专利名称：染料中间体4－氨基4'－氯二苯甲酮的合成方法
技术领域：
本发明关于染料中间体4-氨基4′-氯二苯甲酮的合成方法，并做为染料中间体一般用于进一步合成红色染料，是一种禁用染料中间体的替代品。
自1960年代，R.B.Davis等[1]合成了4-硝基4′-氯二苯甲酮以来，很多人对4-硝基4′-氯二苯甲酮及其4-氨基4′-氯二苯甲酮的合成和应用进行了研究探讨。以不同的原料、不同的操作手段，不同的处理方法合成了这二种化合物，并将它们用于合抗癌药物、杀虫剂、除草剂、抗氧剂交联剂等。其中中间体4-氨基4′-氯二苯甲酮的合成方法见诸报道的有以下几种；76年公告的US3912723文献公开了一种用Sncl2.2H2O作还原剂，95％乙醇作溶剂，室温下搅拌18小时将4-硝基4′-氯二苯甲酮还原成黄色固体4-氨基4′-氯二苯甲酮；还有报导采用氨解或催化氢化两方法，将4-硝基4′-氯二苯甲酮还原成4-氨基4′-氯二苯甲酮这是苏联文献USSR385961中报导的；国内专利申请公开文本CN117813A则报导了采用铁粉作还原剂，将4-硝基4′-氯二苯甲酮还原成4-氨基4′-氯二苯甲酮等等，这些公开的技术文献报导其产物得率较低一般多在60％以下，另还存在后处理难，设备投资高，成本高等等不足。
而根据4-氨基4′-氯二苯甲酮结构及性质推断与分析表明，4-氨基4′-氯二苯甲酮是红色染料理想的一种禁用中间体替代品，如何找到一种高效简便的合成方法是本发明的主要目的，特别是要找到一种理想的还原剂并在合适的反应条件下进行反应使该合成方法变得实用有效。本发明是采用多硫化钠还原4-硝基4′--氯二苯甲酮方法，其化学反应式如下
其中，4-硝基4′-氯二苯甲酮与新制的多硫化钠反应摩尔比1∶1.5-2.0，缓慢升温至反应温度为64-95℃，反应时间1.5小时-5小时，反应后水洗除去硫化硫酸钠后得沉积物加入乙醇加热至沸腾过滤得产物。反应终点判断实验中可采用CuSo4来判断，要将反应液滴加在已被稀CuSo4溶液浸渍过的滤纸上，若滤纸上有黑斑点，在20秒内不消失，则表明反应已经完成。由于上述条件合成产物的得率一般在70％左右，通过合适的正交实验得率将超过80％，另上述合成方法例如与采用SnCl2还原方法比较，其产率较高，操作简单，易于控制处理方便污染少，材料简单成本低。
下面结合实施例给出各种反应条件下反应控制条件与所得产物的得率及其它参数。
实施例1硫化钠，加入到盛有水的烧杯中，再加入硫磺粉，加热至硫磺粉全部溶解，若有固体质杂，过滤得澄清溶液，待用；在三口烧瓶中加入4-硝基4′-氯二苯甲酮，然后缓慢加入刚制备好的二硫化钠溶液反应摩尔比按表1进行操作，加热搅拌调节控温仪，使35-45min内温度缓慢上升到一定温度(最好匀速上升，以免液体局部暴沸喷出)。恒温95℃反应2小时，用稀CuSo4溶液检验终点，过滤、水洗、除去残留的硫化酸钠。将滤饼放入烧杯中加入乙醇，加热沸腾，趁热过滤，滤液在烧杯中静置自然结晶1 2天，抽滤得淡黄色针状闪亮晶体4-氨基4′--氯二苯甲酮。m.p177-179℃，经红外光谱，核磁共振，质谱和元素分析证实。
表1不同反应物配比试验结果
实施例2实验流程同实施例1，得反应时间均预定在3小左右，反应摩尔比4-硝基4′-氯二苯甲酮与多硫化钠(以二硫化钠来计算)＝1∶1.6条件下反应温度按表2进行操作。
表2不同温度试验结果
实施例3实验流程同实施例1，但反应温度预定在85℃，4-硝基4′-氯二苯甲酮与多硫化钠(以二硫化钠来计算＝1∶1.6条件下反应时间按表3进行操作。
表3不同时间试验结果
权利要求
1.一种染料中间体4-氨基4′-氯二苯甲酮的合成方法，其特征在于采用多硫化钠还原4-硝基4′-氯二苯甲酮方法，其化学反应式如下 其中，4-硝基4′--氯二苯甲酮与新制的多硫化钠反应摩尔比1∶1.5-2.0，缓慢升温至反应温度为64-95℃，反应时间1.5小时-5小时，反应后水洗除去硫化硫酸钠后得沉积物加入乙醇加热至沸腾过滤得产物。
2.按照权利要求1所述的染料中间体4-氨基4′-氯二苯甲酮合成方法，其特征在于多硫化钠Na2Sx中的X＝2-3，反应温度为80℃-95℃，反应时间为2-3.5小时。
全文摘要
本发明关于染料中间体4－氨基4'－氯二苯甲酮的合成方法,并做为染料中间体一般用于进一步合成红色染料,是一种禁用染料中间体的替代品。本发明是采用多硫化钠还原4－硝基4'－氯二苯甲酮方法,其化学反应式如右式,其中,4－硝基4'－氯二苯甲酮与新制的多硫化钠反应摩尔比1∶1.5－2.0,缓慢升温至反应温度为64－95℃,反应时间1.5小时－5小时,反应后水洗除去硫化硫酸钠后得沉积物加入乙醇加热至沸腾过滤得产物。
文档编号C07C221/00GK1381441SQ0211267
公开日2002年11月27日 申请日期2002年2月9日 优先权日2001年12月31日
发明者黄向红 申请人:黄向红