专利名称：一种通过三光气合成油酰氯的方法
技术领域：
本发明涉及一种关于油酰氯的新型合成方法，具体是以油酸和三光气为原料合成油酰氯的方法。
ニ背景技术：
酰氯的合成是以羧酸和酰化试剂为原料进行反应，主要方法有以下几种三氯化磷法便于制备低沸点酰氯；五氯化磷法用于制备沸点较高的羧酰氯，应用范围受到一定的限制而且生成的含磷化合物后处理较为困难；氯化亚砜法制备酰氯的反应条件温和，但是氯化亚砜用量较大，生产成本较高，且对设备腐蚀严重；光气法エ业化应用较早，但光气是剧毒气体，在使用、运输及存储过程中具有较大的危险性。相对于上述四种有毒管制药品，固体光气(三光气)在エ业上被当为一般毒性物质处理，固体光气进行反应所需条件温和，而且选择性強，收率高，使用安全方便，正在得到广泛应用。 油酰氯是ー种用途广泛的有机合成中间体，其可以与醇，酚，胺等化合物反应合成各种表面活性剂类产品，同时也可以直接应用于毛纺、丝绸、合成纤维、印染、机械行业等行业。目前，エ业上油酰氯的合成仍然是以三氯化磷法为主，实验室中部分采用氯化亚砜法。但是这些生产方法有比较大的缺陷，它不仅对设备条件要求高，而且会有大量的副产物生成(如亚磷酸等)，并且三氯化磷和氯化亚砜还是有毒、有害的限制化学品，其残留物会对环境造成较大的污染，同时产品纯度及收率也较低。所以开发出更加使用方便安全，对设备要求小，污染小，经济性强，收率高的油酰氯合成方法在世界范围内是ー种必然的趋势，三光气法基本具备上述要求，因此三光气法合成油酰氯是非常值得期待的ー个突破口。
发明内容
本发明g在提供一种新的油酰氯的合成方法，所要解决的技术问题是提高产品的纯度和收率并使制备过程简单化、安全化。本发明使用三光气代替三氯化磷等酰化试剂，在合适的条件下与油酸反应合成油酰氯。本发明通过三光气合成油酰氯的方法，其特征在干以油酸和三光气为原料，以N, N- ニ甲基甲酰胺为催化剂，于4(T80°C搅拌反应O. 5 8h ；催化剂的添加量为油酸摩尔量的1(Γ30% ；油酸和三光气的摩尔比为3:1 I: I。本发明具体制备步骤如下I、取エ业品油酸加入圆底烧瓶中，加热搅拌升温至110 130で并保持0.5^1，直
至油酸液面无蒸气蒸出，得到提纯后的油酸，备用；2、在4(T80°C水浴恒温条件下，向250ml三ロ烧瓶中加入提纯后的油酸14. Ig和4. 9g^l4. 8g三光气，缓慢滴加O. 36^1. IOgN, N- ニ甲基甲酰胺，滴加完毕后，保持恒温反应O. 5 8h ；3、反应结束后，将反应液静置O. 5 lh后将上层分离即得产物油酰氯；4、取少量油酰氯加入蒸馏水进行水解，水解完成后使用莫尔法测定体系中Cl离子含量，并由此计算出目标产物的纯度及产率。莫尔法测定产物油酰氯的纯度及产率，纯度最闻可达95%，广率最闻可达95%。与已有技术相比本发明的有益效果体现在I、本发明制备方法简单、对设备要求小、对环境污染小、可行性強。2、本发明的收率及产率较高，莫尔法测定产物油酰氯的纯度及产率，纯度最高可达95%，产率最高可达95%。、3、本发明克服了传统方法中使用三氯化磷等管制药品作为酰氯化试剂，操作安全，方便。
四
图I为原料油酸的红外图谱。图2为产物油酰氯的红外图谱。图3为油酰氯的标准红外图谱。用红外光谱对原料油酸(图I)和产品油酰氯(图2)进行表征，其结果显示油酸和油酰氯的红外吸收光谱非常相似，3009(3!^1处归属为饱和烯烃的碳碳双键(C=C)吸收峰；2926和2856CHT1左右处的强吸收峰分别归属为饱和碳氢(C-H)的伸缩振动吸收峰；1464CHT1左右归属为亚甲基(-CH2)的伸缩振动吸收峰^378(^1处归属为甲基(一CH3)的变形振动吸收峰左右处归属也为碳碳双键(C=C)的吸收峰5723(^-1处归属为多个亚甲基(-CH2)的变形伸缩振动吸收峰；图I中1711CHT1处归属为羧酸中羰基(C=O)的吸收峰；图2中HllcnT1左右的羰基峰基本消失，在1801CHT1处出现因Cl原子的强电负性而向高频率方向位移的羰基(C=O)伸縮振动吸收峰，以及681CHT1处出现的碳氯(C-Cl)伸縮振动吸收峰，都证明发生了酰氯化反应，将-COOH转化为-C0C1。将产品油酰氯红外谱图(图I)与油酰氯标准红外谱图(来源于物竞化学品数据库http://www. basechem. org/chemical/2317)图3相比较，基本吻合，进ー步证明产品为油酰氯且纯度高。
五具体实施例方式为更好理解本发明，下面结合具体案列对本发明做进ー步说明，非限定实施例如下。实施例I :称取提纯后的油酸O. 05mol加入250ml三ロ烧瓶中，水浴温度升至60°C保持恒定，加入三光气O. 025mol，然后缓慢滴加O. 77mlN, N- ニ甲基甲酰胺，恒温反应时间设置为2h，反应结束后静置O. 5tTlh将混合液上层分离即可。并计算出目标产物的纯度及产率。
纯度 /%Γ 92. 15
产率 /%87. 1权利要求
1.一种通过三光气合成油酰氯的方法，其特征在干以油酸和三光气为原料，以N, N- ニ甲基甲酰胺为催化剂，于4(T80°C搅拌反应O. 5 8h ； 催化剂的添加量为油酸 摩尔量的1(Γ30% ； 油酸和三光气的摩尔比为3:广1:1。
全文摘要
本发明旨在提供一种新的油酰氯合成方法，以油酸和三光气为原料，以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂，于40~80℃搅拌反应0.5~8h；催化剂的添加量为油酸摩尔量的10~30%；油酸和三光气的摩尔比为3:1~1:1。本发明方法不仅安全方便，而且反应条件温和，产物油酰氯纯度高，产率高。
文档编号C07C51/60GK102731293SQ20121024350
公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月13日 优先权日2012年7月13日
发明者吴杰, 柴多里, 鲍远志 申请人:六安科瑞达新型材料有限公司, 合肥工业大学