专利名称：：一种2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的合成工艺的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种2-氨基-5-二异丙胺基-l,3,4-噻二唑合成工艺，具体涉及一种产品收率高、环保的2-氨基-5-二异丙胺基-l，3,4-噻二唑合成工艺的改进工艺。
背景技术：
：2-氨基-5-二异丙胺基-l，3，4-噻二唑为浅兰色结晶，由于其具有芳香性，且存在一个伯胺基团，所以通常作为偶氮染料中重氮反应的原料使用。其制备过程主要包括以下步骤-a.溴化反应，即2-氨基-l，3，4-噻二唑与溴素进行溴化反应，生成2-氨基-5-溴-1，3,4-噻二唑；b.胺化反应，即2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑在NaOH存在下与二异丙胺发生縮合反应生成2-氨基-5-二异丙胺基-1,3，4-噻二唑；溴化主要是2-氨基-l，3，4-噻二唑和液溴起反应的一个过程，反应方程式为+HBr丄局S,冊2u在制备2-氨基-5-二异丙胺基-l,3，4-噻二唑的过程中，主要存在以下技术问题1)溴化过程中的pH值控制由于在反应过程中一直有氢溴酸产生，导致体系的酸度一直维系在较高的水平，使反应不易向右进行。2)溴素的滴加方式传统的工业生产中加溴方式为直接加入，由于液溴的易挥发性,此法的弊端在于液溴的利用率比较低，及易导致环境污染。3)碱析过程中烧碱对产物的影响2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑极不稳定，在碱的存在下容易脱去溴原子而又还原成2-氨基-l,3,4-噻二唑，所以碱析不当也会造成产品收率下降。4)胺化过程中水的添加量对最终产物收率的影响水作为反应中的溶剂，起扩散二异丙胺的作用，对胺化反应的影响特别大，过多或过少都会使反应不完全。
发明内容本发明涉及一种产品收率高、环保的染料中间体2-氨基-5-二异丙胺基-l,3,4-噻二唑工艺。为解决以上问题，本发明采用了如下改进方法一种2-氨基-5-二异丙胺基-l，3，4-噻二唑的合成工艺，其特征在于:采用的合成步骤为2-氨基-l,3,4-噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑，所述2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑经过处理后碱析，然后经过二异丙胺胺化得2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑。所述2-氮基-l,3，4-噻二唑经过溴化处理过程中，液溴采用的是液下滴溴法。所述2-氨基-l,3,4-噻二唑溴化处理过程中，使用吡啶为卤代反应的催化剂，其用量为2-氨基-l,3，4-噻二唑质量的2%。所述2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑的后处理过程为在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁，搅拌半小时。所述胺化过程中在碱析之前水与二异丙胺的配比为h2.1~2.8。以上工艺的优点在于首先，在溴化反应过程中采用加入缚酸剂吡啶(其使用量为2-氨基-l,3,4-噻二唑质量的2%)的方法，使反应体系的酸性维持在较低的水平，从而在提高反应速度的同时，提高了产品的收率。过程如下+HBr、H、S'丄、"2"其次，在溴化反应过程中，对溴素的加料方式进行了改进，改进后的加溴方式采用液下滴溴法，所谓液下滴溴就是将加料管道通入充分溶解的2-氨基-l,3,4-噻二唑溶液中，利用液溴比重比较大的特点，使其自然流入反应液中.其优点主要体现为可大幅减少溴素挥发量，有效提高溴素的利用率，使反应进行更加充分，从而提高产品得率，.并可有效降低对操作人员的伤害和对环境的污染。溴化的后处理过程主要是为了防止碱析过程中烧碱对2-氨基-5-溴-l，3，4-噻二唑的破坏，因为2-氨基-5-溴-l，3，4-噻二唑遇碱会有不同程度的分解，从而又还原成2-氨基-l,3,4-噻二唑。本发明采用在碱析前加入少量氯化铁的办法，并在氯化铁存在下搅拌半小时，对2-氨基N.=c\\r一￡啶BN\N=c_5_溴_1,3,4—噻二唑起到较好保护作用，降低了2_氨基_5-溴-1,3,4-噻二唑被还原为2-氨基-l,3,4-噻二唑的几率。经过实验发现，在胺化的反应中，水量的大小对产品的得率和纯度也有很大的影响，水量过多或过少都会导致产率的下降。具体实施例方式本发明中总的2-氨基-5-二异丙胺基-1，3,4-噻二唑合成路线为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>具体合成分两步进行，第一步是改进的2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑的生产过程；第二步是改进的由2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑生产2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的过程。a.2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑的改进实施例1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g巧氨基-l,3，4-噻二唑，搅拌1小时，直接加入溴素150g，一次加完。反应温度控制在l(TC左右，保温3小时后，将物料移入2000mL三口反应瓶中碱析，碱析流速要均匀pH控制在4左右，保持碘化钾无色，若溴过量，加入少量焦亚硫酸钠，终点到后冷却5'C，脱水干燥。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为1-1，1-2和1-3。实施例2在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，直接加入溴素.150g，一次加完。其余按照实施例1的步骤进行操作。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为2-l，2-2和2-3。实例l、2所得结果见表h表1.吡啶对2-氮基-5-溴-l，3,4-噻二唑的纯度和得率的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>可见，吡啶的加入使2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑的纯度和得率有明显的提高。实施例3在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，采用液下滴溴法滴加溴素150g，一次加完，温度控制在l(TC左右其余按照实施例1的步骤进行操作。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为3-l，3-2和3-3。实例2、3的对比结果见表2表2.滴溴方式对反应结果的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表2可知，液溴的充分反应使得率有明显提高。实施例4在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，采用液下滴溴法滴加溴素150g，一次加完，保温3小时后加入少量的氯化铁，继续搅拌半小时，其余按照实施例1的操作进行。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为4-l，4-2和4-3。结果列于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表3可知,在加入氯化铁后,产品的得率提高3%左右。综上所述，经过改进，2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑的得率可由原来的80%提高到88%左右。b.胺化反应的改进胺化主要是2-氨基-5-溴-l，3，4-噻二唑与二异丙胺反应的过程。实施例5在1000mL的四口反应瓶中加入二异丙胺300g，加入水100g，.2-氨基-5-溴-l,3,4噻二唑150g，分两次加入，第一次加入50g，第一次加入100g，用冷冻冷却，待第一次投料温度稳定后，再加入第二次料，加入速度不宜过快，因为体系为放热反应，否则易导致物料溅出,保持温度恒定在4(TC,升温至70-75"回流1小时，加入浓度为30%的NaOH溶液60mL，蒸馏回收出二异丙胺，期间滴加蒸馏水，滴加速度以保持液面相对稳定为准，当温度达9(TC时，保温10分钟，回收毕。向瓶内加水约zg，降温使物料温度为30°C，继续搅拌半小时,放料。得产品编号为胺化物l。实施例6在lOOOmL的四口反应瓶中加入二异丙胺300g，加入水150g，2-氨基-5-溴-1，3,4噻二唑150g，其余步骤按实施例5进行.得产品编号为胺化物2。实施例7在lOOOmL的四口反应瓶中加入二异丙胺300g，加入水200g，2-氨基-5-溴-1,3，4噻二唑150g,其余步骤按实施例5进行，得产品编号为胺化物3。对比结果见表4:表4水添加量对胺化反应结果的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表4可见，在胺化反应中，水的使用量对反应结果影响较大，其中，在水量为150g时，胺化反应最彻底，产物的收率最高。权利要求1、一种2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑的合成工艺，其特征在于采用的合成步骤为2-氨基-1，3，4-噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑，所述2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑经过处理后碱析，然后经过二异丙胺胺化得2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑。2、根据权利要求1所述的2-氨基-5-二异丙胺基-l,3,4-噻二唑的合成工艺，其特征在于所述2-氨基-l，3,4-噻二唑经过溴化处理过程中，液溴采用的是液下滴溴法。3、根据权利要求1所述的2-氨基-5-二异丙胺基-l，3,4-噻二唑的合成工艺，其特征在于所述2-氨基-l,3,4-噻二唑溴化处理过程中，使用吡啶为卤代反应的催化剂，其用量为2-氨基-l,3,4-噻二唑质量的2%。4、根据权利要求1所述的2-氨基-5-二异丙胺基-l，3,4-噻二唑的合成工艺，其特征在于所述2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑的后处理过程为在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁，搅拌半小时。5、根据权利要求1所述的2-氨基-5-二异丙胺基-l,3,4-噻二唑的合成工艺，其特征在于所述胺化过程中在碱析之前水与二异丙胺的配比为1:2.12.8。全文摘要本发明公开了一种2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑的合成工艺，先通过2-氨基-1，3，4-噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑，再在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁进行碱析，然后经过二异丙胺胺化得2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑。本工艺中吡啶的使用不但提高反应速度的同时，提高了产品的收率；同时滴溴法可大幅减少溴素挥发量，使反应进行更加充分，有效降低对操作人员的伤害和对环境的污染。文档编号C07D285/135GK101613326SQ20081002282公开日2009年12月30日申请日期2008年7月30日优先权日2008年7月30日发明者范存逸申请人:如皋市兴武化工有限公司