一种用于牙修复的β磷酸三钙/氧化锆的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及牙材料的制备领域，具体涉及到一种用于牙修复的β磷酸三钙/氧化锆的制备方法。
【背景技术】
[0002]当今用于止血的材料中，β-磷酸三钙是目前应用最为广泛的无机材料，具有良好的生物相容性，但材料本身脆性比较大、不易塑型、抗疲劳强度差，为其单独应用带来了不便。氧化锆因其优异的力学性能、耐磨性和耐腐蚀性，被广泛应用于牙修复材料当中。并且氧化锆为生物惰性陶瓷，具有良好的生物相容性和韧性。将磷酸三钙和氧化锆复合，来提升磷酸三钙的韧性等，可以促进牙修复材料的发展。
【发明内容】
[0003]本发明的目的为通过复合ZrO2来改善β-TCP脆性大，易断裂的问题，进而增强β-TCP的弯曲强度和断裂韧性，来使其成为较为理想的牙修复材料。
[0004]本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种用于牙修复的β磷酸三钙/氧化锆的制备方法，包括下列步骤:
1)配置硝酸钙溶液；
2)配置磷酸二氢铵溶液；
3)称取硝酸钇和硝酸锆，混合后加入到去离子水中，得到Y3+-Zr2+溶液；
4)量取步骤2)的磷酸二氢铵溶液和步骤I)的硝酸钙溶液，以Ca/P摩尔比为1.66?1.68的比例混合，控制pH在7?8之间；
5)取步骤3)的Y3+-Zr2+溶液加入到步骤4)的混合液当中，pH控制在7?8之间；
6)搅拌20?40min后静置22?26 h，离心15?20分钟得到沉淀物，将沉淀物用无水乙醇清洗I?3次；
7)将洗好的沉淀物在烘箱中95?105°C下干燥5?6小时；
8)干燥后的沉淀物进行研磨，然后在850?950°C下煅烧2?3小时；
9)煅烧后的粉体以氧化锆为球石，乙醇湿式球磨6?7小时，得到i3_TCP/Zr02复合粉体；
10)向i3-TCP/Zr02复合粉体中加入0.08-0.12g丙烯酸树脂作为粘结剂，反应3?4小时，制备出f3_TCP/Zr02块状固体。
[0005]进一步地，步骤I)中，所述硝酸钙溶液中硝酸钙为9.450g?10.0OOg，去离子水180?220 ml ο
[0006]进一步地，步骤2)中，所述磷酸二氢铵溶液中磷酸二氢铵为4.600g?5.0OOg，去离子水180?220 ml ο
[0007]进一步地，步骤3)中，所述硝酸钇为0.765-0.767g，硝酸锆为5.631-5.633g，去离子水为 115.2?115.6ml。
[0008]进一步地，步骤3)中，所述硝酸钇为0.766g，硝酸锆为5.632g，去离子水为115.4mlo
[0009]进一步地，步骤4)中，所述Ca/P摩尔比为1.67。
[0010]进一步地，步骤4)中，所述磷酸二氢铵溶液为28?32ml，硝酸钙为48?52ml。
[0011]进一步地，步骤5)中，所述Y3+-Zr2+溶液为6.8-7.0ml。
[0012]进一步地，步骤10)中，所述反应在400Mpa下。
[0013]进一步地，步骤10)中，所述β-TCP/ZrC>2块状固体的尺寸为6mm X 4mm X 50mm。
[0014]更进一步地，一种用于牙修复的β磷酸三钙/氧化锆的制备方法，包括下列步骤:
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸钙溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氢铵溶液；
3)称取0.766g硝酸钇和5.632g硝酸锆，混合后加入到115.4ml去离子水中，得到Y3+-Zr2+溶液；
4)量取30ml0.2mol/l磷酸二氢铵溶液和50ml 0.2mol/l硝酸钙溶液，以Ca/P为1.67的比例混合，控制pH在7?8之间；
5)取6.8mlY3+-Zr2+溶液加入到步骤4)的混合液当中，pH控制在7?8之间；
6)搅拌半小时后静置24小时，离心15分钟得到沉淀物，将沉淀物用无水乙醇清洗2次；
7)洗好的沉淀物在烘箱中100°C下干燥5小时；
8)干燥后的沉淀物进行研磨，然后在900°C下煅烧2小时；
9)煅烧后的粉体以氧化锆为球石，乙醇湿式球磨6小时，得到i3-TCP/Zr02复合粉体。
[0015]10)向i3_TCP/Zr02复合粉体中加入丙烯酸树脂作为粘结剂，在400Mpa下反应3小时，制备出 β-TCP/ZrC>2 块状固体(6mm X 4mm X 50mm)。
[0016]与现有技术相比，本发明的优势在于:
I)本发明提升了 β-TCP的弯曲强度。
[0017]2)本发明提升了 β-TCP的断裂韧性。
【附图说明】
[0018]图1为实施例5中实施例1和实施例2样品的弯曲强度对比图；
图2为实施例6中实施例1和实施例2样品的断裂韧性对比图；
图3为实施例2制得的β-TCP的XRD衍射图；
图4为实施例3制得的β-TCP的XRD衍射图；
图5为实施例4制得的β-TCP的XRD衍射图。
【具体实施方式】
[0019]下面结合实施例，对本发明的实施方式作进一步解释说明，但具体实施例并不对本发明做任何限定。
[0020]实施例1
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸钙溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氢铵溶液；
3)称取0.766g硝酸钇和5.632g硝酸锆，混合后加入到115.4ml去离子水中，得到
0.2mol/l Y3+-Zr2+溶液； 4)量取30ml步骤2)的磷酸二氢钱溶液和50ml步骤I)的硝酸|丐溶液，以Ca/P摩尔比为1.67的比例混合，控制pH在7.5 ；
5)取6.8ml步骤3)的Y3+-Zr2+溶液加入到步骤4)的混合液当中，pH控制在7.5;
6)搅拌半小时后静置24小时，离心15分钟得到沉淀物，将沉淀物用无水乙醇清洗2次；
7)将洗好的沉淀物在烘箱中100°C下干燥5小时；
8)将干燥后的沉淀物进行研磨，然后在900°C下煅烧2小时；
9)煅烧后的粉体以氧化锆为球石，乙醇湿式球磨6小时，得到i3-TCP/Zr02复合粉体。
[0021]10)向f3_TCP/Zr02复合粉体中加入0.1(^丙烯酸树脂作为粘结剂，常温下在4001^?下反应3小时，制备出0-TCP/ZrO2块状固体(6mm X 4mm X 50mm)。
[0022]实施例2
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸钙溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氢铵溶液；