专利名称：一种醇-水体系中还原制备羟基共轭亚油酸的方法
一种醇-水体系中还原制备羟基共轭亚油酸的方法技术领域一种醇-水体系中还原制备羟基共轭亚油酸的方法，涉及有机合成技术领域。具体地说是用Na2SO3在0-35℃下于醇-水体系中还原氢过氧化共轭亚油酸，用以制备羟基共轭亚油酸的方法。
背景技术：
羟基共轭酸是一类重要和昂贵的精细化工产品。含有共轭双键的羟基酸如 羟基共轭亚油酸能广泛用于药物、润滑油、乳化剂、增塑剂、涂料等方面。羟基酸的合成主要为化学法，也有的可用生物化学法制备，如乳酸。化学 合成法可从含羟基的化合物中弓I入羧基或含羧基的化合物中引入羟基，或同时引入羟基或羧基。主要方法有1、 卤代酸水解<formula>formula see original document page 3</formula>2、 氰醇水解<formula>formula see original document page 3</formula>3 、 Reformatsky反应<formula>formula see original document page 3</formula>4、 LDA法<formula>formula see original document page 3</formula>上述工艺常涉及高温、高压反应，而羟基共轭酸的制备则更为复杂。 用大豆中广泛存在的大豆脂肪氧合酶为催化剂，可以很方便地通过亚油酸
的空气氧化制备氢过氧化共轭亚油酸(9-氢过氧化共轭亚油酸和13-氢过氧化共 轭亚油酸)，这己有很多文献报道(蔡琨等,大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸氢过 氧化物，精细化工，2005,22:74-77);而将氢过氧化共轭亚油酸还原，则可以得到 相应的羟基共轭酸——羟基共轭亚油酸(9-羟基共轭亚油酸和13-羟基共轭亚油:)。反应方程式为OOH9-氢过氧化共轭亚油酸'COOHOOH13-氢过氧化共轭亚油酸COOHNa2S03COOHOH9-羟基共轭亚油酸OH13-羟基共轭亚油酸COOH但是氢过氧化共轭亚油酸在水中的溶解度较低，而在有机溶剂中反应则不 便有效使用价廉物美的无机还原剂。 发明内容本发明的目的是提供一种在醇-水体系中还原氢过氧化共轭亚油酸制备羟基 共轭亚油酸的方法。以醇-水体系为溶剂可增加氢过氧化共轭亚油酸的溶解度，有利于反应的进行，又可以有效使用Na2S03等无机还原剂。本发明在温和条件 下，通过醇-水体系中氢过氧化共轭亚油酸的还原制备羟基共轭亚油酸，不仅改 善了羟基共轭亚油酸的制备条件，也给羟基共轭酸的制备提供了一种思路。应 用本发明可以在温和条件下高效、快速、高产率地得到羟基共轭酸。本发明的目的可以通过如下的技术方案达到 一种醇-水体系中还原制备羟 基共轭亚油酸的方法，将体积比为1:4 9的醇和氢过氧化共轭亚油酸混合均匀 后，加入还原剂Na2S03水溶液，使得反应体系中氢过氧化共轭亚油酸与Na2S03 的摩尔比为1:1 U5，氢过氧化共轭亚油酸的浓度为100 200g/L，混合均匀后， 在0 35。C下反应，用HPLC分析判断反应终点，调节反应液至pH3，用乙醚萃 取反应混合物，合并萃取液并用饱和食盐水洗，最后除去乙醚，得到羟基共轭 亚油酸。所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇。本发明的有益效果以醇-水体系为溶剂可增加氢过氧化共轭亚油酸的溶解 度，有利于反应的进行，又可以有效使用Na2S03等廉价无机还原剂，反应中不必 添加任何抗氧化剂。本发明在温和条件下，通过醇-水体系中氢过氧化共轭亚油 酸的还原制备羟基共轭亚油酸，不仅改善了羟基共轭亚油酸的制备条件，也给 羟基共轭酸的制备提供了一种思路。
具体实施例方式
实施例1将体积比为1:4的甲醇和氢过氧化共轭亚油酸混合均匀后，加入适量的 Na2S03水溶液，使得反应体系中氢过氧化共轭亚油酸与Na2S03的摩尔比为1:1， 氢过氧化共轭亚油酸的浓度为200g/L。混合均匀后，在5'C下反应40min。调节 反应液至pH3，用乙醚萃取反应混合物。合并萃取液并用饱和食盐水洗，最后 除去乙醚。羟基共轭亚油酸的得率为82.9%。实施例2将体积比为1:7的乙醇和氢过氧化共轭亚油酸混合均匀后，加入适量的 Na2S03水溶液，使得反应体系中氢过氧化共轭亚油酸与Na2S03的摩尔比为 l:1.05，氢过氧化共轭亚油酸的浓度为110g/L。混合均匀后，在l(TC下反应30min。 调节反应液至pH3，用乙醚萃取反应混合物。合并萃取液并用饱和食盐水洗， 最后除去乙醚。羟基共轭亚油酸的得率达81.4%。实施例3将体积比为1:9的异丙醇和氢过氧化共轭亚油酸混合均匀后，加入适量的 Na2S03水溶液，使得反应体系中氢过氧化共轭亚油酸与Na2S03的摩尔比为 l:1.15，氢过氧化共轭亚油酸的浓度为100g/L。混合均匀后，在3(TC下反应10min。 调节反应液至pH3，用乙醚萃取反应混合物。合并萃取液并用饱和食盐水洗， 最后除去乙醚。羟基共轭亚油酸的得率为79.7%。
权利要求
1、一种醇-水体系中还原制备羟基共轭亚油酸的方法，其特征是将体积比为1∶4～9的醇和氢过氧化共轭亚油酸混合均匀后，加入还原剂Na2SO3水溶液，使得反应体系中氢过氧化共轭亚油酸与Na2SO3的摩尔比为1∶1～1.15，氢过氧化共轭亚油酸的浓度为100～200g/L，混合均匀后，在0～35℃下反应，用HPLC分析判断反应终点，调节反应液至pH3，用乙醚萃取反应混合物，合并萃取液并用饱和食盐水洗，最后除去乙醚，得到羟基共轭亚油酸。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇。
全文摘要
一种醇-水体系中还原制备羟基共轭亚油酸的方法，属于有机合成技术领域。本发明用Na<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>在0～35℃下于醇-水体系中还原氢过氧化共轭亚油酸，用以制备羟基共轭亚油酸。以醇-水体系为溶剂可增加氢过氧化共轭亚油酸的溶解度，有利于反应的进行，又可以有效使用Na<sub>2</sub>SO<sub>3</sub>等无机还原剂。本发明在温和条件下，通过醇-水体系中氢过氧化共轭亚油酸的还原制备羟基共轭亚油酸，不仅改善了羟基共轭亚油酸的制备条件，也给羟基共轭酸的制备提供了一种思路。应用本发明可以在温和条件下高效、快速、高产率地得到羟基共轭酸。
文档编号C07C59/00GK101161627SQ20071019060
公开日2008年4月16日 申请日期2007年11月27日 优先权日2007年11月27日
发明者夏咏梅, 云 方, 施金金 申请人:江南大学