专利名称：2,4-二甲氧基苯胺的合成方法
技术领域：
本发明涉及2，4-二甲氧基苯胺的合成方法
背景技术：
2，4-二甲氧基苯胺是一种医药和染料中间体，尤其是在合成碱性染料方面应用较 多。通常是对2，4-二甲氧基硝基苯进行还原获得的产品。天津大学应用化学系的穆振义 和周小建在《化学工业与工程》(1994年04期)发表过一篇关于2，4_ 二甲氧基乙酰基乙酰 苯胺合成的研究，其内公开了 2，4-二甲氧基苯胺的铁粉还原合成方法250ml四口瓶中加 入12. 8g (0. 225mol)铁粉，0. 5mo1醋酸、10ml水，30ml烷基苯，回流预蚀1. 5小时，分批加入 9. 2g(0.05mol)2，4-二甲氧基硝基苯(纯度99%)反应2小时，倾出产物，再加入20ml溶 剂以萃取铁泥中的产物，蒸去溶剂，收率84%， m.p.30-33°C。该方法用大量的铁粉作还原 剂，铁泥难处理，污染大，收率不高。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种环保、污染小、收率高的合成2， 4- 二甲 氧基苯胺的还原方法，主要创新在于用水合肼还原。具体是这样实施的2，4-二甲氧基 苯胺的合成方法，其特征在于将2，4-二甲氧基硝基苯与溶剂乙醇加入到反应装置里，加 入质量百分比浓度为80^的水合肼、三氯化铁、活性炭，在70-8(TC的回流温度下反应至 粗品中2，4-二甲氧基苯胺的含量在98%以上，2，4-二甲氧基硝基苯与乙醇的重量比是 1 : 1.5-3，2，4-二甲氧基硝基苯与水合肼的重量比是1 : 0.6-l，三氯化铁的加入量是 2，4-二甲氧基硝基苯重量的0.2% _1%，活性炭的加入量是2，4-二甲氧基硝基苯重量的 7% -15%。 本反应中，水合肼为还原剂，三氯化铁为催化剂，活性炭作载体，反应时间不能太长， 否则副反应增多，粗品中2，4_ 二甲氧基苯胺含量降低，本反应最佳的反应时间是2-5小时。
本反应中，2，4-二甲氧基硝基苯与乙醇的最佳重量比是l : 2-2.5，2，4-二甲氧基 硝基苯与水合肼的最佳重量比为1 : 0.6-0. 8，三氯化铁的最佳加入量是2，4-二甲氧基硝 基苯重量的O. 2% -0. 5%，活性炭的最佳加入量是2，4-二甲氧基硝基苯重量的9% -12%。
反应结束后，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，得2，4-二甲氧基苯 胺粗品，2，4-二甲氧基苯胺粗品用l : l的甲醇和水的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与 2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为1 : 0.8-1. 5，离心后烘干得成品。
本发明将2，4_ 二甲氧基硝基苯在定量的乙醇溶液、水合肼、催化剂三氯化铁和活 性炭存在的情况下，进行还原反应，完成2，4_二甲氧基苯胺的合成，提高了收率(达96%以 上)和产品纯度(99.6%以上)，减少了三废，生产成本降低，工序更经济更环保。
具体实施例方式
实施例1向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克2， 4_ 二甲氧基硝基苯，200克溶剂乙醇，12克活性炭，0. 5克三氯化铁，80%含量的水合肼70克，在70-80°C的回流温度 下反应2.5小时，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，水洗、烘干，气相色谱分 析粗品2，4-二甲氧基苯胺的含量是98.8%，2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : l的甲醇和水 的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为l : 0.8，离心后 烘干得成品2，4- 二甲氧基苯胺81. 3克，含量99. 8%，收率为97. 2% 。
实施例2向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克2， 4_ 二甲氧基硝基苯，250 克溶剂乙醇，10克活性炭，0. 8克三氯化铁，80%含量的水合肼80克，在70-80°C的回流温度 下反应5小时，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，水洗、烘干，气相色谱分析 粗品2，4-二甲氧基苯胺的含量是98.3%，2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : l的甲醇和水的 混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为l : l，离心后烘干 得成品2，4- 二甲氧基苯胺80. 6克，含量99. 7%，收率为96. 5% 。 实施例3 向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克2，4-二甲氧基硝基苯，150 克溶剂乙醇，7克活性炭，O. 2克三氯化铁，80%含量的水合肼60克，在70-8(TC的回流温度 下反应2小时，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，水洗、烘干，气相色谱分析 粗品2，4-二甲氧基苯胺的含量是98.0%，2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : l的甲醇和水的 混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为l : 0.9，离心后烘 干得成品2， 4- 二甲氧基苯胺80. 2克，含量99. 6% ，收率为96. 0% 。 实施例4 向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克2，4-二甲氧基硝基苯，300 克溶剂乙醇，15克活性炭，1克三氯化铁，80%含量的水合肼100克，在70-8(TC的回流温度 下反应3.5小时，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，水洗、烘干，气相色谱分 析粗品2，4-二甲氧基苯胺的含量是98.5%，2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : l的甲醇和水 的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为l : 1.5，离心后 烘干得成品2，4- 二甲氧基苯胺80. 8克，含量99. 7%，收率为96. 6% 。
实施例5 向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克2，4-二甲氧基硝基苯，220 克溶剂乙醇，9克活性炭，O. 6克三氯化铁，80%含量的水合肼90克，在70-8(TC的回流温度 下反应2.5小时，过滤回收活性炭，滤液浓縮降温到15-l『C离心，水洗、烘干，气相色谱分 析粗品2，4-二甲氧基苯胺的含量是98.8%，2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : l的甲醇和水 的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为l : 1.2，离心后 烘干得成品2， 4- 二甲氧基苯胺81. 2克，含量99. 8% ，收率为97. 1 % 。
权利要求
2，4-二甲氧基苯胺的合成方法，其特征在于将2，4-二甲氧基硝基苯与溶剂乙醇加入到反应装置里，加入质量百分比浓度为80％的水合肼、三氯化铁、活性炭，在70-80℃的回流温度下反应至粗品中2，4-二甲氧基苯胺的含量在98％以上，2，4-二甲氧基硝基苯与乙醇的重量比是1∶1.5-3，2，4-二甲氧基硝基苯与水合肼的重量比是1∶0.6-1，三氯化铁的加入量是2，4-二甲氧基硝基苯重量的0.2％-1％，活性炭的加入量是2，4-二甲氧基硝基苯重量的7％-15％。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应时间是2-5小时。
3. 根据权利要求l所述的合成方法，其特征在于2，4-二甲氧基硝基苯与乙醇的重量比 是1 : 2-2. 5。
4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于2， 4- 二甲氧基硝基苯与水合肼的重量 比为1 : 0. 6-0. 8。
5. 根据权利要求l所述的合成方法，其特征在于三氯化铁的加入量是2，4-二甲氧基硝 基苯重量的O. 2% -0.5%。
6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于活性炭的加入量是2，4-二甲氧基硝基 苯重量的9% -12%。
7. 根据权利要求l-6之一所述的合成方法，其特征在于反应结束后，过滤回收活性炭， 滤液浓縮降温到15-l『C离心，得2，4-二甲氧基苯胺粗品。
8. 根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于2，4-二甲氧基苯胺粗品用1 : 1 的甲醇和水的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与2，4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为 1 : 0.8-1. 5，离心后烘干得成品。
全文摘要
2，4-二甲氧基苯胺的合成方法，将2，4-二甲氧基硝基苯与溶剂乙醇加入到反应装置里，加入质量百分比浓度为80％的水合肼、三氯化铁、活性炭，在70-80℃的回流温度下反应至粗品中2，4-二甲氧基苯胺的含量在98％以上，收率达96％以上，产品纯度达99.6％以上，减少了三废，生产成本降低，工序更经济更环保。
文档编号C07C217/84GK101701000SQ200910234080
公开日2010年5月5日 申请日期2009年11月20日 优先权日2009年11月20日
发明者柯建君 申请人:宜兴市中正化工有限公司