专利名称：N－[(3－氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法
技术领域：
本发明属于化合物制备方法技术领域，具体为N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法。
背景技术：
N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺用途十分广泛，主要用于制备酸性染料或其它类中间体化合物，并广泛用于各个行业。专利文献公开了以硝基苯为起始原料，经三步反应(1)磺酰氯化，胺化制备间硝基苯磺酰胺；(2)间硝基苯磺酰胺乙酰化制备N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺；(3)还原而制得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的过程。第一步反应由磺酰氯制备磺酰胺，J Indian InstSci 35A，251-8(1953)是这样介绍的间硝苯磺酰氯和大过量的氨水混合，通过短时间的回流反应得到磺酰胺，这种方法产率低，得到的磺酰胺必须精制才能达到高纯度。第二步反应关于合成产品，Khim-farm Zh 1990 24(6)49-50(Russ)是这样介绍的间氨基苯磺酰胺在醋酸和发烟硫酸的存在下，选择性N-酰化制得产品。由于在乙酰化过程中，氨基的活性也是很高的，因此这种方法制得产品纯度很低无法满足其应用要求。第三步反应J Am，Soc，61(1939)2950，2952，2955是这样介绍的，N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺在冰醋酸和甲苯的存在下用铁粉还原制得产品。这种方法将产生大量的废渣铁泥，严重污染环境。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的上述问题，提供一种N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法的技术方案，工艺简单，产品纯度和收率高，且不会污染环境。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤1)硝基苯与氯磺酸进行磺化反应，过滤分离得到间硝基苯磺酰氯，然后将间硝基苯磺酰氯在有机溶剂中进行胺化反应制备间硝基苯磺酰胺，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丁醇或酮类直链烷烃；2)将制得的间硝基苯磺酰胺在浓硫酸为催化剂的条件下，与醋酐或醋酸进行乙酰化反应，制得N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺；3)将上述制得的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中进行加氢还原反应，制得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺，所述的有机溶剂为直链醇类化合物。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤1)中，磺化反应温度为55-65℃，保温反应时间为5-7个小时，反应结束后降至室温，稀释于冰水混合物中，过滤并用冰水洗涤，滤饼溶于有机溶剂中，在搅拌下缓慢滴加浓氨水，然后在40-45分钟内缓慢升温至55-60℃，胺化反应结束后，升温至100℃蒸出有机溶剂和氨水，而后加入水冷却至室温，继续搅拌5-7小时，过滤，滤饼烘干制得间硝基苯磺酰胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤2)中，将制得的间硝基苯磺酰胺与浓硫酸、醋酐混和，搅拌升温至55-60℃，反应时间为4-6小时，而后冷却至室温过滤，不高于80℃温度下烘干，得N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤3)中，将制得的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中，以雷尼镍为催化剂，在50-100℃下进行加氢还原反应，而后降温出料过滤，滤液蒸出甲醇，剩余物烘干，即得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤1)中，磺化反应温度为60℃，保温反应时间为6个小时，胺化反应中浓氨水滴加完毕后，在45分钟内，温度升至60℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤2)中，乙酰化反应的时间为5小时，反应温度为60℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于磺化反应中，将硝基苯缓慢滴加至氯磺酸中，滴加温度不超过40℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于胺化反应中，浓氨水的滴加温度不超过30℃。
上述N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，工艺简单，制得的产品含量为98％以上，平均总收率为52.8％以上。第一步反应中胺化收率达85％以上，制得的间硝基苯磺酰胺不需要精制，就能达到高纯度；第二步反应中将制得的间硝基苯磺酰胺在醋酐和浓硫酸的存在下，乙酰化反应制备N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺，产品纯度高，可满足应用要求；第三步反应中N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中进行加氢还原反应，该方法无三废，属于清洁工艺，不会造成环境污染。
具体实施例方式
以下给出具体的实施例对本发明做进一步说明。
实施例1(1)由硝基苯制备间硝基苯磺酰胺在210克氯磺酸中，搅拌下缓缓滴加53.6克硝基苯，滴加温度不超过40℃，滴加完毕缓缓升温至60℃保温6个小时，而后降至室温，稀释于100克水、200克冰中，稀释完毕过滤，用冰水洗涤，然后滤饼溶于40克甲醇中，在搅拌下缓缓滴加400毫升浓氨水，温度不超过30℃，滴加完毕于45分钟内缓缓升温至60℃，再升温至100℃蒸出甲醇和氨水，而后加入400克水冷却至室温搅拌6小时，过滤得间硝基苯磺酰胺，其中氯磺化收率为90％，氨化收率为85％，总收率76.5％，含量为98％以上；(2)N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺的制备上述滤饼烘干后与18.3克浓硫酸、110克醋酐混和，搅拌升温至60℃，反应约5小时，而后冷却至室温过滤，经乙醇重结晶，80℃以下烘干，即得呈灰白色结晶的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺，收率为75％，含量为98％以上；(3)N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备在高压釜中加入上述物料，400毫升甲醇、2-3克雷尼镍，在50-100℃下加氢至反应终点，而后降温出料过滤，升温至100℃蒸出甲醇，剩余物烘干即得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺，收率为92％，含量为98.5％，平均总收率为52.8％，呈米色至白色结晶。
实施例2在210克氯磺酸中，搅拌下缓缓滴加53.6克硝基苯，滴加温度不超过40℃，滴加完毕缓缓升温至55℃保温7个小时，其它操作同实施例1，得到的间硝基苯磺酰胺的收率为76％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为98.5％，平均总收率为52.5％。
实施例3在210克氯磺酸中，搅拌下缓缓滴加53.6克硝基苯，滴加温度不超过40℃，滴加完毕缓缓升温至65℃保温5个小时，其它操作同实施例1，得到的间硝基苯磺酰胺的收率为76％，含量为97％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为97.5％，平均总收率为52.4％。
实施例4氯磺化操作同实施例1，得到的滤饼溶于40克甲醇中，在搅拌下缓缓滴加400毫升浓氨水，温度不超过30℃，滴加完毕于40分钟内缓缓升温至55℃，以下操作同实施例1，得到的间硝基苯磺酰胺的收率为75.6％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为98％，平均总收率为52.2％。
实施例5其它操作同实施例1，升温至100℃蒸出甲醇和氨水后，降至室温搅拌5小时，得到的间硝基苯磺酰胺的收率为75％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为98.1％，平均总收率为51.5％。
实施例6其它操作同实施例1，升温至100℃蒸出甲醇和氨水后，降至室温搅拌7小时，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为97.5％，平均总收率为52.3％。
实施例7其它操作同实施例1，将制得的间硝基苯磺酰胺烘干后与18.3克浓硫酸、110克醋酐混和，搅拌升温至55℃，反应约6小时，得到的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺收率为72.5％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为98.3％，平均总收率为51％。
实施例8其它操作同实施例1，将制得的间硝基苯磺酰胺烘干后与18.3克浓硫酸、110克醋酐混和，搅拌升温至60℃，反应约4小时.得到的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺收率为72％，含量为97％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为97％，平均总收率为50％。
实施例9其它操作同实施例1，氯磺化反应得到的滤饼溶于20克甲醇中，得到的间硝基苯磺酰胺收率为58％，含量为95％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的含量为95％，平均总收率为40％。
实施例10其它操作同实施例1，将制得的间硝基苯磺酰胺烘干后与9.3克浓硫酸、110克醋酐混和，得到的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺收率为65％，含量为85％，最后得到的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺含量为85％，平均总收率为45％。
权利要求
1.N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤1)硝基苯与氯磺酸进行磺化反应，过滤分离得到间硝基苯磺酰氯，然后将间硝基苯磺酰氯在有机溶剂中进行胺化反应制备间硝基苯磺酰胺，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丁醇或酮类直链烷烃；2)将制得的间硝基苯磺酰胺在浓硫酸为催化剂的条件下，与醋酐或醋酸进行乙酰化反应，制得N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺；3)将上述制得的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中进行加氢还原反应，制得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺，所述的有机溶剂为直链醇类化合物。
2.如权利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤1)中，磺化反应温度为55-65℃，保温反应时间为5-7个小时，反应结束后降至室温，稀释于冰水混合物中，过滤并用冰水洗涤，滤饼溶于有机溶剂中，在搅拌下缓慢滴加浓氨水，然后在40-45分钟内缓慢升温至55-60℃，胺化反应结束后，升温至100℃蒸出有机溶剂和氨水，而后加入水冷却至室温，继续搅拌5-7小时，过滤，滤饼烘干制得间硝基苯磺酰胺。
3.如权利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤2)中，将制得的间硝基苯磺酰胺与浓硫酸、醋酐混和，搅拌升温至55-60℃，反应时间为4-6小时，而后冷却至室温过滤，不高于80℃温度下烘干，得N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺。
4.如权利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤3)中，将制得的N-[(3-硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中，以雷尼镍为催化剂，在50-100℃下进行加氢还原反应，而后降温出料过滤，滤液蒸出甲醇，剩余物烘干，即得N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺。
5.如权利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤1)中，磺化反应温度为60℃，保温反应时间为6个小时，胺化反应中浓氨水滴加完毕后，在45分钟内，温度升至60℃。
6.如权利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于步骤2)中，乙酰化反应的时间为5小时，反应温度为60℃。
7.如权利要求2所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于磺化反应中，将硝基苯缓慢滴加至氯磺酸中，滴加温度不超过40℃。
8.如权利要求2所述的N-[(3-氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，其特征在于胺化反应中，浓氨水的滴加温度不超过30℃。
全文摘要
N－[(3－氨基苯基)磺酰]乙酰胺的制备方法，属于化合物制备方法技术领域。其特征在于依次包括如下步骤1)硝基苯与氯磺酸进行磺化反应，过滤分离得到间硝基苯磺酰氯，然后将间硝基苯磺酰氯在有机溶剂中进行胺化反应制备间硝基苯磺酰胺；2)将制得的间硝基苯磺酰胺在浓硫酸为催化剂的条件下，与醋酐或醋酸进行乙酰化反应，制得N－[(3－硝基苯基)磺酰]乙酰胺；3)将上述制得的N－[(3－硝基苯基)磺酰]乙酰胺溶于有机溶剂中进行加氢还原反应，制得N－[(3－氨基苯基)磺酰]乙酰胺。该制备方法工艺简单，不会污染环境，制得的产品含量为98％以上，平均总收率为52.8％以上，产品纯度高。
文档编号C07C311/51GK1869015SQ200610052268
公开日2006年11月29日 申请日期2006年7月3日 优先权日2006年7月3日
发明者马瑛, 孟明扬, 沈德堂, 储消和, 陈建华 申请人:沈阳化工研究院, 浙江升华拜克生物股份有限公司