专利名称：苯甲酸亚锡作为催化剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及苯甲酸亚锡的用途，尤其涉及苯甲酸亚锡在催化 剂领域的用途。
背景技术：
催化剂是指在化学反应中能够改变反应速率，而本身的质量 和化学组成在反应前后均不发生改变的物质；在催化剂的作用下， 可以大大降低反应温度，时间和压力。
乳酸或羟基乙酸在催化剂作用下，经脱水形成分子量在 2000 10000的低聚物，随后直接在高温下裂解减压蒸馏得到粗 丙交酯或粗乙交酯。常用的乳酸或羟基乙酸脱水低聚和高温裂解 的催化剂有:A1C1" FeCl" FeCl" BF" BBr" Ti0" TiCl" TiBr" SnSOo SnBr4，辛酸亚锡等。使用这些催化剂易使乳酸低聚物或 羟基乙酸低聚物在裂解反应器中结焦成块，很难清理，而且每反 应一次要清理一次，消耗大量的人力和物力；此外得到的丙交酯 或乙交酯颜色发黄，且收率比较低；
内酯和交酯的开环聚合通常采用的催化剂有异丙醇铝、辛酸 亚锡以及有机稀土化合物等，其中使用最广泛是辛酸亚锡，它无 毒、可合成高分子且光学纯度好的聚酯。但是它的催化反应活性 不高，要求较长的聚合反应时间和较高的反应温度；因此需要开 发一种高活性的聚合催化剂。
发明内容
本发明针对现有的催化剂在乳酸和羟基乙酸低聚速率慢，裂 解反应过程中容易使产物在反应器中结焦成块，得到的产物颜色 发黄，且收率比较低的缺点，故提供苯甲酸亚锡作为低聚和裂解 催化剂的用途。
本发明还针对现有催化剂催化交酯和环酯的开环聚合反应活 性不高，要求较长的聚合反应时间和较高的反应温度，故提供苯 甲酸亚锡作为高活性聚合催化剂的用途。
实际上，本发明涉及苯甲酸亚锡作为乳酸脱水形成低聚乳酸 的催化剂的用途。
作为优选所述的乳酸为L-乳酸，D-乳酸，D，L-乳酸中的一
种或多种混合。
涉及苯甲酸亚锡作为低聚乳酸裂解生成丙交酯的催化剂的用途。
涉及苯甲酸亚锡作为丙交酯均聚合生成聚乳酸的催化剂的用途。
作为优选，所述的丙交酯为L-丙交酯，D-丙交酯、内消旋D, L-丙交酯中的一种或多种混合；其中所述的均聚合方法为本体聚合 或溶液聚合中的一种。
苯甲酸亚锡作为乳酸脱水低聚和高温裂解的催化剂，反应活 性高，丙交酯产率高。乳酸(88%水溶液)经过脱水酯化后得到 聚合乳酸低聚物(分子量一般在1000 3000)加入苯甲酸亚锡作 为催化剂(用量为0. 1 0.2 wt%)，可縮短乳酸脱水和低聚物在 180 24(TC裂解生成丙交酯的反应时间， 一般可减少反应时间 5 6小时。催化剂可重复使用，反应器内不结焦。作为丙交酯开 环聚合反应催化剂，反应温度同辛酸亚锡相同，适用于丙交酯的 本体聚合和溶液聚合，在本体聚合中聚合物中含有残留单体，在表征聚合物时，必须将残留单体除去；溶液聚合以甲苯为溶剂， 以乙醇作为沉淀剂，将聚合物析出、干燥后称重可计算收率和对 聚合物表征。本体聚合物可用核磁共振法测定转化率，但必须将 聚合物用溶剂溶解后再用乙醇析出、干燥后才能对聚合物进行表 征，如测定分子量等。产物为聚丙交酯也称为聚乳酸，具有生物 可降解性。作为塑料，其性能与聚丙稀类似，通过改性可达到聚 乙烯的使用性能，因此，广泛应用于各种塑料制品的制备。聚乳 酸本身或通过物理改性适用于通常的挤出、注射、吹膜、发泡、 吸塑等加工方法。可以制成纤维、膜、棒、块、板材等应用于纺 织、包装等各种民用、工业应用和医疗特殊应用领域。
由于乳酸在a位上有一个甲基的存在，使得乳酸具有光学活
性，因此乳酸存在左旋(L)、右旋(D)两种光学异构体和DL不 同比例的混合体，其中L型和D型1: 1的混合体称为D， L-乳酸。 丙交酯(LA)是由两个分子的乳酸脱水环化组成的二聚体交酯， 是经由乳酸脱水形成分子量低的聚乳酸，再经高温裂解减压蒸馏 得到的。由于乳酸两种光学异构体的存在，导致丙交酯存在左旋 一丙交酯(LLA)、右旋一丙交酯(DLA)和内消旋丙交酯(meso 一DLLA)三种异构体和他们之间不同比例的混合体。50%的左旋 一丙交酯和50%的右旋一丙交酯的混合体被称为外消旋丙交酯 (racemic-DLLA)。
因此，本发明中所用乳酸可以为L-乳酸，D-乳酸，D，L-乳酸 中的一种或多种混合。所得到的丙交酯为L-丙交酯，D-丙交酯、 内消旋D，L-丙交酯中的一种或多种混合。通常L-乳酸，D-乳酸旋 光纯度为95 99. 5%。
此外，本发明还涉及苯甲酸亚锡作为羟基乙酸脱水生成低聚 羟基乙酸的催化剂的用途。
还涉及苯甲酸亚锡作为低聚羟基乙酸裂解生成乙交酯的催化 剂的用途。还涉及苯甲酸亚锡作为乙交酯均聚合生成聚乙交酯的催化剂 的用途。所述的均聚合为本体聚合或溶液聚合中的一种。
还涉及苯甲酸亚锡作为乙交酯、丙交酯、e -已内酯两者或三
者之间的共聚合的催化剂的用途。
作为优选，所述的丙交酯为L-丙交酯，D-丙交酯、D，L-丙交 酯中的一种或多种混合；其中所述的共聚合方法为本体聚合或溶 液聚合中的一种。
苯甲酸亚锡作为羟基乙酸脱水低聚和高温裂解的催化剂，特 点是催化剂用量低，反应活性高，乙交酯收率高，产品纯度高， 颜色白，裂解温度低，可重复使用。作为乙交酯开环聚合反应催 化剂，特点是聚合反应速度温和，产物熔融指数高，适用于溶液 聚合或本体聚合。采用溶液聚合时，由于聚乙交酯不溶解于通常 的有机溶剂，因此，发生聚合沉淀现象。聚乙交酯只溶于全氟异 丙醇中。苯甲酸亚锡作为乙交酯、丙交酯、e-已内酯之间两者或 三者之间的共聚合催化剂，特点是聚合反应活性高，聚合物的分 子量高，适用于本体聚合，另外，根据乙交酯的投料含量，如果 聚合产物可以溶解在有机溶剂中，则可以采用溶液聚合。
生物可降解聚酯的主链是由脂肪族结构单元通过易水解的酯 键连接而成，在微生物或生物体酶或酸、碱的促进下水解，分子 量降低，最终形成二氧化碳和水，同时有很好的组织相容性，被 广泛应用于医疗外科手术缝线，骨折内固定、组织工程修复材料 及药物控制释放体系等。
聚羟基乙酸或称为聚乙交酯(PGA)是结构最简单的线性脂肪 族聚酯，是体内可吸收高分子最早商品化的一个品种。由丙交酯 (LA)和乙交酯(GA)开环聚合分别制得了高分子量得聚乳酸或 称为聚丙交酯(PLA)和聚乙交酯(PGA)，由于其容易水解，且降 解的产物为乳酸、羟基乙酸等都是机体代谢的中间产物，所以这 类聚酯被优先考虑用作可降解的手术缝线而取代胶原。随后，环状酯类的开环聚合得到了广泛的研究。乙交酯和丙交酯共聚后可
使降解速度比均聚合物提高io倍以上，并且通过改变乙交酯和丙
交酯的组分比，可以有效地调节共聚物的降解速率。乙交酯和丙 交酯的共聚物可作为抗癌药物控制释放体系基材制得新型缓释药 物，同样，乙交酯、丙交酯同e -已内酯单体的共聚物，也是很好
的组织工程支架、手术缝合物、体内临时修复、药物缓释等功能 材料。
因此本发明具有以下优点
1、 本发明涉及苯甲酸亚锡作为乳酸低聚和裂解的催化剂，具
有催化剂用量低(仅为0.05 lwt%)，收率高(在85 95%)，产 品纯度高，颜色白，裂解温度低，可重复使用的特点。
2、 本发明涉及苯甲酸亚锡作为丙交酯开环聚合的催化剂，具 有聚合反应速度温和，产物分子量高，适合于溶液聚合和本体聚 合的特点。
3、 本发明涉及苯甲酸亚锡作为羟基乙酸脱水低聚和高温裂解 的催化剂，具有催化剂用量低，反应活性高，乙交酯收率高，产 品纯度高，颜色白，裂解温度低，可重复使用的特点。
4、 本发明涉及的苯甲酸亚锡作为乙交酯开环聚合反应的催化
剂，具有聚合反应速度温和，产物熔融指数高，适用于溶液聚合 或本体聚合的特点。
5、 本发明涉及的苯甲酸亚锡作为乙交酯、丙交酯、e-已内 酯之间两者或三者之间的共聚合的催化剂，具有聚合反应活性高， 聚合物的分子量高，适用于本体聚合或溶液聚合的特点。
具体实施例方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的 说明；但本发明并不局限于这些实施例。 实施例1称取10Kg的L-乳酸水溶液(浓度为88wt%)放入IO升三口 烧瓶中，加入30g苯甲酸亚锡催化剂(0. 3wt%)，减压，升温脱 水，脱水温度控制在120 180°C，后期减压脱水，形成低聚物， 在8小时反应完成。切换接受装置，在180 240。C减压裂解收集 L-丙交酯，6h完成，得到粗L-丙交酯6. 5Kg，产物收率92%，产 物熔点为94°C。
实施例2
称取lOKg的L-乳酸水溶液(浓度为88wt。zO放入10升三口 烧瓶中，加入5g苯甲酸亚锡催化剂(0.05wt%)，减压，升温脱 水，脱水温度控制在120 180°C，后期减压脱水，形成低聚物， 在IO小时反应完成。切换接受装置，在180 24(TC减压裂解收 集L-丙交酯，8h完成，得到粗L-丙交酯6.2Kg，产物收率88%， 产物熔点为93°C。
实施例3
称取10Kg的L-乳酸水溶液(浓度为88wt。/。)放入10升三口 烧瓶中，加入100g苯甲酸亚锡催化剂(lwt%)，减压，升温脱水， 脱水温度控制在120 180°C，后期减压脱水，形成低聚物，在7 小时反应完成。切换接受装置，在180 240'C减压裂解收集L-丙交酯，5h完成，得到粗L-丙交酯6.6Kg，产物收率94%，产物 熔点为94°C。
实施例4
称取1Kg的D-乳酸水溶液(浓度为88wt%)放入3升三口烧 瓶中，加入3g苯甲酸亚锡催化剂(0. 3wt。X)，减压，升温脱水， 脱水温度控制在120 180°C，后期减压脱水，形成低聚物，在8 小时反应完成。切换接受装置，在180 24(TC减压裂解收集L-丙交酯，6h完成，得到粗D-丙交酯0.64Kg，产物收率91%，产 物熔点为94°C。
实施例5操作步骤同实施例1相同，其中将D，L一乳酸替换为L-乳酸。 得到粗D，L一丙交酯6. 1Kg，产物收率为87%，产物熔点为52°C。 实施例6
将上述实施例中得到的丙交酯经过减压蒸馏或醋酸乙酯溶剂 重结晶提纯得到聚合级丙交酯，其中聚合级D-丙交酯、聚合级L-丙交酯熔点为97 98X:，聚合级内消旋D，L一丙交酯熔点为52°C， 聚合级外消旋D，L一丙交酯熔点为126 128°C。
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯6.0Kg，加热到110 'C融化后，加入到真空干燥过的IO升反应釜内，然后，加入苯甲 酸亚锡3g (0.05wt%)，开始阶段，反应釜温度控制在110 125 t搅拌进行聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌， 反应过程中不断放热，控制釜内温度。升高反应温度至130°C， 继续反应48小时，然后开始升高反应温度至釜内温度为19CTC， 用氮气加压2.5Mpa，开始出料，通过拉条、水冷、切粒、收集粒 料。得到的聚L-丙交酯的黏均分子量为7.7万，在190。C下，毛 细管直径1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是 6. 2g/10min。
实施例7
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯6.0Kg，加热到110 。C融化后，加入到真空干燥过的IO升反应釜内，然后，加入苯甲 酸亚锡0.6g (0. 01wt%)，开始阶段，反应釜温度控制在110 125 。C搅拌进行聚合反应，大约6 8小时，体系黏度增大，停止搅拌， 反应过程中不断放热，控制釜内温度。升高反应温度至130°C， 继续反应72小时，然后升高反应温度至釜内温度为19(TC，用氮 气加压2.5Mpa，开始出料，通过拉条、水冷、切粒、收集粒料。 得到的聚L-丙交酯的黏均分子量为15. 6万，在19(TC下，毛细管 直径1.095腿，2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是 3.6g/10min。实施例8
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯6.0Kg，加热到110 "融化后，加入到真空干燥过的10升反应釜内，然后，加入苯甲 酸亚锡6g (0. lwt%)，开始阶段，反应釜温度控制在110 125°C 搅拌进行聚合反应，大约2 4小时，体系黏度增大，停止搅拌， 反应过程中不断放热，控制釜内温度。升高反应温度至130°C， 继续反应24小时，然后升高反应温度至釜内温度为18(TC，用氮 气加压2.5Mpa，开始出料，通过拉条、水冷、切粒、收集粒料。 得到的聚L-丙交酯的黏均分子量为4.3万，在18(TC下，毛细管 直径1.095,， 2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是 16.2g/10min。
实施例9
操作步骤同实施例7相同，用聚合级内消旋D, L-丙交酯替代 聚合级L-丙交酯，得到的聚D，L-丙交酯的GPC数均分子量为7.4 万，分子量分布为3.24，在190。C下，毛细管直径1.095mm，2. 16kg 的压力下，产物的熔融的指数是8.2g/10min。
实施例10
在无水无氧的条件下，取苯甲酸亚锡0. 03g(0. 05wt%)，聚合 级D-丙交酯60g，加入到150ml的玻璃反应瓶中，然后，开始阶 段，用油浴控制反应温度在120 125°C，磁力搅拌进行聚合反应， 大约6 8小时，体系黏度增大，停止搅拌，升高反应温度至130 。C，继续反应72小时，聚合产物，加入氯仿溶解，用乙醇析出， 经干燥得到聚D-丙交酯，其黏均分子量为14. 8万，在19(TC下， 毛细管直径1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是 4. 9g/10min。
实施例11
在无水无氧的条件下，取苯甲酸亚锡0.03g(0.05wtM),聚合 级D，L-丙交酯60g，加入到150ml的玻璃反应瓶中，然后，开始阶段，用油浴控制反应温度在130 150°C，磁力搅拌进行聚合反 应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，升高反应温度至 140°C，继续反应48小时，聚合产物，加入氯仿溶解，用乙醇析 出，经干燥得到聚D，L-丙交酯，GPC数均分子量为8. 3万，分子 量分布为2.85，在19(TC下，毛细管直径1. 095mm， 2. 16kg的压 力下，产物的熔融的指数是6.9g/10min。 实施例12
在无水无氧的条件下，取聚合级D -丙交酯20g和聚合级L-丙交酉旨80g，苯甲酸亚锡0. 05g(0. 05wt%),加入到250ml的玻璃反 应瓶中，然后，开始阶段，用油浴控制反应温度在120 125°C， 磁力搅拌进行聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅 拌，升高反应温度至130°C，继续反应48小时，聚合产物，加入 氯仿溶解，用乙醇析出，经干燥得到聚D，L-丙交酯，GPC数均分 子量为7.6万，分子量分布为2.92，在19(TC下，毛细管直径 1.095,， 2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是8. 7g/10min。
实施例13
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯2. OKg，加热到110 t:融化后，加入到真空干燥过的io升反应釜内，然后，加入含有 苯甲酸亚锡lg (0.05wt%)的二甲苯溶剂5升，开始阶段，反应 釜温度控制在120 125'C搅拌进行聚合反应，6小时后，体系黏 度增大，反应过程中不断放热，然后，升高反应温度至13(TC, 继续反应72小时，聚合物的溶液收集到搪瓷桶内，用乙醇沉淀， 经干燥得到的聚L-丙交酯的黏均分子量为15. 5万，在19(TC下， 毛细管直径1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融的指数是 4. 2g/10min。
实施例14
将70wt^羟基乙酸水溶液6Kg放入到10升三口烧瓶中，再 加入苯甲酸亚锡12g (0.2wt%)，用2h逐渐升高脱水温度至100°C，后期逐渐降低反应体系的压力。继续用2h升温至140°C。随
着溶剂水的除去，羟基乙酸分子间脱水縮合开始，最后再用4h， 体系温度升至18(TC，低聚羟基乙酸的分子量为1500 8000。然 后200 27(TC裂解收集乙交酯，5h完成，粗产品为2.32Kg，收 率72%，粗产物熔点为92°C。用乙酸乙酯两次重结晶，重结晶后 产物为1.72Kg，产率为占粗产品74%,最终收率为54%，产物 熔点为92 93°C 。 实施例15
将70wtX羟基乙酸水溶液6Kg放入到10升三口烧瓶中，再 加入苯甲酸亚锡3g (0. 05wt%)，用2h逐渐升高脱水温度至100 °C，后期逐渐降低反应体系的压力。继续用2h升温至140°C。随 着溶剂水的除去，羟基乙酸分子间脱水缩合开始，最后再用6h， 体系温度升至18(TC，低聚羟基乙酸的分子量为1500 8000。然 后200 27(TC裂解收集乙交酯，6h完成，粗产品为2.23Kg，收 率70%，粗产物熔点为9TC。
实施例16
将70讨％羟基乙酸水溶液6Kg放入到10升三口烧瓶中，再 加入苯甲酸亚锡60g (lwt%)，用2h逐渐升高脱水温度至IO(TC， 后期逐渐降低反应体系的压力，继续用2h升温至140°C。随着溶 剂水的除去，羟基乙酸分子间脱水縮合开始，最后再用3h，体系 温度升至180°C，低聚羟基乙酸的分子量为1500 8000。然后 200 27(TC裂解收集乙交酯，4h完成，粗产品为2.28Kg，收率 71%，粗产物熔点为90°C。
实施例17
将上述实施例中得到的乙交酯经过醋酸乙酯溶剂重结晶提纯 得到聚合级乙交酯，熔点为92 93匸。
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯100g，苯甲酸亚锡 0.05g (0.05wt%)，加入到真空干燥过的200ml反应瓶内，然后，开始反应温度控制在110 125'C搅拌进行本体聚合反应，大约 2 4小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不断放热，升 高反应温度至130。C，继续反应48小时，由于聚乙交酯不能溶于 一般溶剂中，将反应玻璃瓶用液氮冷却，开水炸瓶，取出乙交酯 聚合物，采用液氮冷冻粉碎方法，制备颗粒母料，熔点在220 225°C，在23(TC下熔融指数是9. 2g/10min。 实施例18
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯100g，苯甲酸亚锡 0. Olg (0.01wt%)，加入到真空干燥过的200ml反应瓶内，然后， 开始反应温度控制在110 125"C搅拌进行本体聚合反应，大约 4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不断放热，升 高反应温度至130。C，继续反应72小时，由于聚乙交酯不能溶于 一般溶剂中，将反应玻璃瓶用液氮冷却，开水炸瓶，取出乙交酯 聚合物，采用液氮冷冻粉碎方法，制备颗粒母料，熔点在222 225°C，在230。C下熔融指数是5. lg/10min。
实施例19
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯100g颗粒，苯甲酸亚 锡0. lg(O. lwt%)，加入到真空干燥过的200ml反应瓶内，然后， 开始反应温度控制在110 125"C搅拌进行本体聚合反应，大约 2 4小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不断放热，升 高反应温度至130。C，继续反应48小时，由于聚乙交酯不能溶于 一般溶剂中，将反应玻璃瓶用液氮冷却，开水炸瓶，取出乙交酯 聚合物，采用液氮冷冻粉碎方法，制备颗粒母料，熔点在220 224°C，在230。C下熔融指数是14. 6g/10min。
实施例20
在无水无氧的条件下，取精制过的e-己内酯100g，苯甲酸 亚锡0. 025g (0.025wt%)，加入到真空干燥过的200ml反应瓶内， 然后，开始反应温度控制在U0 125。C搅拌进行本体聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不断放热，
升高反应温度至13(TC，继续反应72小时，聚合物(PCL)经氯 仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为96%，测定黏 均分子量为8万，在19(TC下，毛细管直径1. 095mm， 2. 16kg的 压力下，产物的熔融指数是3.7g/10min。 实施例21
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯20g， L-丙交酯80g， 苯甲酸亚锡0. 03g (0.03wt%)，加入到真空干燥过的200ml反应 瓶内，然后，开始反应温度控制在110 125"C搅拌进行本体聚合 反应，大约2 4小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不 断放热，升高反应温度至130°C，继续反应72小时，将反应玻璃 瓶用液氮冷却，开水炸瓶，取出乙交酯一丙交酯共聚物，采用液 氮冷冻粉碎方法，制备颗粒母料。聚合物经氯仿溶解，再用乙醇 沉淀，干燥后，聚合物的产率为95%，特性粘度为2.68，在190 。C下，毛细管直径1. 095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融指数 是7.7g/10min。
实施例22
操作步骤同实施例21，用D-丙交酯替代L-丙交酯，聚合物 经氯仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为96%，特 性粘度为2.82，在19(TC下，毛细管直径1. 095mm， 2. 16kg的压 力下，产物的熔融指数是7. 3g/10min。
实施例23
操作步骤同实施例21，用内消旋D,L-丙交酯替代L-丙交酯， 聚合物经氯仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为94 %，特性粘度为2.23，在19(TC下，毛细管直径1.095mm， 2. 16kg 的压力下，产物的熔融指数是8.3g/10min。
实施例24
操作步骤同实施例21，用外消旋D，L-丙交酯替代L-丙交酯，聚合物经氯仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为95
%，特性粘度为3.42，在190。C下，毛细管直径1.095mm， 2. 16kg 的压力下，产物的熔融指数是5.3g/10min。 实施例25
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯20g， e-己内酯80g， 苯甲酸亚锡0.03g (0.03wt%)，加入到真空干燥过的200ml反应 瓶内，然后，开始反应温度控制在110 125'C搅拌进行本体聚合 反应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程中不 断放热，升高反应温度至13(TC，继续反应72小时，聚合物经氯 仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为97%，测定特 性粘度为3.73，在190。C下，毛细管直径1. 095mm， 2. 16kg的压 力下，产物的熔融指数是4.9g/10min。
实施例26
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯50g， e-己内酯 50g，苯甲酸亚锡0.03g (0.03wt%)，加入到真空干燥过的200ml 反应瓶内，然后，开始反应温度控制在110 125。C搅拌进行本体 聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，反应过程 中不断放热，升高反应温度至130°C，继续反应72小时，聚合物 经氯仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为96%，测 定特性粘度为3.86，在19(TC下，毛细管直径1.095mm， 2. 16kg 的压力下，产物的熔融指数是4.6g/10min。
实施例27
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯20g，聚合级L-丙交 酯30g， e-己内酯50g，苯甲酸亚锡0. 03g (0. 03wt%)，加入到真 空干燥过的200ml反应瓶内，然后，开始反应温度控制在110 125t:搅拌进行本体聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大， 停止搅拌，反应过程中不断放热，升高反应温度至130°C，继续 反应72小时，聚合物经氯仿溶解，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产率为96%，测定特性粘度为2.36，在19(TC下，毛细管直 径1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融指数是7. 7g/10min。 实施例28
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯5g，聚合级L-丙交酯 45g，苯甲酸亚锡0. 015g (0. 03wt%)， 二甲苯溶剂50ml，加入到真 空干燥过的200ml反应瓶内，进行溶液聚合。开始反应温度控制 在120 125。C搅拌进行聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增 大，停止搅拌，升高反应温度至130°C，继续反应72小时，加入
甲苯溶剂溶解取出聚合物溶液，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物 的产率为94%，测定特性粘度为2.38，在19(TC下，毛细管直径 1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融指数是8. 2g/10min。 实施例29
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯5g， e-己内酯45g， 苯甲酸亚锡0. 015g (0. 03wt%)， 二甲苯溶剂50ml，加入到真空干 燥过的200ml反应瓶内，进行溶液聚合。开始反应温度控制在 120 125。C搅拌进行聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增大， 停止搅拌，升高反应温度至130°C，继续反应72小时，加入甲苯 溶剂溶解取出聚合物溶液，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物的产 率为96%，测定特性粘度为3.45，在19(TC下，毛细管直径 1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融指数是5. 3g/10min。
实施例30
在无水无氧的条件下，取聚合级L-丙交酯25g， ￡-己内酯 25g，苯甲酸亚锡0. 015g (0. 03wt%)， 二甲苯溶剂50ml，加入到真 空干燥过的200ml反应瓶内，进行溶液聚合。开始反应温度控制 在120 125。C搅拌进行聚合反应，大约4 6小时，体系黏度增 大，停止搅拌，升高反应温度至13(TC，继续反应72小时，加入 甲苯溶剂溶解取出聚合物溶液，再用乙醇沉淀，干燥后，聚合物 的产率为96%，测定特性粘度为2.26，在190。C下，毛细管直径1.095mm， 2.16kg的压力下，产物的熔融指数是8. 3g/10min。 实施例31
在无水无氧的条件下，取聚合级乙交酯10g，聚合级L-丙交 酯15g， e -己内酯25g，苯甲酸亚锡0. 015g (0. 03wt%)， 二甲苯 溶剂50ml加入到真空干燥过的200ml反应瓶内，抽空封管进行溶 液聚合。开始反应温度控制在120 125。C搅拌进行聚合反应，大 约4 6小时，体系黏度增大，停止搅拌，升高反应温度至130°C， 继续反应72小时，加入甲苯溶剂溶解取出聚合物溶液，再用乙醇 沉淀，干燥后，聚合物的产率为96%，测定特性粘度为2.48，在 19(TC下，毛细管直径1.095mm， 2. 16kg的压力下，产物的熔融指 数是9. 6g/10min。
本发明中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说 明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例 做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离 本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实例， 但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范 围可作各种变化或修正是显然的。
权利要求
1、苯甲酸亚锡作为低聚物裂解的催化剂的用途，所述的低聚物为低聚乳酸或低聚羟基乙酸中的一种，所述的低聚乳酸裂解生成丙交酯，所述的低聚羟基乙酸裂解生成乙交酯。
2、 根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述的丙交脂 为L-丙交酯，D-丙交酯、内消旋D， L-丙交酯中的一种或多种混合。
全文摘要
本申请主要涉及一种涉及苯甲酸亚锡的用途，更具体地涉及苯甲酸亚锡作为低聚物裂解的催化剂的用途，所述的低聚物为低聚乳酸或低聚羟基乙酸中的一种，所述的低聚乳酸裂解生成丙交酯，所述的低聚羟基乙酸裂解生成乙交酯。
文档编号C07D319/00GK101492441SQ20081018199
公开日2009年7月29日 申请日期2006年1月27日 优先权日2006年1月27日
发明者庄秀丽, 梁奇志, 骅 白, 边新超, 陈学思, 陈志明, 陈文启, 盛 项, 黄景琴 申请人:浙江海正生物材料股份有限公司;中国科学院长春应用化学研究所