专利名称：无水硫化钠的制备方法
技术领域：
本发明涉及在减压下加热含水硫化钠制备无水硫化钠的方法。
由Na2S·9H2O、Na2S·6H2O或Na2S·5H2O制备无水无水硫化钠的方法是现有技术中早已公知的。
根据EP-B-0345136，在首先进行的脱水步骤中制得一水合物。水的脱去需要2小时或更长时间。
一水合物中残余的水然后在大约2.66 kPa(20托)-66.5 kPa(500托)降低的压力和90-200℃的温度下除去。
EP-B-0361998中也公开了与此类似的制备无水硫化钠结晶的两步法。
这些已知方法的缺点在于，必须等第一步中生成例如一水合物的反应进行完全后，才能将此化合物转移到第二加热步骤中。
市售产物为Na2S含量尤为60-62％的含水硫化钠。根据化学计量计算，这种市售产物大约相当于Na2S·3H2O。
在高于100℃的温度下，向氢氧化钠浓溶液内通入硫化氢，产生大约含60％-62％Na2S的硫化钠水合物熔体。
熔体放置到冷却运输带上固化(T＜90℃)。在粉碎之后通常产生片状产物，然后作为市售商品出售。
本发明的目的是提供一种制备硫化钠的方法，其中的硫化钠是在最大可能的程度上无水的。
本发明提供了一种在减压下加热含水硫化钠制备无水硫化钠的方法，其特征是在混合下，将水含量35-45％，尤其是38-40％的硫化钠输送通过一装置，在此装置中送入的Na2S水合物的温度(产物温度)从固体进料处的20℃连续升高至≥180℃(固体出口处)，同时维持压力为＜20托的低压。
按此方式，可以防止不希望的需进行脱水处理的物料的熔化。
在上述脱水方法中，优选维持压力＜11托。
就本发明方法而言，主要使用接触式干燥器。
接触式干燥器应理解为是指这样一种装置，其中加热表面的热量被传递到与此表面接触的固体。
这种装置包括例如浆式干燥器(Schaufeltrockner)和盘式干燥器，前者一般不连续操作，后者则连续操作。
垂直安装的盘式干燥器已证明是特别合适的。
在这些装置中，从顶部至底部排列的盘组合成三组或更多组不同温度区的盘组。在固体进料处后的第一组中的固体温度为20-70℃，固体出口前方的固体温度(产物温度)高于180℃。
优选使用的含水Na2S为边缘长度为5-8mm的鳞片，小片或薄片。
与现有技术相比，本发明可以明显降低干燥过程中待脱水硫化钠的停留时间，并且提供了一种有效的脱水方法，所述方法可以间歇式进行，但更优选连续进行。
特别是，在使用真空盘式干燥器的连续操作情况下，本发明方法甚至在在干燥器中的停留时间≥90分钟的情况下就已能产生Na2S含量为至少98wt.％，优选99wt.％的无水硫化钠。
实施例将水含量为38-40wt.％且鳞片边缘长度为5-8mm的鳞片状硫化钠以300-400 kg/h质量流量进料到真空盘式干燥器内，其中真空度保持在＜15毫巴。
粗产物以曲流方式从顶部至底部通过干燥器，期间保持加热，释出水合物中的结合水。
使用下列边界条件将各加热盘组合成三组盘组，最上一组盘上的固体温度从大约20℃升至大约70℃，在第三组盘末端的固体出口处要排出的固体温度≥180℃。通过干燥器的时间≥90分钟。
起始化合物，或正在干燥的产物有规则地重新布置在盘上。
按此方式，可以得到含量大于99wt.％Na2S的产物。
权利要求
1．通过在减压下加热含水硫化钠制备无水硫化钠的方法，其特征是在混合下，将含水量35-45％的硫化钠输送通过一装置，在此装置中产物温度从固体进料处的大约20℃连续升高至固体出口处的≥180℃，同时维持压力为＜20托，优选＜11托的低压。
2．根据权利要求1的方法，其特征是所使用的装置为接触式干燥器。
3．根据权利要求1或2的方法，其特征是使用浆式干燥器。
4．根据权利要求1或2的方法，其特征是所使用的装置为盘式干燥器。
5．根据权利要求4的方法，其特征是将所述盘组合成属于三个或更多个温度区的盘组，第一组(固体进料处之后)的产物温度为20-70℃，固体出口前方的产物温度高于180℃。
6．根据权利要求1-5中任一项或多项的方法，其特征是含水硫化钠以粉碎的形式，优选以边缘长度为5-8mm的鳞片，小片或薄片形式使用。
7．根据权利要求1～6中任一项或多项的方法，其特征是产生Na2S含量为至少98wt.％，优选至少99wt.％的产物。
8．根据权利要求1-4的方法，其特征是所述方法连续进行。
9．根据权利要求1-3的方法，其特征是所述方法间歇式进行。
全文摘要
本发明涉及无水硫化钠的制备方法,该方法包括在真空下于接触式干燥器内加热含水量38—40%的硫化钠,其中要干燥固体的温度从固体进料处的大约20℃增加至固体出口处的≥180℃。
文档编号C01B17/00GK1220233SQ9812556
公开日1999年6月23日 申请日期1998年12月16日 优先权日1997年12月16日
发明者R·马吉拉, H·C·阿尔特, G·拉斯格, J·穆泽伯格, C·巴茨－所恩, R·格德可, U·德克勒, V·克那普, K－H·路特泽尔 申请人:底古萨股份公司