专利名称：一种2-氯烟酰氯的合成方法
技术领域：
本发明属于化工和农药领域，涉及一种2-氯烟酰氯的合成方法。
背景技术：
2-氯烟酰氯是合成烟嘧磺隆和啶酰菌胺等多种农药和医药的重要中间体，其合成方法 均以2-氯烟酸为原料，经氯化亚砜氯化得到2-氯烟酰氯，该方法收率高，但是氯化亚砜 作为氯化试剂，易水解，刺激性强，生产中会产生大量的酸性废水，环境污染比较严重。
目前尚未见以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料合成2-氯烟酰氯的报道。
发明内容
本发明的目的是针对目前合成2-氯烟酰氯对环境产生严重污染的缺陷，提供一种对 环境友好的，不需要使用刺激性氯化试剂的2-氯烟酰氯合成方法。 本发明的技术方案是
一种2-氯烟酰氯的合成方法，以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在催化剂存在的条件 下，与羧酸或酸酐在溶剂中加热反应5 12h，得到2-氯烟酰氯。
所述的催化剂选自无水A1C13、 FeCl3、 ZnCl2或SnCl4中的任意一种。 所述的催化剂的加入量为2-氯-3-三氯甲基吡啶质量的0.5 10%。 所述的羧酸或酸酐为冰醋酸、醋酸酐。
所述的2-氯-3-三氯甲基吡啶和羧酸或酸酐的摩尔比为1.0: 0.5~2.0。 所述的2-氯-3-三氯甲基吡啶与溶剂的质量比为1.0: 10~100。 所述的溶剂为甲苯或l， 2-二氯乙垸，优选甲苯。 所述的反应温度为80~120°C。所述的反应的时间优选6h。 合成路线
a -CCI3
CH3COOH/AlCl3 z a ^"COOH
△
■CI
■CI
本发明的有益效果:
3本发明提供了一种对环境友好的2-氯烟酰氯的合成方法，该方法克服了传统工艺刺 激性氯化试剂氯化亚砜的使用，避免了对环境的污染；而且产物收率高，以反应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率最高可达95%以上。
具体实施例方式
实施例1
冰醋酸4.0g C0.0667mo1)， 2-氯-3-三氯甲基吡啶14.7g C0.0635mo1)， 200g甲苯，无 水三氯化铁0.5g，同时加入到250ml的四口烧瓶中，加热回流，114。C反应5小时，得到 2-氯烟酰氯的甲苯溶液，以反应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为91.3%。
实施例2
催化剂无水三氯化铁替换为无水三氯化铝0.6g，其他反应条件与实施例I相同，以反 应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为89.7%。 实施例3
溶剂甲苯换为l， 2-二氯乙烷，反应温度83'C，其他反应条件与实施例1相同，以反 应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为83.1%。
实施例4
冰醋酸换为醋酸酐3.5g (0.0343md)，其他反应条件与实施例1相同，以反应掉的 2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为93.5%。 实施例5
溶剂甲苯质量400g， 100'C反应6小时，其他反应条件与实施例l相同，以反应掉的 2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为95.1%。 实施例6
冰醋酸换为醋酸酐4.5g (0.0441mol)， IO(TC反应8小时，其他反应条件与实施例1 相同，以反应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为94.3%。 实施例7
催化剂无水三氯化铁替换为无水四氯化锡1.4g， 90。C反应12小时，其他反应条件与 实施例1相同，以反应掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶计，2-氯烟酰氯的收率为87.6% 本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
权利要求
1.一种2-氯烟酰氯的合成方法，其特征是以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在催化剂存在条件下，与羧酸或酸酐在溶剂中加热反应5～12h，得到2-氯烟酰氯。
2. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的催化剂选自A1C13、 FeCl3、 ZnCl2或SnCl4中的任意一种。
3. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的催化剂的加入量为 2-氯-3-三氯甲基吡啶质量的0.5 10%。
4. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的羧酸或酸酐为冰醋 酸、醋酸酐。
5. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的2-氯-3-三氯甲基 吡啶和羧酸或酸酐的摩尔比为1.0: 0.5~2.0。
6. 根据权利要求l所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯或l， 2-二氯乙院。
7. 根据权利要求6所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯。
8. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的2-氯-3-三氯甲基 吡啶与溶剂的质量比为1.0: 10~100。
9. 根据权利要求1所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的反应温度为80~120 。C。
10. 根据权利要求l所述的2-氯烟酰氯的合成方法，其特征在于所述的反应的时间为6h。
全文摘要
本发明属于化工和农药领域，公开了一种2-氯烟酰氯的合成方法。本发明以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在催化剂存在的条件下，与羧酸或酸酐在溶剂中加热反应5～12h，得到2-氯烟酰氯。该合成方法简便易操作，不需要使用刺激性的氯化试剂，避免了严重的环境污染。
文档编号C07D213/00GK101671298SQ20091003580
公开日2010年3月17日 申请日期2009年9月28日 优先权日2009年9月28日
发明者强 徐, 王文魁, 谊 薛, 邢华忠, 钟劲松 申请人:南京第一农药集团有限公司