专利名称：一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种降低己二酸二酰肼中游离肼含量的方法。
背景技术：
己二酸二酰肼(又称ADH)，化学式为C6H14N4O2，分子量为173.24，外观为白色粉末状结晶。己二酸二酰肼是环保水性涂料的重要交联剂，随着水性涂料的广泛应用，水性涂料的室温交联也更加受到行家关注。目前ADH的现有生产技术是以己二酸和甲醇为起始原料，先合成出己二酸二甲酯，然后再与水合肼合成得己二酸二酰肼。由于在反应过程中必须使用水合肼，在目标物中存有游离肼，且很难将它去除干净，游离肼(又称联氨)是剧毒品，它的存在必定会对人体和环境造成危害。目前国内所生产的ADH产品中游离肼的含量都在100ppm-200ppm，而发达国家对此类产品要求应在30ppm以下，目前国内所有ADH生产企业都无法满足这一要求。
发明内容
本发明目的是提供一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法。
一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法，其特征是以己二酸和甲醇为原料，先按现有合成技术制得己二酸二甲酯，然后再与水合肼合成得到己二酸二酰肼粗品，将己二酸二酰肼粗品在负压条件下用中温水蒸汽蒸馏，得己二酸二酰肼精品，其主含量大于等于99.0％，游离肼含量小于等于10ppm，蒸馏温度控制在60℃～63℃，真空度为0.095MPa，蒸馏时间6～8小时；具体制备方法如下第一步将己二酸和甲醇放入反应釜中，滴加浓硫酸，回流反应7～9小时蒸出甲醇，用纯碱水洗至溶液PH呈中性，便得己二酸二甲酯；第二步将第一步制得的己二酸二甲酯与80％水合肼在室温下反应3～5小时，再升温至80℃～100℃，回流5～6小时脱除甲醇，再冷却、过滤、水洗至中性，烘干得己二酸二酰肼粗品；第三步将第二步获得的己二酸二酰肼粗品放入蒸馏釜中，在真空度0.095MPa的负压条件下，用水蒸汽进行负压蒸馏，控制釜温为60～65℃，蒸馏4～6小时便能得到纯度大于99.0％，游离肼含量小于等于10ppm的己二酸二酰肼精品。
由于采用在负压条件下(0.095KPa)通过中温水蒸汽对己二酸二酰肼粗品进行蒸馏，蒸馏时间为6～8小时，这样己二酸二酰肼粗品中的游离肼就能最大化地被蒸馏掉，经多次检测，采用本方法所获得己二酸二酰肼精品中的游离肼含量能稳定地控制在10ppm以下，为生产环保水性的涂料企业提供了高性能、低污染、环境友好型的交联剂产品。
本发明的技术路线为
图1为本发明制备己二酸二酰肼的工艺流程图。
具体实施例方式下面结合附图举例说明本发明
具体实施例方式本发明以己二酸和甲醇为原料，先按现有合成技术制得己二酸二甲酯，然后再与水合肼合成得到己二酸二酰肼粗品，将己二酸二酰肼粗品在负压条件下用中温水蒸汽蒸馏，得己二酸二酰肼精品，其主含量大于等于99.0％，游离肼含量小于等于10ppm，蒸馏温度控制在60℃～65℃，真空度为0.095MPa，蒸馏时间6小时。
具体制备方法如下第一步取525Kg己二酸和575Kg甲醇，滴加浓硫酸15Kg，回流反应8小时蒸出醇，用纯碱水洗至溶液PH呈中性便得己二酸二甲酯；第二步将第一步制得的己二酸二甲酯与80％水合肼350Kg在室温下反应5小时，再升温至80℃～100℃，回流8小时脱除甲醇，再冷却过滤水洗至中性，烘干得己二酸二酰肼粗品；第三步将第二步获得的己二酸二酰肼粗品放入蒸馏釜中，在真空度0.095MPa的条件下，用水蒸汽进行负压蒸馏，控制釜温60℃～65℃，蒸馏6小时便能得到己二酸二酰肼精品。经检测己二酸二酰肼的含量为99.7％，游离肼的含量为8PPm。
权利要求
1.一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法，其特征是以己二酸和甲醇为原料，先按合成制得己二酸二甲酯，然后再与水合肼合成得到己二酸二酰肼粗品，将己二酸二酰肼粗品在负压条件下用中温水蒸汽蒸馏，得己二酸二酰肼精品，其主含量大于等于99.0％，游离肼含量小于等于10ppm，蒸馏温度控制在60℃～65℃，负压为0.095MPa，蒸馏时间6～8小时；具体制备方法如下第一步将己二酸和甲醇放入反应釜中，滴加浓硫酸，回流反应6～8小时蒸出醇，用纯碱水洗至溶液PH呈中性便得己二酸二甲酯；第二步将第一步制得的己二酸二甲酯与80％水合肼在室温下反应3～5小时，再升温至80℃～100℃，回流5～6小时脱除甲醇，再冷却过滤水洗至中性，烘干得己二酸二酰肼粗品；第三步将第二步获得的己二酸二酰肼粗品放入蒸馏釜中，在真空度0.095MPa的条件下，用水蒸汽负压水蒸汽进行蒸馏，蒸馏4～6小时便能得到纯度大于99.0％，游离肼含量小于10ppm的己二酸二酰肼精品。
全文摘要
本发明公开了一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法，以己二酸和甲醇为原料，先按现有合成技术制得己二酸二甲酯，然后再与水合肼合成得到己二酸二酰肼粗品，将己二酸二酰肼粗品在负压条件下用中温水蒸汽蒸馏，得己二酸二酰肼精品，其含量≥99.0％，游离肼含量≤10ppm；由于采用在负压条件下(0.095MPa)通过中温水蒸汽对己二酸二酰肼进行蒸馏，蒸馏时间为6～8小时，这样己二酸二酰肼中的游离肼就能最大化地被蒸馏掉，经多次检测，采用本方法所获得己二酸二酰肼中的游离肼含量能稳定地控制在10ppm以下，为生产环保水性的涂料企业提供了高性能、低污染、环境友好型的交联剂产品。
文档编号C07C241/00GK1810770SQ20061003842
公开日2006年8月2日 申请日期2006年2月21日 优先权日2006年2月21日
发明者凌青云 申请人:凌青云