下反应2～5小时从而得到磺化物。接着，相对于该磺化物1摩尔，以使甲醛为0.95～0.99摩尔的方式在85～95℃下历时3～6小时滴加福尔马林，滴加后在95～105℃下进行缩合反应。此外，从抑制由所得缩合物的水溶液酸度高导致的储罐等金属腐蚀的观点出发，可向所得缩合物添加水与中和剂，并在80～95℃下进行中和工序。中和剂优选相对于萘磺酸和未反应硫酸分别添加1.0～1.1摩尔倍。另外，可以除去由中和产生的水不溶物，作为其方法可优选举出利用过滤进行分离。通过这些工序，可以得到萘磺酸甲醛缩合物水溶性盐的水溶液。该水溶液可以直接作为(a)成分的水溶液使用。根据需要可以进一步将该水溶液进行干燥、粉末化从而得到粉末状的萘磺酸甲醛缩合物的盐，并且可以将其作为粉末状的分散剂使用。干燥、粉末化可以通过喷雾干燥、滚筒干燥、冷冻干燥等来进行。
从流动性提高的观点出发，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的固体成分中优选含有(a)成分5质量％以上、更优选25质量％以上、进一步优选50质量％以上、更进一步优选55质量％以上，并且，优选99质量％以下、更优选97质量％以下、进一步优选95质量％以下、更进一步优选90质量％以下、更进一步优选85质量％以下、更进一步优选75质量％以下。
需要说明的是，关于水硬性组合物用分散剂组合物，固体成分是指水以外的成分。
＜(b)成分＞
(b)成分为选自所述通式(b1)所表示的化合物、所述通式(b2)所表示的化合物、和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。
(b)成分为包含碳原子的疏水基与(聚)亚烷氧基通过氧原子或氮原子连结的构造，通过氧原子连结的情况是(聚)亚烷氧基的末端为硫酸酯基的化合物，通过氮原子连结的情况是(聚)亚烷氧基的末端为硫酸酯基或羟基或者醚基的化合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b1)所表示的化合物中的1种或2种以上的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b2)所表示的化合物中的1种或2种以上的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b1)所表示的化合物、和所述通式(b2)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b1)所表示的化合物、和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明提供(b)成分选自所述通式(b2)所表示的化合物、和所述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
(b)成分优选为通式(b1)所表示的化合物。
通式(b1)、(b2)和(b3)中，r为包含碳原子的疏水基。这里，对于r，疏水基是指作为r-h的化合物的hlb为2.25以下的基团。
r为一价的基团。
换言之，从包含碳原子、以r-h表示、hlb为2.25以下的化合物中除去一个氢原子所得的基团为r。
本发明包含通式(b1)、(b2)和(b3)中，r为包含碳原子的基团、作为r-h的化合物的hlb为2.25以下的基团的水硬性组合物用分散剂组合物。
另外，本发明包含通式(b1)、(b2)和(b3)中，r为烃基、作为r-h的化合物的hlb为2.25以下的基团的水硬性组合物用分散剂组合物。
另外，本发明包含通式(b1)、(b2)和(b3)中，r为包含碳数为10以上且27以下的烃基和取代基的碳数为10以上且30以下的烃基的水硬性组合物用分散剂组合物。
r-h的hlb优选为1.30以下、更优选为0.35以下、进一步优选为-0.6以下，并且，优选为-5.83以上、更优选为-5.35以上、进一步优选为-4.40以上。r-h的hlb通过戴维斯(davies)法得到。
认为r-h的hlb是与具有对应的r的通式(b1)、(b2)或(b3)所表示的化合物的疏水性相互作用的强度相关的因子。
例如，为了在水中稳定地存在，表面活性剂通过使亲水基向着水侧、使疏水基向着内侧地形成胶束等，尽可能使疏水基与水接触的面积变小。(a)成分所含萘环是疏水性非常高的构造，通过使r-h的hlb为2.25以下，(b)成分所含基团r也成为疏水性非常高的构造。因此，认为在水中，为了使与水的接触面积变小，(a)成分的萘环与(b)成分的基团r的疏水基彼此聚集，其结果形成适合表现本发明的效果的缔合体。本发明中，(b)成分中包含r-h的hlb为2.25以下的基团r，由此(a)成分与(b)成分成为缔合体，其结果，表现出仅(a)成分所得不到的斥力和仅(b)成分所得不到的对水硬性粉体的吸附力，因此推断水硬性组合物的流动性提高。即，认为对适合表现本发明的效果的缔合体的形成而言，与(b)成分所含基团ao相比，基团r的影响更大。
通式(b1)、(b2)和(b3)中，r可举出选自烃基和包含取代基的烃基的基团。
烃基可举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)等。烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基的基团。
取代基是代替最基本的有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、(株)东京化学同人、2003年4月1日)。包含取代基的烃可以是烃的衍生物。衍生物是指，将某烃作为母体考虑时，经官能团的导入、氧化、还原、原子的取代等没有大幅改变母体的构造和性质的程度的改变而形成的化合物。
r的碳数可以优选选自10以上、更优选选自12以上，并且，优选选自30以下、更优选选自27以下、进一步优选选自26以下、更进一步优选选自24以下。
r的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链一级脂肪族烷基。
r的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链一级脂肪族烯基。
这里，关于烷基或烯基的一级是指，该烷基或烯基的碳原子中，与其他基团键合的碳原子为一级碳原子。例如，就r而言，是指烷基或烯基的碳原子中，与o或n键合的碳原子为一级碳原子。
r的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基，可举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。作为取代芳基，可举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被烃基等取代基所取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。进而，可举出碳数13以上且30以下的取代芳基。
作为取代芳基，可举出选自碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基、和苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可举出选自苄基取代的苯基、和苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基、和壬基苯基中的基团，更优选为选自三苄基苯基、和二苯乙烯化苯基中的基团。
r从经济的观点出发，优选为烷基。
r从在水中的溶解容易的观点出发，优选为烯基。
r从低泡性的观点出发，优选为取代芳基。
r的烷基或烯基可举出例如，癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基，从流动性提高的观点出发，优选为月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基，更优选为月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基。
通式(b1)中的r优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团。
通式(b1)中的r可举出选自例如，癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、和二苯乙烯化苯基中的基团，从流动性提高的观点出发，优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、和二苯乙烯化苯基中的基团，更优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基、和壬基苯基中的基团。
作为r的具体例，可举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烃基，和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
作为r的其他具体例，可举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基或烯基、和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团，以及烃基取代的芳基、优选为碳数13以上且30以下的取代芳基中的基团。
作为r的其他具体例，可举出选自：
碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链一级脂肪族烷基，和
碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链一级脂肪族烯基中的基团。
另外，作为r的其他具体例，可举出碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基、苯乙烯化的苯基。具体而言，这些基团可举出选自苄基取代的碳数13以上且27以下的苯基、碳数14以上且30以下的苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的基团。
通式(b1)、(b2)和(b3)中，ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，优选为碳数2或3的亚烷氧基。ao优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(b1)中，p为ao的平均加成摩尔数，从分散性的观点出发，为1以上、优选为5以上、更优选为10以上、更进一步优选为20以上、更进一步优选为50以上的数，并且，从经济的观点出发，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数。
通式(b2)和(b3)中，q和r为分别相同或不同的ao的平均加成摩尔数，是0以上的数。从分散性的观点出发，q+r为1以上、优选为2以上、更优选为5以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上、更进一步优选为50以上的数，并且，从经济的观点出发，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数。
通式(b1)和(b3)中，m、m1和m2是分别相同或不同的抗衡离子，可举出氢离子、碱金属离子、碱土类金属离子(1/2原子)、铵离子等。
m、m1和m2从化合物的制造容易的观点出发，优选为铵离子。
m、m1和m2从化合物的臭气的观点出发，优选为碱金属离子、更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
通式(b2)中，x1和x2是分别相同或不同的、氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。烃基优选为烷基。x1和x2分别优选为氢原子。
本发明包含将通式(b1)、(b2)和(b3)的构造取代为这些优选事项而定义的化合物作为(b)成分的发明。
从流动性提高的观点出发，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的固体成分中，优选含有(b)成分1质量％以上、更优选3质量％以上、进一步优选5质量％以上、更进一步优选10质量％以上、更进一步优选15质量％以上、更进一步优选25质量％以上，并且优选95质量％以下、更优选75质量％以下、进一步优选50质量％以下、更进一步优选45质量％以下。
从可得到流动性优异的水硬性组合物的观点来看，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。按照相同的观点，所述摩尔比优选为1％以上、更优选为3％以上、进一步优选为5％以上、进一步更优选为7％以上，并且，优选为16％以下、更优选为13％以下、进一步优选为11％以下。该摩尔比基于(a)成分中包含萘环的单体单元的总量和(b)成分的总量进行计算。具体而言，通过下式来计算。
摩尔比(％)＝[〔(b)成分的总量(摩尔)〕/〔(a)成分中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)〕]×100
另外，(a)成分和(b)成分为2种以上的情况，可以使用其摩尔的合计值进行计算。
(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物或其盐的情况下，包含萘环的单体单元为萘磺酸或其盐与甲醛发生脱水缩合反应而形成的单体单元。(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的情况下，该化合物中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)通过下式进行计算。式中，将萘磺酸甲醛缩合物的钠盐以nsf表示。
nsf中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)＝〔nsf中包含萘环的单体单元的质量的总量〕/〔nsf中包含萘环的单体单元的分子量〕
在(a)成分为萘磺酸或其盐与甲醛的缩合物的情况下，(a)成分中包含萘环的单体单元的质量的总量为该化合物的总质量。
另外，在(a)成分为萘磺酸或其盐、甲醛、以及不含萘环的其他单体的缩合物的情况下，(a)成分中包含萘环的单体单元的质量的总量为从该化合物的总质量中减去源于所述不含萘环的其他单体和甲醛的单体单元的质量的质量。
源于所述不含萘环的其他单体的单体单元的质量可以从合成时的投料量来计算，也可以使用核磁共振谱装置等能求出共聚质量比的一般的解析装置来计算。
另外，在(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的情况下，(a)成分中包含萘环的单体单元的分子量可以以从萘磺酸钠的分子量(230.2)与甲醛(30.0)的和减去作为缩合反应的副生成物的水(18.0)的数值(即242.2)的方式来决定。
另外，(b)成分的分子量可以从构成分子的原子量的总和来求出，也可以使用例如chembiodraw(perkinelmer公司制)之类的软件来计算。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中，例如在(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、(b)成分为聚氧乙烯烷基醚的情况下，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比可以用再沉淀法、分液法等一般的方法将(a)成分与(b)成分分离，并测定该质量比从而进行计算来求得。
另外，水硬性组合物用分散剂组合物中的(a)成分和(b)成分的构造可以用再沉淀法、分液法等一般的方法将(a)成分与(b)成分分离，并使用核磁共振谱测定装置、液相色谱等一般的解析装置来进行解析。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物本质上优选可由(a)成分中包含萘环的单体单元与(b)成分的摩尔比来决定在组合物中的比例，例如，也可以规定如下的质量比。
从流动性提高的观点出发，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中，(a)成分与(b)成分的质量比以(a)/(b)计优选为0.08以上、更优选为0.50以上、进一步优选为0.70以上、更进一步优选为0.90以上，并且，优选为70以下、更优选为50以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为15以下、更进一步优选为8.0以下、更进一步优选为5.0以下、更进一步优选为3.0以下。
<其它成分>
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以进一步含有(c)消泡剂〔以下，称为(c)成分〕。
作为(c)成分，可举出选自硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂、醚系消泡剂、聚亚烷基氧化物系消泡剂、烷基磷酸酯系消泡剂和炔二醇系消泡剂中的1种以上的消泡剂。
作为(c)成分，优选选自硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂和醚系消泡剂中的1种以上。
硅酮系消泡剂优选为二甲基聚硅氧烷。
脂肪酸酯系消泡剂优选为聚亚烷基二醇脂肪酸酯。
醚系消泡剂优选为聚亚烷基二醇烷基醚。
聚亚烷基氧化物系消泡剂优选为环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物。
烷基磷酸系消泡剂中，优选磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、辛基磷酸酯钠。
炔二醇系消泡剂中优选2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇或其环氧烷加成物。
硅酮系消泡剂优选与水有相溶性的乳化型。作为与水有相溶性的乳化型的硅酮系消泡剂的市售品，可举出km-70、km-73a〔均为信越硅酮(株)〕、tsa系列(momentiveperformancematerialsjapanllc)、fsantifoam系列〔东丽-道康宁(株)〕、antifoame-20〔花王(株)〕等。
作为脂肪酸酯系消泡剂的聚亚烷基二醇脂肪酸酯的市售品，可举出rheodoltw-l120〔花王(株)〕、nicofix、foamlex〔均为日华化学(株)〕等。
作为醚系消泡剂的聚亚烷基二醇烷基醚的市售品，可举出消泡剂no.1、消泡剂no.5、消泡剂no.8〔均为花王(株)〕、sndefoamer15-p、foamasterpc〔均为圣诺普科(株)〕、adekapluronic系列〔(株)adeka〕等。
作为聚亚烷基氧化物系消泡剂中的聚环氧乙烷聚环氧丙烷的嵌段共聚物的市售品，可举出环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，例如pluronic(商标)制品〔basf公司〕等。
作为炔二醇系消泡剂的市售品，可举出surfynol(商标)400系列〔airproductsandchemicals,inc.〕等。
作为(c)成分，从可以抑制强度降低的观点出发，优选脂肪酸酯系消泡剂。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的固体成分中，优选含有(c)成分0.001质量％以上、更优选0.01质量％以上、进一步优选0.1质量％以上，并且，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选1质量％以下。
从起泡抑制和消泡的观点出发，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中，(b)成分与(c)成分的质量比以(c)/(b)计优选为0.00001以上、更优选为0.00005以上、进一步优选为0.0001以上，并且，优选为0.5以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.05以下。
通常，向混凝土等水硬性组合物中添加起泡性高的化合物，由此在体系内夹带气泡，有时像jisa-6204中记载的ae减水剂那样使流动性提高。另一方面，通常，消泡剂能消除混凝土等水硬性组合物中卷入的气泡，因此可以减少水硬性组合物的固化体的空隙，并防止强度的降低。因此，认为将像(b)成分这样起泡性高的化合物与消泡剂并用，从抑制强度降低的观点出发是优选的，但从提高流动性的观点出发是不优选的。但是，本发明中，即使使用消泡剂，也能维持水硬性组合物的流动性并且抑制强度的降低，因此可以获得与气泡带来的流动性的提高不同的效果。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以含有以往的水泥分散剂、水溶性高分子化合物、引气剂、水泥湿润剂、膨胀剂、防水剂、延时剂、速凝剂、增稠剂、凝聚剂、干燥缩减剂、强度提高剂、固化促进剂、防腐剂等成分〔相当于(a)～(c)成分的除外〕。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的实施方式可以是液体、固体的任一种。本发明的水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下，优选含有水。
从制备水硬性组合物时的作业性的观点出发，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体的情况下，水的含量在该组合物中优选为10质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为50质量％以上，并且，从经济性的观点出发，优选为90质量％以下、更优选为60质量％以下。
从提高水硬性组合物的流动性的观点出发，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体的情况下，(a)成分的含量在该组合物中优选为7质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上，并且，优选为89质量％以下、更优选为84质量％以下、进一步优选为79质量％以下。
从提高水硬性组合物的流动性的观点出发，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体的情况下，(b)成分的含量在该组合物中优选为1质量％以上、更优选为6质量％以上、进一步优选为11质量％以上，并且，优选为83质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为45质量％以下。
从提高水硬性组合物的流动性的观点出发，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体的情况下，(a)成分和(b)成分合计含量在该组合物中优选为10质量％以上、更优选为30质量％以上，并且，优选为90质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为50质量％以下。
作为本发明的水硬性组合物用分散剂组合物，可举出含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物，
其为(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的水硬性组合物用分散剂组合物。
[化学式7]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为碳数10以上30以下的烃基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
〔无机粉体用分散剂组合物〕
本发明的无机粉体用分散剂组合物中所用的(a)成分和(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
另外，本发明的无机粉体用分散剂组合物中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
本发明的无机粉体用分散剂组合物中所用的(c)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
作为无机粉体，没有特别限定，可举出以下的物质。无机粉体中，相对于水硬性粉体使用的是本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。
(1)水泥、石膏等水硬性粉体；
(2)粉煤灰、硅灰、火山灰、硅酸白土等具有凝硬作用的粉体；
(3)石炭灰、高炉炉渣、硅藻土等潜在水硬性粉体；
(4)高岭土、硅酸铝、粘土、滑石、云母、硅酸钙、绢云母、膨润土等硅酸盐；
(5)碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碱性碳酸铅等碳酸盐；
(6)硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；
(7)铬酸锶、颜料黄等铬酸盐；
(8)钼酸锌、钼酸钙锌、钼酸镁等钼酸盐；
(9)氧化铝、氧化锑、氧化钛、氧化钴、四氧化三铁、三氧化二铁、四氧化三铅、一氧化铅、氧化铬绿、三氧化钨、氧化钇等金属氧化物；
(10)氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铁、偏钛酸等金属氢氧化物；
(11)碳化硅、碳化钨、碳化硼、碳化钛等金属碳化物；
(12)氮化铝、氮化硅、氮化硼、氧化锆、钛酸钡、缎光白、碳黑、石墨、铬黄、硫化汞、群青、绀青、钛黄、铬朱红、锌钡白、乙酰亚砷酸铜、镍、银、钯、钛酸锆酸铅等未分类在上述(1)～(11)中的其他无机粉体。
本发明的无机粉体用分散剂组合物可以使用在无机粉体浆料。无机粉体浆料是含有无机粉体、水、(a)成分、和(b)成分的浆料，其中(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。无机粉体为水硬性粉体时，浆料为本发明的水硬性组合物。
本发明的浆料所用的(a)成分与(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物所述的相同。另外，本发明的浆料中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
作为无机粉体浆料，可举出例如作为无机粉体使用了高炉炉渣的浆料(以下，称为高炉炉渣浆料)。高炉炉渣浆料相对于高炉炉渣100质量份，以固体成分计优选含有本发明的无机粉体用分散剂组合物0.01质量份以上且5.0质量份。高炉炉渣浆料相对于高炉炉渣100质量份，优选含有水40质量份以上、更优选45质量份以上，并且，优选250质量份、更优选230质量份以下。另外，高炉炉渣浆料优选含有(c)成分。高炉炉渣浆料中，(b)成分与(c)成分的质量比以(c)/(b)计优选为0.00001以上、更优选为0.00005以上、进一步优选为0.0001以上，并且，优选为0.5以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.05以下。
〔水硬性组合物〕
本发明提供一种水硬性组合物，其为含有水硬性粉体、水、(a)成分、和(b)成分的水硬性组合物，其中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
本发明的水硬性组合物中使用的水硬性粉体是指具有通过水合反应发生硬化的物性的粉体，可举出水泥、石膏等。优选为普通硅酸盐水泥、贝利特水泥、中热水泥、早强水泥、超早强水泥、抗硫酸盐水泥等水泥。另外，也可以是向水泥等中添加了高炉炉渣、粉煤灰、硅灰等具有凝硬作用和/或潜在水硬性的粉体、石粉(碳酸钙粉末)等的高炉炉渣水泥、粉煤灰水泥、硅灰水泥等。
本发明的水硬性组合物的水/水硬性粉体比〔浆料中的水与水硬性粉体的质量百分率(质量％)，通常简略记作w/p，在粉体是水泥的情况下，简略记作w/c。〕为10质量％以上、或15质量％以上，并且，为500质量％以下、或400质量％以下、或200质量％以下、或100质量％以下、或70质量％以下、或60质量％以下、或50质量％以下。
从即使配合少量水也能表现出流动性的方面出发，水/水硬性粉体比优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，并且，从可应对地基改良用水泥浆等不要求高强度的用途的方面出发，优选为500质量％以下、更优选为400质量％以下、进一步优选为200质量％以下、更进一步优选为100质量％以下。
从即使配合少量水也能表现出流动性的方面出发，水/水硬性粉体比优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，并且，从可应对混凝土制品等要求比较高的强度的用途的方面出发，优选为70质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。
本发明的水硬性组合物中所用的(a)成分和(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
另外，本发明的水硬性组合物中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
本发明的水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(a)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.15质量份以上、更进一步优选0.22质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选2质量份以下、更进一步优选1.5质量份以下、更进一步优选1.0质量份以下、更进一步优选0.50质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.30质量份以下。
本发明的水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(b)成分0.0001质量份以上、更优选0.001质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.04质量份以上、更进一步优选0.10质量份以上、更进一步优选0.20质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.35质量份以下、更进一步优选0.28质量份以下。
本发明的水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(a)成分和(b)成分合计0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.2质量份以上，并且，优选20质量份以下、更优选10质量份以下、进一步优选3质量份以下、更进一步优选0.9质量份以下。
本发明的水硬性组合物可以进一步含有消泡剂作为(c)成分。消泡剂的具体例和优选实施方式与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。使用(c)成分的情况下，本发明的水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(c)成分0.00005质量份以上、更优选0.00025质量份以上、进一步优选0.0005质量份以上，并且，优选0.1质量份以下、更优选0.075质量份以下、进一步优选0.05质量份以下。
本发明的水硬性组合物优选含有骨料。作为骨料，可举出选自细骨料和粗骨料中的骨料。作为细骨料，可举出jisa0203-2014中以编号2311规定的骨料。作为细骨料，可举出河砂、陆砂、山砂、海砂、石灰砂、硅砂以及它们的碎砂、高炉炉渣细骨料、镍铁渣细骨料、轻质细骨料(人工和天然)和再生细骨料等。另外，作为粗骨料，可举出jisa0203-2014中以编号2312规定的骨料。作为粗骨料，可举出例如，河砂砾、陆砂砾、山砂砾、海砂砾、石灰砂砾、它们的碎石、高炉炉渣粗骨料、镍铁渣粗骨料、轻质粗骨料(人工和天然)和再生粗骨料等。可以混合使用不同种类的细骨料、粗骨料，也可以使用单一种类的骨料。
水硬性组合物为混凝土的情况下，从表现水硬性组合物的强度和降低水泥等水硬性粉体的使用量、提高向模板等的填充性的观点出发，粗骨料的使用量的松容积优选为50％以上、更优选为55％以上、进一步优选为60％以上，并且，优选为100％以下、更优选为90％以下、进一步优选为80％以下。松容积是1m3混凝土中的粗骨料的容积(包含空隙)的比例。
另外，水硬性组合物为混凝土的情况下，从提高向模板等的填充性的观点出发，细骨料的使用量优选为500kg/m3以上、更优选为600kg/m3以上、进一步优选为700kg/m3以上，并且，优选为1000kg/m3以下、更优选为900kg/m3以下。
水硬性组合物为灰浆的情况下，细骨料的使用量优选为800kg/m3以上、更优选为900kg/m3以上、进一步优选为1000kg/m3以上，并且，优选为2000kg/m3以下、更优选为1800kg/m3以下、进一步优选为1700kg/m3以下。
作为水硬性组合物，可举出混凝土等。其中优选使用了水泥的混凝土。本发明的水硬性组合物在自流平用、耐火材料用、石膏用、轻质或重质混凝土用、ae用、修补用、预装用、灌注用、地基改良用、灌浆用、寒冷天气用等任意领域中均是有用的。
本发明的水硬性组合物可以进一步含有其他成分。可举出例如，ae剂、延时剂、起泡剂、增稠剂、发泡剂、防水剂、流化剂等。
作为本发明的水硬性组合物，可举出含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物、(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物，
其为(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的水硬性组合物。
[化学式8]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为碳数10以上30以下的烃基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
〔水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法〕
本发明提供含有(a)成分和(b)成分的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其为以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)成分和(b)成分的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法中所用的(a)成分和(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物所述的相同。进而，将(a)成分、(b)成分和(c)成分混合，也可以制造含有(a)成分、(b)成分和(c)成分的水硬性组合物用分散剂组合物。(c)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物所述的相同。
另外，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的事项可以适合地使用于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法中。
另外，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法中，以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)成分和(b)成分。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法作为制造本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的方法是合适的。
作为本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，可举出含有(a)成分、(b)成分和水的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。这种情况下，(a)成分、(b)成分和水的混合可以通过在不降低性能的范围内的任意的方法来进行。例如，可以使用将加热至(b)成分的凝固点以上的(a)成分的水溶液和(b)成分用搅拌机进行混合的方法、使(a)成分和(b)成分分别溶于水中并将(a)成分的水溶液与(b)成分的水溶液混合的方法。
作为本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，可举出含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，
其为以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。
[化学式9]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为碳数10以上30以下的烃基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
〔水硬性组合物的制造方法〕
本发明提供混合水硬性粉体、水、(a)成分、和(b)成分的水硬性组合物的制造方法，其为以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(b)成分的水硬性组合物的制造方法。本发明中，可以将(a)成分和(b)成分分别与水硬性粉体混合从而制造水硬性组合物，优选预先将(a)成分与(b)成分混合，并与水硬性粉体混合。水硬性组合物的制造中，更优选使用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明的水硬性组合物的制造方法中所用的(a)成分和(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
另外，本发明的水硬性组合物的制造方法中所用的水硬性粉体的具体例和优选实施方式与本发明的水硬性组合物中所述的相同。
进而，可以将水硬性粉体、水、(a)成分、(b)成分、和(c)成分混合，从而制造含有水硬性粉体、水、(a)成分、(b)成分、和(c)成分的水硬性组合物用分散剂组合物。(c)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
另外，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、和水硬性组合物中所述的事项可以适合地用于本发明的水硬性组合物的制造方法中。
另外，本发明的水硬性组合物的制造方法中，将(b)成分以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式进行混合。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
本发明的水硬性组合物的制造方法中，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(a)成分0.01质量份以上、更优选0.05质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.15质量份以上、更进一步优选0.22质量份以上，并且，优选4质量份以下、更优选3质量份以下、进一步优选1质量份以下、更进一步优选0.50质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.30质量份以下。
本发明的水硬性组合物的制造方法中，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(b)成分0.001质量份以上、更优选0.005质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.04质量份以上、更进一步优选0.10质量份以上、更进一步优选0.20质量份以上，并且，优选2质量份以下、更优选1.5质量份以下、进一步优选1质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.35质量份以下、更进一步优选0.28质量份以下。
本发明的水硬性组合物的制造方法中，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(a)成分和(b)成分合计0.01质量份以上、更优选0.05质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.2质量份以上，并且，优选4质量份以下、更优选3质量份以下、进一步优选2质量份以下、更进一步优选0.9质量份以下。
本发明的水硬性组合物的制造方法中可以进一步混合作为(c)成分的消泡剂。消泡剂的具体例和优选实施方式与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。使用(c)成分的情况下，本发明的水硬性组合物的制造方法中，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(c)成分0.00005质量份以上、更优选0.00025质量份以上、进一步优选0.0005质量份以上，并且，优选0.1质量份以下、更优选0.075质量份以下、进一步优选0.05质量份以下。
本发明的水硬性组合物的制造方法中，从将(a)成分和(b)成分与水泥等水硬性粉体顺利地混合的观点出发，优选预先将(a)成分、(b)成分与水混合，再与水硬性粉体混合。可以使用含有水的本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。
另外，本发明的水硬性组合物的制造方法中，优选将水泥等的水硬性粉体与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物混合的方法。本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以是粉末也可以是液体。本发明的水硬性组合物用分散剂组合物优选相对于水硬性粉体，以上述的添加量添加(a)成分、(b)成分、以及(c)成分。具体而言，以固体成分的质量份计，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合本发明的水硬性组合物用分散剂组合物0.001质量份以上、更优选0.005质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.05质量份以上，并且，优选20质量份以下、更优选10质量份以下、进一步优选3质量份以下、更进一步优选0.9质量份以下。
水硬性粉体、水、(a)成分和(b)成分的混合可以使用灰浆搅拌机、强制二轴搅拌机等搅拌机来进行。另外，优选混合1分钟以上、更优选混合2分钟以上，并且，优选混合5分钟以下、更优选混合3分钟以下。关于水硬性组合物的制备，可以使用水硬性组合物中说明过的材料、药剂以及它们的量。
根据本发明，提供一种固化体的制造方法，其具有以下工序：
混合水硬性粉体、水、(a)成分、和(b)成分从而制备水硬性组合物的工序，其为以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(b)成分的工序，
将所制备的所述水硬性组合物填充至模板并进行养护、使之固化的工序，以及
将固化后的所述水硬性组合物脱模的工序。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、和水硬性组合物的制造方法中所述的事项也可以适用于该固化体的制造方法。
作为使用混凝土制品的模板的水硬性组合物的固化体，土木工程用制品中，可举出在护岸用的各种混凝土块制品、箱型暗渠制品、隧道工事等中使用的分段制品、桥墩的横梁制品等，建筑用制品中，可举出用于幕墙制品、柱、梁、地板的建筑构件制品等。
作为本发明的水硬性组合物的制造方法，可举出含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物、(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物的制造方法，
其为以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)的水硬性组合物的制造方法。
[化学式10]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为碳数10以上30以下的烃基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
〔分散性能的提高方法〕
本发明提供在混合水硬性粉体、水和(a)成分从而制备水硬性组合物时，以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式添加(b)成分的、(a)成分的对于水硬性粉体的分散性能的提高方法。(a)成分作为水硬性粉体用的分散剂为人所知，利用其分散性能使水硬性组合物的流动性提高。并且，通过以所述摩尔比并用(b)成分，与单独使用(a)成分的情况相比，水硬性组合物的流动性提高。即，可以说通过以所述摩尔比添加(b)成分，使(a)成分的对于水硬性粉体的分散性能提高。
本发明的分散性能的提高方法中所用的(a)成分和(b)成分的具体例和优选实施方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中所述的相同。
另外，本发明的分散性能的提高方法中所用的水硬性粉体的具体例和优选实施方式与本发明的水硬性组合物中所述的相同。
另外，本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法和水硬性组合物的制造方法中所述的事项可以适合地用于本发明的分散性能的提高方法中。
另外，本发明的分散性能的提高方法中，以(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式添加(b)成分。该摩尔比的优选范围与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物相同。
作为本发明的分散性能的提高方法，可举出混合水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物、(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物制备水硬性组合物时，
将(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物、和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式添加的(a)的对于水硬性粉体的分散性能的提高方法。
[化学式11]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为碳数10以上30以下的烃基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
〔用途〕
除了上述以外，本发明还公开了含有(a)成分和(b)成分，且(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的组合物作为水硬性组合物用分散剂的用途。
另外，本发明公开了含有水硬性粉体、水、(a)成分和(b)成分，且(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的组合物作为水硬性组合物用途。
对这些用途而言，可以适合地适用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、无机粉体用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法、和分散性能的提高方法中所述的事项。
另外，本发明公开了用于水硬性组合物用分散剂的，含有(a)成分和(b)成分，且(b)的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的组合物。
另外，本发明公开了用于水硬性组合物的、含有水硬性粉体、水、(a)成分、和(b)成分，且(b)的总量相对于(a)成分中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的组合物。
对这些组合物而言，可以适合地适用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、无机粉体用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法、和分散性能的提高方法中所述的事项。
＜本发明的实施方式＞
以下，示例出本发明的实施方式。这些实施方式中，可以适当使用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法、和分散性能的提高方法中叙述的事项。
＜1＞一种水硬性组合物用分散剂组合物，其含有：
(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及
(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式12]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
＜2＞上述＜1＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物或其盐。
＜3＞上述＜2＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(a)成分的重均分子量优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为80,000以下、更进一步优选为50,000以下、更进一步优选为20,000以下。
＜4＞上述＜2＞或＜3＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(a)成分的重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上、更进一步优选为5,000以上。
＜5＞上述＜1＞～＜4＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是包含碳原子的基团、优选为烃基，是作为r-h的化合物的hlb为2.25以下、优选为1.30以下、更优选为0.35以下、进一步更优选为-0.6以下，并且，优选为-5.83以上、更优选为-5.35以上、进一步更优选为-4.40以上的基团。
＜6＞上述＜1＞～＜5＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是选自烃基和包含取代基的烃基中的基团，优选为选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的烃基，更优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的烃基。
＜7＞上述＜1＞～＜6＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r的碳数相同或不同，分别选自10以上、进而12以上，并且，30以下、进而27以下、进而26以下、进而24以下。
＜8＞上述＜1＞～＜7＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是烷基或烯基、优选为脂肪族烷基或脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烷基或直链脂肪族烯基、进一步优选为直链一级脂肪族烷基或直链一级脂肪族烯基。
＜9＞上述＜1＞～＜8＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的通式(b1)中的r是选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基，优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基，更优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基。
＜10＞上述＜1＞～＜9＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分是通式(b1)、(b2)和(b3)中的ao相同或不同，分别是碳数2或3的亚烷氧基的化合物，或包含通式(b1)、(b2)和(b3)中的ao为碳数2的亚烷氧基的化合物。
＜11＞上述＜1＞～＜10＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分是选自
通式(b1)中的p为1以上、优选为20以上、更优选为50以上，并且，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数的化合物，
通式(b2)中的q和r相同或不同，分别是0以上的数，q+r为1以上、优选为2以上、更优选为5以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上、更进一步优选为50以上，并且，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数的化合物，以及
通式(b3)中的q和r相同或不同，分别是0以上的数，q+r为1以上、优选为2以上、更优选为5以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上、更进一步优选为50以上，并且，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数的化合物
中的1种或2种以上的化合物。
＜12＞上述＜1＞～＜11＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，通式(b1)和(b3)中的m、m1和m2相同或不同，分别是选自氢离子、碱金属离子、碱土类金属离子(1/2原子)和铵离子中的抗衡离子。
＜13＞上述＜1＞～＜12＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分的总量相对于(a)成分中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上、优选为1％以上、更优选为3％以上、进一步优选为5％以上、更进一步优选为7％以上，并且，为30％以下、优选为16％以下、更优选为13％以下、进一步优选为11％以下。
＜14＞上述＜1＞～＜13＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(a)成分与(b)成分的质量比以(a)/(b)计优选为0.08以上、更优选为0.50以上、进一步优选为0.70以上、更进一步优选为0.90以上，并且，优选为70以下、更优选为50以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为15以下、更进一步优选为8.0以下、更进一步优选为5.0以下、更进一步优选为3.0以下。
＜15＞上述＜1＞～＜14＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，在固体成分中，优选含有(a)成分5质量％以上、更优选25质量％以上、进一步优选50质量％以上、更进一步优选55质量％以上，并且，优选99质量％以下、更优选97质量％以下、进一步优选95质量％以下、更进一步优选90质量％以下、更进一步优选85质量％以下、更进一步优选75质量％以下。
＜16＞上述＜1＞～＜15＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，在固体成分中，优选含有(b)成分1质量％以上、更优选3质量％以上、进一步优选5质量％以上、更进一步优选10质量％以上、更进一步优选15质量％以上、更进一步优选为25质量％以上，并且，优选95质量％以下、更优选75质量％以下、进一步优选50质量％以下、更进一步优选45质量％以下。
＜17＞上述＜1＞～＜16＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体，水的含量在该组合物中优选为10质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为50质量％以上，并且，优选为90质量％以下、更优选为60质量％以下。
＜18＞上述＜1＞～＜17＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体，(a)成分的含量在该组合物中优选为7质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上，并且，优选为89质量％以下、更优选为84质量％以下、进一步优选为79质量％以下。
＜19＞上述＜1＞～＜18＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体，(b)成分的含量在该组合物中优选为1质量％以上、更优选为6质量％以上、进一步优选为11质量％以上，并且，优选为83质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为45质量％以下。
＜20＞上述＜1＞～＜19＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，水硬性组合物用分散剂组合物为含有水的液体，(a)成分与(b)成分的合计含量在该组合物中优选为10质量％以上、更优选为30质量％以上，并且，优选为90质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为50质量％以下。
＜21＞上述＜1＞～＜20＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，还含有(c)消泡剂，优选脂肪酸酯系消泡剂。
＜22＞上述＜21＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，在固体成分中，优选含有(c)成分0.001质量％以上、更优选0.01质量％以上、进一步优选0.1质量％以上，并且，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选1质量％以下。
＜23＞上述＜21＞或＜22＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其中，(b)成分与(c)成分的质量比以(c)/(b)计优选为0.00001以上、更优选为0.00005以上、进一步优选为0.0001以上，并且，优选为0.5以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.05以下。
＜24＞上述＜1＞～＜23＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其不包括离心成型用水硬性组合物用和蒸气养护用水硬性组合物用。
＜25＞一种水硬性组合物，其为含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式13]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
＜26＞上述＜25＞记载的水硬性组合物，其中，(a)成分为萘磺酸甲醛缩合物或其盐。
＜27＞上述＜26＞记载的水硬性组合物，其中，(a)成分的重均分子量优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为80,000以下、更进一步优选为50,000以下、更进一步优选为20,000以下。
＜28＞上述＜26＞或＜27＞记载的水硬性组合物，其中，(a)成分的重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上、更进一步优选为5,000以上。
＜29＞上述＜25＞～＜28＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是包含碳原子的基团、优选为烃基，是作为r-h的化合物的hlb为2.25以下、优选为1.30以下、更优选为0.35以下、进一步更优选为-0.6以下，并且，优选为-5.83以上、更优选为-5.35以上、进一步更优选为-4.40以上的基团。
＜30＞上述＜25＞～＜29＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是选自烃基和包含取代基的烃基中的基团、优选为选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的烃基，更优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的烃基。
＜31＞上述＜25＞～＜30＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r的碳数相同或不同，分别选自10以上、进而12以上，并且，30以下、进而27以下、进而26以下、进而24以下。
＜32＞上述＜25＞～＜31＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的通式(b1)、(b2)和(b3)中的r相同或不同，分别是烷基或烯基、优选为脂肪族烷基或脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烷基或直链脂肪族烯基、进一步优选为直链一级脂肪族烷基或直链一级脂肪族烯基。
＜33＞上述＜25＞～＜32＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的通式(b1)中的r是选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基，优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基，更优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的烃基。
＜34＞上述＜25＞～＜33＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分是通式(b1)、(b2)和(b3)中的ao相同或不同、分别是碳数2或3的亚烷氧基的化合物，或包含通式(b1)、(b2)和(b3)中的ao为碳数2的亚烷氧基的化合物。
＜35＞上述＜25＞～＜34＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分是通式(b1)、(b2)和(b3)中的p、q和r相同或不同、分别为1以上、优选为20以上、更优选为50以上，并且，为200以下、优选为150以下、更优选为100以下的数的化合物。
＜36＞上述＜25＞～＜35＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，通式(b1)和(b3)中的m、m1和m2相同或不同，分别是选自氢离子、碱金属离子、碱土类金属离子(1/2原子)和铵离子中的抗衡离子。
＜37＞上述＜25＞～＜36＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，(b)成分的总量相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上、优选为1％以上、更优选为3％以上、进一步优选为5％以上、更进一步优选为7％以上，并且，为30％以下、优选为16％以下、更优选为13％以下、进一步优选为11％以下。
＜38＞上述＜25＞～＜37＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，水硬性粉体为水泥或石膏。
＜39＞上述＜25＞～＜38＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，水/水硬性粉体比为10质量％以上、或15质量％以上，并且，为500质量％以下、或400质量％以下、或200质量％以下、或100质量％以下、或70质量％以下、或60质量％以下、或50质量％以下。
＜40＞上述＜25＞～＜39＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(a)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.15质量份以上、更进一步优选0.22质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选2质量份以下、更进一步优选1.5质量份以下、更进一步优选1.0质量份以下、更进一步优选0.50质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.30质量份以下。
＜41＞上述＜25＞～＜40＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(b)成分0.0001质量份以上、更优选0.001质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.04质量份以上、更进一步优选0.10质量份以上、更进一步优选0.20质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下、更进一步优选0.40质量份以下、更进一步优选0.35质量份以下、更进一步优选0.28质量份以下。
＜42＞上述＜24＞～＜40＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(a)成分与(b)成分合计0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、更进一步优选0.2质量份以上，并且，优选20质量份以下、更优选10质量份以下、进一步优选3质量份以下、更进一步优选0.9质量份以下。
＜43＞上述＜25＞～＜42＞的任一项记载的水硬性组合物，其中，还含有(c)消泡剂，优选脂肪酸酯系消泡剂。
＜44＞上述＜43＞记载的水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(c)成分0.00005质量份以上、更优选0.00025质量份以上、进一步优选0.0005质量份以上，并且，优选0.1质量份以下、更优选0.075质量份以下、进一步优选0.05质量份以下。
＜45＞上述＜25＞～＜44＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其不包括离心成型用途和蒸气养护用途。
＜46＞一种水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其为含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)。
[化学式14]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子、或碳数1以上且4以下的烃基。〕
＜47＞上述＜46＞记载的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法，其不包括离心成型用水硬性组合物用分散剂组合物和蒸气养护用水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。
＜48＞一种水硬性组合物的制造方法，其为含有水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的水硬性组合物的制造方法，其中，
以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式混合(a)和(b)。
[化学式15]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
＜49＞上述＜48＞记载的水硬性组合物的制造方法，其不包括离心成型用水硬性组合物和蒸气养护用水硬性组合物的制造方法。
＜50＞一种分散性能的提高方法，其为混合水硬性粉体、水、(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物制备水硬性组合物时，
将(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物以(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下的方式添加的、(a)的对于水硬性粉体的分散性能的提高方法。
[化学式16]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
＜51＞上述＜50＞记载的分散性能的提高方法，其从水硬性组合物中排除离心成型用水硬性组合物和蒸气养护用水硬性组合物。
＜52＞上述＜1＞～＜24＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物的、作为包含水硬性组合物用分散剂、水硬性粉体和水的水硬性组合物的分散剂的用途。
＜53＞上述＜52＞记载的用途，其不包括作为离心成型用水硬性组合物分散剂和蒸气养护用水硬性组合物分散剂的用途。
＜54＞上述＜1＞～＜24＞的任一项记载的水硬性组合物用分散剂组合物，其用于包含水硬性组合物用分散剂、水硬性粉体和水的水硬性组合物的分散剂。
＜55＞上述＜54＞记载的用途，其不包括离心成型用水硬性组合物的分散剂和蒸气养护用水硬性组合物的分散剂。
＜56＞上述＜25＞～＜45＞的任一项记载的组合物的、作为水硬性组合物的用途。
＜57＞上述＜56＞记载的用途，其不包括离心成型用水硬性组合物和蒸气养护用水硬性组合物。
＜58＞上述＜25＞～＜45＞的任一项记载的组合物，其用于水硬性组合物。
＜59＞上述＜58＞记载的用途，其不包括离心成型用水硬性组合物和蒸气养护用水硬性组合物。
＜60＞一种无机粉体用分散剂组合物，其为含有(a)具有包含萘环的单体单元的高分子化合物，以及(b)选自下述通式(b1)所表示的化合物、下述通式(b2)所表示的化合物和下述通式(b3)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物的无机粉体用分散剂组合物，其中，
(b)的总量相对于(a)中的包含萘环的单体单元的摩尔比为0.4％以上且30％以下。
[化学式17]
r-o-(ao)p-so3m(b1)
〔式中，
r为包含碳原子的疏水基，
ao为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，
p为ao的平均加成摩尔数，是1以上且200以下的数，
q和r相同或不同，分别为ao的平均加成摩尔数，是0以上的数，q+r是1以上且200以下的数，
m、m1和m2相同或不同，分别是抗衡离子，
x1和x2相同或不同，分别是氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
实施例
<实施例1及比较例1>
(1)灰浆的制备
使用灰浆搅拌机(株式会社道尔顿制万能混合搅拌机型号：5dm-03-γ)，投入水泥(c)、细骨料(s)并利用灰浆搅拌机的低速旋转(63rpm)进行10秒混炼，加入包含(a)成分、(b)成分和消泡剂的混合水(w)。并且，利用灰浆搅拌机的低速旋转(63rpm)进行180秒正式混炼从而制备灰浆。
灰浆的配合条件设为水泥400g、细骨料700g、水/水泥比(w/c)为30质量％。
使用的成分为以下物质。
·水(w)：自来水(水温22℃)
·水泥(c)：普通硅酸盐水泥(二种混合：太平洋水泥/住友大阪水泥＝1/1，质量比)密度3.16g/cm3
·细骨料(s)：城阳产山砂密度2.55g/cm3
·(a)成分：萘磺酸甲醛缩合物的钠盐，重均分子量15,000(表1中记作分散剂a。)
·(b)成分：使用表中所示的化合物。表中的化合物的括号内的数字为环氧乙烷平均加成摩尔数，表示通式(b1)的p、或者通式(b2)或通式(b3)的q+r。需要说明的是，表中，不符合(b)成分的化合物为方便起见也在(b)成分的栏中示出。
(b)成分的分子量由化合物的分子式通过chembiodraw(perkinelmer公司制)软件进行计算。
·消泡剂：foamlex797，日华化学株式会社制，向上述灰浆配合中添加0.05g。
(2)流动性的评价
按照jisr5201的试验方法，测定制备的灰浆的流动。然而，不进行赋予掉落运动的操作。结果在表1中示出。
[表1]
*1添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分或(b)成分的添加量(质量份)
*2r-h的hlb：通式(b1)、(b2)或(b3)中的r作为r-h的化合物的hlb
*3合计添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分和(b)成分合计的添加量(质量份)
*4摩尔比：(b)成分相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比(％)
表1中，以规定的摩尔比并用了(a)成分和(b)成分的实施例1-1～1-12中，得到良好的灰浆流动。
另一方面，由比较例1-1～1-7可知，(a)成分和(b)成分单独使用时，得不到良好的灰浆流动。
另外，由比较例1-8、1-9可知，就通式(b1)中的r不是疏水基的化合物而言，即使并用(a)成分，也得不到良好的灰浆流动。得不到良好的灰浆流动。
另外，由比较例1-10～1-12可知，就不符合(b)成分的化合物而言，即使并用(a)成分，也得不到良好的灰浆流动。
需要说明的是，通过向对应于表1中的实施例1-1～1-12的(a)成分和(b)成分中混合水，可以得到本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。这种情况下，水硬性组合物用分散剂组合物含有(a)成分、(b)成分和水。(a)成分的含量为20～40质量％，使用对应于该(a)成分的摩尔比的(b)成分。以组合物的整体为100质量％的量使用水。这样的1液型的组合物稳定性良好，只要(a)成分和(b)成分相对于水泥的添加量与表1相同，就可以得到良好的灰浆流动。
<实施例2及比较例2>
与实施例1相同地制备灰浆，并评价流动性。然而，相对于水泥100质量份，(a)成分的添加量和(b)的添加量设为如表2中所示。结果在表2中示出。
[表2]
w/c＝30质量％
*1添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分或(b)成分的添加量(质量份)
*2r-h的hlb：通式(b1)、(b2)或(b3)中的r作为r-h的化合物的hlb
*3合计添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分和(b)成分合计的添加量(质量份)
*4摩尔比：(b)成分相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比(％)
表2中，以规定的摩尔比并用了(a)成分和(b)成分的实施例2-1～2-13中，得到了良好的灰浆流动。
另一方面，由比较例2-2、2-3、2-7、2-8、2-12、2-13可知，若未以规定的摩尔比并用(a)成分和(b)成分，则得不到良好的灰浆流动。
<实施例3及比较例3>
与实施例1相同地制备灰浆，并通过混凝土全自动压缩试验机“concreto2000”(株式会社岛津制作所制)测定灰浆固化体的强度。强度为混炼起24小时后的强度，表中，显示了24小时强度。
需要说明的是，灰浆的配合条件的水/水泥比(w/c)、相对于水泥100质量份(a)成分和(b)成分的添加量设为如表3所示。另外，水泥使用了宜山水泥公司(nghisoncementcorporation制)制pcb-40。
结果在表3中示出。
[表3]
*1添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分或(b)成分的添加量(质量份)
*2r-h的hlb：通式(b1)、(b2)或(b3)中的r作为r-h的化合物的hlb
*3合计添加量：相对于水泥100质量份，(a)成分和(b)成分合计的添加量(质量份)
*4摩尔比：(b)成分相对于(a)成分中的包含萘环的单体单元的摩尔比(％)
*5强度比：将比较例3-1的24小时后的强度设为100％时的比率(％)
由表3可知，(b)成分相对于(a)成分中包含萘环的单体单元的比(％)在很宽的范围内可得到高强度。