专利名称：一种抑制植物中乙烯反应的方法
技术领域：
本发明一般性地涉及抑制植物和植物材料中乙烯反应的方法，更具体地说涉及通 过将植物暴露到环丙烯衍生物和它们的组合物中以抑制包括植物成熟和老化在内的各种 乙烯反应的方法，其中在环丙烯环上的至少一个取代基包含碳环或杂环。众所周知乙烯可以导致植物或植物局部包括例如，花，叶，果实和蔬菜的早熟死 亡。乙烯也加速叶变黄和生长停滞以及使果实早熟，花和叶枯落。这种活性被理解为是通 过与植物中的特定的乙烯受体相互作用而实现的。许多不是乙烯的化合物对这些受体有影 响某些化合物模仿乙烯的作用；其它化合物可阻碍乙烯的结合并由此抵消其作用。为了 确定这些乙烯诱导的效应，目前非常活跃的研究课题是阻碍或减少乙烯对植物的有害效应 的研究。用二氮杂环戊二烯及其衍生物抵抗植物中乙烯效应的方法公开在Sisler等人的 美国专利U. S. 5，100, 462中。Sisler等人的美国专利U. S. 5，518，988中，公开了环丙烯及 其衍生物，包括1-甲基环丙烯，作为乙烯结合的有效的阻断剂的用途。然而，用这些化合物 的主要问题是它们是典型地不稳定的气体，当被压缩时将有爆炸的危险。尽管有这些努力，本领域仍然对可控制植物成熟和老化的化合物和组合物存在需 求。优选，新的化合物将能避免1-甲基环丙烯的爆炸危险，另外，可提供其它的例如通过液 体或固体剂型传送的方式。
发明内容
我们发现了可提供上述许多优点的一类新的环丙烯衍生物。这些化合物和它们的 组合物，提供了一种抑制植物中的乙烯效应的方法，包括用抑制乙烯效应有效量的下式的 环丙烯衍生物或其组合物与植物接触的步骤
权利要求
一种下式的化合物其中a)R3和R4是H，R1和R2独立地选自H和下式的基团 (CH2)n Z其中i)n为0到8的整数；ii)Z各自独立地选自A)H、羧基、2 苯基 丙 2 基、氯、溴、丁基二甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基、二苯基氨基、甲磺酰氧基、二乙氧基硫基磷酰基硫基甲基、羰(乙酰氧基甲基)、羰乙氧基、硼酸、2 (2 硼 1，3 二氧丁烷)、和硼酸异丙酯；或B)基团G，其中G选自环己基，环庚基，苯基，4 氯苯基，4 氯苯基硫基，4 氟苯基，4 溴苯基，2 甲氧基苯基，2 甲基苯基，3 甲基苯基，4 甲基苯基，4 甲基苄基，2 甲氧基苄基，3 苯基丙基，4 乙基苯基，苯乙基，4 苯基丁基，4 氯苯乙基，4 氯苯基硫基，2，4，6， 三甲基苄基，环戊基甲基，3 三氟甲基苯基，4 甲基苯基羰氧基，2 (2 吡啶基硫基)，2 甲基 3 甲氧基苯基，2 羟基 3 甲氧基苯基，2，4 二溴苯基，3，5 二氟苯基，3，5 二甲基苯基，2，4，6 三氯苯基，4 甲氧基苯基，2，4 二甲氧基苯基，4 (三氟甲基)苯基，苯磺酰基，1 咪唑基，吡啶 2 基，吡啶 3 基，吡啶 4 基，吡嗪基，4，6 二甲基嘧啶 2 基，嘧啶 4 基，嘧啶 5 基，哒嗪基，三唑 1 基，咪唑 1 基，硫基苯 2 基，2 呋喃 2 基呋喃 2 基羰氧基，3 呋喃基羰氧基，呋喃 3 基，2 (1 (4 溴吡唑基))，2 羧基 N 吗啉基，吡咯基，吡唑基，4 吡啶基硫基，苯并呋喃 2 基呋喃 2 基羰氧基，5，6 二氯吡啶 3 基羰氧基，2 (4 甲基 1，2，3 噻二唑 5 基羰氧基)，噁唑基，异噁唑基，1，2，4 三唑，2 (N t BOC 异噻唑烷 4 基羰氧基，(4 甲磺酰基氧基苯基) 羰氧基，2 四氢呋喃基羰氧基，2 吡啶基硫基丙基，苯磺酰基氧基，4 甲基苯基硫基，1H 1，2，4 三唑 2 基硫基，1 甲基 2 吡咯羰氧基，3 (4 氯苯基) 哒 6 酮 1 基，3 (吡嗪 2 基羰氧基)，4 (1H 吡咯 1 基苯基)羰氧基，噻唑基，异噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，四氢呋喃基，吡咯烷基，哌啶基，四氢吡喃基，吗啉基，哌嗪基，1，3 二氧杂环戊烷基，二噁烷基和噻吩基；b)在每个化合物中的非氢原子的总数为50或更少；且c)在 (CH2)n Z中的杂原子的总数为0到4；以及d)以下任何条件之一i)R1包含至少一个基团G；或ii)至少一个R1和R2包含一到四个非氢原子以及至少一个R1和R2包含超过四个非氢原子；及其对映体、立体异构体、盐和其混合物；条件是R1不是苯磺酰基、苯基硫乙基、二苯基羟基甲基、苯并〔g〕喹啉 4 醇 1 甲基、丙二酸酯衍生物、取代的3 氨基环己烯酮、二烷氧基苄基氨基羰基。FSA00000039172800011.tif
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R1选自苄基，4-氯苄基，4-甲氧基苄 基，2- (4-氯苯基硫基)-乙基，2-(噻吩基)甲基，7- (1-咪唑)-庚基，1- (4-溴吡唑)， 7- ( 二苯基氨基)-庚基，2- (2-羧基-N-吗啉基)-乙基，2-丙基-[1，3] 二噁烷，6-(苯基 二甲基甲硅烷基)-己基，环己基甲基，2-环己基乙基，环庚基甲基，7-(1_吡唑)-庚基， 3- (2- (1，3-二氧杂环戊烷)-丙基，7- (1- (1，2，4-三唑))-庚基，2- (2-吡啶基硫基)-乙基， 1-(7- (N-哌啶基亚氨基))庚基，3-三氟苯氧基甲基，2-羟基-3-甲氧基苄基，2- (4,6- 二甲 基嘧啶-2-基)乙基，2-(4-吡啶基硫基)乙基，1-(4-甲基苯基羰基氧基丁基)-，1_ (2-呋 喃-2-基羰基氧基乙基)-，2-(3_呋喃基羰基氧基)_乙基，2-(苯并呋喃-2-基羰基氧 基)_乙基，2- (5,6- 二 氯吡啶-3-基羰基氧基)-乙基，2- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基 羰基氧基)-乙基，2- (N-t-BOC-异噻唑烷-4-基羰基氧基)-乙基，7- (4-甲磺酰基氧基苯 基)“羰基氧基)_庚基，7- (2-四氢呋喃基羰基氧基)_庚基，2-吡啶基硫基丙基，8-(苯磺 酰基氧基)-辛基，8- (4-甲基苯基硫基)-辛基，8- (1H-1，2，4-三唑-2-基硫基)-辛基， 3- (1-甲基-2-吡咯羰基氧基)_丙基，3- (4-氯苯基)-哒-6-酮-1-基，3-(吡嗪-2-基羰 基氧基)_丙基，2- (4- (1H-吡咯-1-基苯基)羰基氧基)_乙基，2-(羰(乙酰氧基甲基))乙 基，2-(羰乙氧基)-乙基，2-羧基乙基，7-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基庚基，二乙氧基-硫 基磷酰基硫基甲基，和4-甲磺酰基氧基丁基。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R2选自甲基、乙基、庚基、辛基、溴和氯。
4.一种抑制植物中的乙烯效应的方法，包括用抑制乙烯效应有效量的下式的环丙烯衍 生物或其组合物与植物接触的步骤其中
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，R1选自苄基，4-氯苄基，4-甲氧基苄 基，2- (4-氯苯基硫基)-乙基，2-(噻吩基)甲基，7- (1-咪唑)-庚基，1- (4-溴吡唑)， 7- ( 二苯基氨基)-庚基，2- (2-羧基-N-吗啉基)-乙基，2-丙基-[1，3] 二噁烷，6-(苯基 二甲基甲硅烷基)-己基，环己基甲基，2-环己基乙基，环庚基甲基，7-(1_吡唑)-庚基，3-(2- (1，3-二氧杂环戊烷)-丙基，7- (1- (1，2，4-三唑))-庚基，2- (2-吡啶基硫基)-乙基， 1-(7- (N-哌啶基亚氨基))庚基，3-三氟苯氧基甲基，2-羟基-3-甲氧基苄基，2- (4，6- 二甲 基嘧啶-2-基)乙基，2-(4-吡啶基硫基)乙基，1-(4-甲基苯基羰基氧基丁基)-，1_ (2-呋 喃-2-基羰基氧基乙基)-，2-(3_呋喃基羰基氧基)_乙基，2-(苯并呋喃-2-基羰基氧 基)_乙基，2- (5,6- 二氯吡啶-3-基羰基氧基)-乙基，2- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基 羰基氧基)-乙基，2- (N-t-BOC-异噻唑烷-4-基羰基氧基)-乙基，7- (4-甲磺酰基氧基苯 基)“羰基氧基)_庚基，7- (2-四氢呋喃基羰基氧基)_庚基，2-吡啶基硫基丙基，8-(苯磺 酰基氧基)-辛基，8- (4-甲基苯基硫基)-辛基，8- (1H-1，2，4-三唑-2-基硫基)-辛基， 3- (1-甲基-2-吡咯羰基氧基)_丙基，3- (4-氯苯基)-哒-6-酮-1-基，3-(吡嗪-2-基羰 基氧基)_丙基，2- (4- (1H-吡咯-1-基苯基)羰基氧基)_乙基，2-(羰(乙酰氧基甲基))乙 基，2-(羰乙氧基)-乙基，2-羧基乙基，7-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基庚基，二乙氧基-硫 基磷酰基硫基甲基，和4-甲磺酰基氧基丁基。
全文摘要
本发明一般性地涉及抑制植物和植物材料中乙烯反应的方法，更具体地说涉及通过将植物暴露到环丙烯衍生物和它们的组合物中以抑制包括植物成熟和老化在内的各种乙烯反应的方法，其中1)在环丙烯环上的至少一个取代基包含碳环或杂环，或2)含有硅，硫，磷或硼的取代基，或3)至少一个取代基包含一到四个非氢原子，且至少一个取代基包含超过四个非氢原子。
文档编号C07D233/54GK101979394SQ20101012818
公开日2011年2月23日 申请日期2002年2月25日 优先权日2001年2月26日
发明者F·L·维迈耶, K·A·埃文斯, M·J·凯利, R·M·雅格布森 申请人:罗姆和哈斯公司